專利名稱：一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器裝置的制作方法
技術領域：
本實用新型屬于環境監測技術領域，具體地涉及一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器裝置。
背景技術：
隨著近代工業的發展，日益增多的環境污染給水生態系統造成了很大的沖擊，對其進行毒性檢測已經成為評價水環境質量的重要環節。目前，用于污染物毒性測試的方法主要有理化方法和生物學方法。理化方法諸如液相色譜、原子吸收光譜等，可以精確定量分析某一種或某一類污染物的含量；但污染物對生態系統的綜合影響往往不是每種單一物質毒性的簡單相加，因此這些方法不能直接、全面地反映有毒物質對環境的綜合影響。生物學方法是通過檢測毒性物質對生物生理行為的改變，進而反映水體毒性大小，其能較全面地反映廢水中復合污染物的聯合毒性作用，并能充分了解各種環境因子(如PH值、溫度、溶解·度等)對污染物毒性效應的具體影響，有很大的優勢。因此，在水污染研究中，作為常規理化方法的有效補充，使用生物學方法進行生物毒性檢測已經成為監測和評價水體環境質量的重要手段之一。微生物實驗本身具有實驗周期短、對環境變化靈敏、成本低廉等特點，其特別適合用來進行生物毒性檢測。目前應用最廣泛的微生物實驗是，作為國標方法的發光細菌法檢測生物毒性，通過檢測有毒物質對發光細菌發光強度的抑制效果來反應水體毒性大小，該方法較成熟，市場上也有一系列的相關儀器問世；但其檢測易于被水體本身的濁度影響，并且儀器成本較高。此外，還有通過微生物生化需氧量來判斷污染的程度；但生物需氧量通常需要將水樣充滿完全密閉的溶解氧瓶中，在20°C的暗處培養5d，這樣會使得生物毒性的檢測滯后，人們不能及時對疑似毒性水體進行控制。電化學法具有靈敏度高、易于在線檢測、與現代分析儀器兼容性好等特點，利用電化學方法來進行即時監測及檢測水體生物毒性有著廣泛的應用前景，受到越來越多的關注。因此，需要提供一種新型的檢測水體生物毒性的電化學傳感器。
實用新型內容本實用新型要解決的的第一個技術問題是提供一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器；它包括工作電極、對電極、參比電極、電解池；所述工作電極為高分子固定的微生物電極；它可進行即時監測水體生物毒性的改變和檢測水體生物毒性大小，達到即時、在線、連續的檢測，具有分析靈敏度高、成本低廉、操作簡單、便于攜帶等特點。本實用新型要解決的第二個技術問題是提供一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器的裝置。為解決上述技術問題，本實用新型提供一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器，它包括工作電極、對電極、參比電極、電解池；所述工作電極為高分子固定的微生物電極，所述高分子固定的微生物電極為電極和包覆在電極外的高分子細菌混合層，所述高分子細菌混合層是高分子材料溶液、細菌和交聯劑的混合物；所述高分子材料為明膠或殼聚糖，所述細菌為大腸桿菌和/或酵母菌，所述電極為玻碳電極、金電極、鉬電極或硼摻雜金剛石薄膜電極；所述電解池中加入細菌呼吸營養溶液。對電極和參比電極可分別選自常用的對電極和參比電極。例如，對電極為鉬電極、碳對電極等；參比電極為銀/氯化銀電極、甘汞電極等。細菌呼吸營養溶液為常規選取即可。例如，本申請中使用的細菌呼吸營養溶液為pH=7. 0、0. OlM磷酸鹽緩沖液中含有10mmol/L乳酸鈉、10mmol/L 丁二酸鈉、10mmol/L葡萄 糖。進一步地，該電化學傳感器監測和檢測水體生物毒性時，通過在恒電壓計時電流實驗模式下，設定工作電壓，待背景電流穩定后，加入苯醌，電流經變化后逐漸平穩，之后加入待檢測液記錄電流的改變，進行即時監測和檢測水體的生物毒性。優選地，加入苯醌至苯醌濃度為0. ImM^l. OmM。進一步地，設定工作電壓為0. 2v、· 7v。優選地，所述電極經過特殊方法制備，使得檢測時不需要再添加任何試劑的電極，為無試劑型電極；所述無試劑型電極是將玻碳電極、金電極、鉬電極或硼摻雜金剛石薄膜電極進行處理后得到的電極；所述處理是取0. lg^l. Og憎水性高分子材料和0. Γ0. 5g苯醌溶于IOml四氫呋喃或氯仿中，攪拌均勻，將該溶液滴涂在拋光過的電極上，得到無試劑型電極。使用無試劑型電極的工作電極，稱為高分子固定的無試劑型微生物工作電極，簡稱無試劑型工作電極。優選地，所述憎水性高分子材料為聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或聚苯乙烯。進一步地，該電化學傳感器監測和檢測水體生物毒性時，通過在恒電壓計時電流實驗模式下，設定工作電壓，待背景電流穩定后，加入待檢測液，記錄電流的改變，進行即時監測和檢測水體的生物毒性。優選地，所述高分子材料溶液是高分子材料溶解在磷酸鹽緩沖液中得到的質量濃度為10mg/ml 100mg/ml的溶液。優選地，所述細菌的菌液稀釋20倍后在600nm處的吸光度為0. 4^0. 8。 優選地，所述高分子材料溶液與細菌菌液按體積比為1: 3 3:1混合。優選地，當所述細菌為大腸桿菌和酵母菌時，兩者的菌液體積比為5: f 1:5。可選用常用的交聯劑對高分子材料溶膠與細菌菌液進行交聯。優選地，所述交聯劑是醛類交聯劑。更優選地，所述交聯劑是戊二醛、甲醛或乙二醛。最優選地，所述交聯劑為2. 5%戊二醛。進一步地，所述工作電極是通過下列步驟制備的I)將高分子材料在20°C 80°C條件下溶解在磷酸鹽緩沖液中，得到質量濃度為lOmg/ml^lOOmg/ml的高分子材料溶液；2)將所述高分子材料溶液與細菌菌液按體積比為1: 3 3:1的比例混合均勻，得到高分子材料與細菌的混合液；3)取步驟2)的混合液，滴加于電極或無試劑型電極上，單位面積滴涂量為5^40 μ L/cm2,干燥，然后浸入交聯劑中進行交聯處理，之后用磷酸鹽緩沖液清洗，干燥，得到工作電極。所述交聯處理可選用常用的交聯劑對高分子材料溶膠與細菌菌液進行交聯。優選地，交聯劑是醛類交聯劑。更優選地，交聯劑是戊二醛、甲醛或乙二醛。最優選地，交聯處理是將滴加了混合液的電極浸入2. 5%戊二醛的水溶液中3 5分鐘后取出。選取使用的磷酸鹽緩沖液為本領域的公知常識，通常pH為6. (Γ8. O,濃度為O. OlM0若要更精準的確定毒性的大小，可在加入苯醌溶液之后，待電流平穩后，記錄此時 的穩態電流為I1，加入待檢測溶液后的穩態電流為i2，通過計算加入待檢測溶液前后，電流的抑制率進行判斷，抑制率公式為抑制率其他條件相同，若僅改變待檢測溶液的種類，抑制率越大，表明毒性越大；抑制率越小，表明毒性越小。在建立三電極體系的電化學檢測裝置時,所述微生物電極與電解池之間用橡膠密封圈，工作電極的外徑不小于橡膠密封圈的外徑。本實用新型的可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器的原理是作為電子介體的苯醌，可以被微生物的呼吸作用還原為酚，所述酚是一種具有電化學活性的物質，能夠在一定電壓下進行電化學氧化，再生成醌，并且產生電化學氧化電流信號。所述酚的電化學氧化電流信號與微生物的呼吸作用強度成正向關系；當水中存在有毒物質時，對微生物產生毒害作用，抑制微生物的呼吸作用，進而會使呼吸作用產生的酚的電化學氧化電流信號減弱，通過監測電流信號的改變及其大小，便可反應水體中毒性物質生物毒性的改變與大小。為解決上述技術問題，本實用新型提供可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器的裝置，包括盒體I、盒蓋2、電解池3、絲網印刷電極4、便攜式電化學工作站5;其中，電解池3、絲網印刷電極4、便攜式電化學工作站5放置在盒體I內；所述絲網印刷電極4的工作電極為高分子固定的微生物電極或高分子固定的無試劑型微生物電極。進一步地，該裝置還包括放置在盒體I內的數據線6。在使用時，將樣品經電解池3上的樣品進樣口加入電解池3中。絲網印刷電極4的一端插入電解池3中，另一端經數據線6連接至便攜式電化學工作站5的一端。便攜式電化學工作站5的另一端連接至數據處理系統7，以便處理數據。更方便地，便攜式電化學工作站5為便攜式即插式工作站，即它的一端設置有與絲網印刷電極4相應的接觸端，這樣無需數據線6，就可將絲網印刷電極4和便攜式即插式電化學工作站5相連，操作更簡便。本實用新型具有以下優點I、本實用新型的電化學傳感器可即時監測水體生物毒性的改變和檢測水體生物毒性大小，達到即時、在線、連續的檢測，具有分析靈敏度高、成本低廉、操作簡單、便于攜帶等特點。[0041]2、本實用新型中提出的固定電子介體-苯醌于微生物電極于一體的方法，即使用無試劑型工作電極的電化學傳感器，省去了向溶液中加入苯醌并等待電流穩定的步驟，縮短了檢測的步驟，同時還減少了苯醌的消耗量，這樣能避免苯醌對檢測樣品或者參比電極的污染等等，且易于電化學傳感器的儀器化和現場檢測，易于檢測設備的小型化、便攜化，提高檢測的方便性及速度，可以用于無試劑的檢測，并可作成一次性電極使用。3、與CellSense傳感器把大腸桿菌直接滴在電極上干燥后用多孔膜蓋住相比，本實用新型的電化學傳感器采用具有良好生物兼容性的明膠和殼聚糖作為菌體的固定物質，使其與大腸桿菌和/或酵母菌進行混合，提供給菌體良好的生物微環境，有效的保持了菌體活性，本實用新型的電化學傳感器的電極壽命至少可以達到一個月。4、從傳感器的可修飾性上來說，CellSense傳感器的可修飾性不強，因為菌體是直接涂在電極上的；而本實用新型的電化學傳感器，可以針對明膠或殼聚糖進行一些修飾，來進一步提高電極的性能。例如，可以通過在明膠或殼聚糖中分散納米顆粒來修飾微生物電極，以加快微生物與電極之間的電子傳遞，為微生物提供更優良的微環境，進一步提高傳感器的性能。5、在進行水體生物毒性檢測時，只需本實用新型的電化學傳感器的裝置即可完成檢測，方便快捷。
圖I是本實用新型的可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器進行即時監測和檢測水體生物毒性的原理示意圖；圖2為實施例I的水體毒性即時監測圖；圖3為實施例I的水體毒性檢測圖；圖4為實施例1、2、3、4的毒性檢測結果比較；圖5為實施例5的水體毒性檢測圖；圖6為實施例實施例5、6、7的毒性檢測結果比較；圖7為實施例8的水體毒性檢測圖；圖8為實施例8、9、10、11的毒性檢測結果比較；圖9為實施例12的水體毒性檢測圖；圖10為實施例12、13、14、15的水體毒性檢測結果比較；圖11為實施例16的水體毒性檢測曲線；圖12為實施例16、17、18、19的水體毒性檢測結果比較；圖13為實施例20的水體毒性檢測曲線；圖14為實施例20、21、22、23的水體毒性檢測結果比較。圖15為實施例26的水體毒性檢測曲線；圖16為實施例27的水體毒性檢測曲線；圖17為實施例28的水體毒性檢測曲線；圖18為實施例29的水體毒性檢測曲線；圖19為實施例30的水體毒性檢測曲線；圖20為實施例33的電化學傳感器裝置的示意圖；[0065]圖21為工作電極的示意圖；圖22為電化學傳感器裝置的工作連接示意圖；圖23為使用便攜式即插式電化學工作站時的示意圖。
具體實施方式
下面結合實施例和附圖對本實用新型進行進一步說明。圖I是本實用新型的可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器進行即時監測和檢測水體生物毒性的原理示意圖。實施例I一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器 一、高分子固定的微生物電極的制備將市售的片狀玻碳(glassy carbon,GC)用1000目金相砂紙打磨10分鐘后,依次用O. 3 μ Μ、0· 15 μ Μ、0· 01 μ m α -Al2O3拋光成鏡面，再依次用IOml的去離子水(本實用新型中的各實施例中所用的水均由Millipore Milli-Q純水儀制備)、乙醇、丙酮各超聲10分鐘，置于空氣中晾干，得到拋光成鏡面的片狀玻碳(O. 7cmX0. 7cm)作為平板電極基底。大腸桿菌培養液為在50ml去離子水中，加入O. 25g氯化鈉、O. 15g酵母菌提取物和O. 5g蛋白胨。用O. IM氫氧化鈉調節培養液濃度為pH=7. O后，在高壓滅菌鍋中滅菌。用磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉和水配制pH=7. 0,0. OlM磷酸鹽緩沖液。用接種環取定量大腸桿菌(E. coli)純菌種(中國科學院理化技術研究所抗菌中心提供)接種于50ml細菌培養液，在37°C恒溫搖床中培養16小時，然后在5000rpm下，離心10分鐘得到濕菌體，然后用磷酸鹽緩沖液沖洗、離心10分鐘兩次，最后得到的濕菌體根據其在紫外分光光度計測試在600nm處的吸光度值，用磷酸鹽緩沖液調節，使稀釋了 20倍的菌液的吸光值達到O. 4^0. 8。稱取O. 05g明膠，在37°C下溶解在lml、0. OlM的磷酸鹽緩沖液中，得到明膠溶液，將所述的明膠溶液與所述的菌液按1:1的比例混合均勻，得到明膠與大腸桿菌的混合溶液。取SyL所述的混合溶液，滴加于拋光過的玻碳平板電極上，在室溫下干燥。然后浸入
2.5%戊二醛的水溶液中5分鐘，取出后用pH=7. 0,0. OlM磷酸鹽緩沖液清洗兩次，室溫干燥，得到所述的明膠固定的大腸桿菌微生物電極。二、電化學傳感器用于即時監測和檢測水體生物毒性三電極體系的電化學檢測裝置的組裝在一底部有圓形小孔的電解池的底部外面，通過一個不銹鋼架子固定有一所述的明膠固定微生物的電極，在該明膠固定微生物的電極的另一面相接有一不銹鋼底板；所述明膠固定微生物的電極與所述電解池之間用橡膠密封圈(橡膠密封圈的外徑不大于工作電極的邊長，墊圈直徑為3mm)進行密封；將作為對電極的鉬電極和作為參比電極的銀/氯化銀電極置于所述電解池之中，以所述的明膠固定微生物的電極作為工作電極；電化學檢測裝置組裝完成后，由下到上依次為不銹鋼底板、工作電極、橡膠密封圈、電解池。細菌呼吸作用的營養溶液為pH=7.0、0. OlM磷酸鹽緩沖液中含有lOmmol/L乳酸鈉、10mmol/L 丁二酸鈉、10mmol/L 葡萄糖。I、對水體毒性的即時監測[0083]將實施例I制備的微生物電極作為工作電極，鉬電極為對電極，銀/氯化銀(Ag/AgCl)電極作為參比電極的三電極體系的電化學檢測裝置通過電機線與電化學工作站(美國普林斯頓Potetentiostat/Galvanostat Model 263A)連接。向所述的三電極體系的電化學檢測裝置的電解池中加入IOml細菌呼吸作用的營養溶液，確保所述的參比電極和對電極的前端浸入液面下，在穩定的電磁攪拌下進行恒電壓計時電流實驗，將電化學工作站設定為恒電壓計時電流實驗模式，實驗參數設定工作電壓為O. 31V (vs. Ag/AgCl)，開始恒電壓計時電流實驗，待背景電流穩定后，加入苯醌溶液，加入后體系中苯醌濃度為O. 4mM,電流急劇上升，然后慢慢下降，待電流逐漸平穩后，加入Cu2+至Cu2+在體系中的濃度為40μ g/ml,記錄電流的改變。如圖2中所示，可以看到加入Cu2+后20秒內穩態電流迅速降低，表明制備的電極可以在很短的時間內顯示水體中毒性物質濃度的突變。2、對重金屬離子生物毒性評價將實施例I制備的微生物電極作為工作電極，鉬電極為對電極，銀/氯化銀(Ag/·AgCl)電極作為參比電極的三電極體系的電化學檢測裝置通過電機線與電化學工作站連接。向所述的三電極體系的電化學檢測裝置的電解池中加入IOml配好的營養溶液，確保所述的參比電極和對電極的前端浸入液面下，在穩定的電磁攪拌下進行恒電壓計時電流實驗，將電化學工作站設定為恒電壓計時電流實驗模式，實驗參數設定工作電壓為O. 31V(vs.Ag/AgCl)，開始所述的恒電壓計時電流實驗，待背景電流穩定后，加入苯醌溶液，加入后體系中苯醌濃度為O. 4mM,電流急劇上升，然后慢慢下降，待電流逐漸平穩后，加入Cu2+至Cu2+在體系中的濃度為80 μ g/ml，記錄電流的改變，如圖3中所示。使用抑制率來計算加入的Cu2+的生物毒性大小，抑制率公式為抑制率(％)=1-“/%，加入重金屬離子前的電流為I1，加入重金屬離子后的穩態電流i2。通過計算，Cu2+的抑制率為41. 92%。實施例2操作方法和步驟同實施例I中的對重金屬離子生物毒性評價,唯一的變化是向體系中加入Hg2+至Hg2+在體系中的濃度為80 μ g/ml，檢測80 μ g/ml的Hg2+的生物毒性大小，通過計算，Hg2+的抑制率為71. 9%，實施例3操作方法和步驟同實施例I中的對重金屬離子生物毒性評價，唯一的變化是向體系中加入Zn2+至Zn2+在體系中的濃度為80 μ g/ml，檢測80 μ g/ml的Zn2+的生物毒性大小，通過計算，Zn2+的抑制率為31. 17%，實施例4操作方法和步驟同實施例2中的對重金屬離子生物毒性評價，唯一的變化是向體系中加入Ni2+至Ni2+在體系中的濃度為80 μ g/ml，檢測80 μ g/ml的Ni2+的生物毒性大小，通過計算，Ni2+的抑制率為28. 4%，。圖4為實施例1、2、3、4中Cu2+、Hg2+、Zn2+、Ni2+的毒性檢測結果比較，從圖中可以看出，相同條件下，Hg2+造成的生物毒性最大，Cu2+次之，Zn2+和Ni2+較小。實施例5[0098]操作方法和步驟同實施例I中的對重金屬離子生物毒性評價，唯一的變化是向體系中加入Cu2+與Zn2+的混合物(Cu2+與Zn2+的濃度都為40 μ g/ml)檢測Cu2+與Zn2+的混合物的生物毒性大小，通過計算，抑制率為66. 2%，如圖5中所示。實施例6操作方法和步驟同實施例I中的對重金屬離子生物毒性評價,唯一的變化是向體系中加入Cu2+與Ni2+的混合物(Cu2+與Ni2+的濃度都為40 μ g/ml)檢測Cu2+與Ni2+的混合物的生物毒性大小,通過計算,抑制率為60. 6%,實施例7操作方法和步驟同實施例I中的對重金屬離子生物毒性評價,唯一的變化是向 體系中加入Zn2+與Ni2+的混合物(Zn2+與Ni2+的濃度都為40 μ g/ml)檢測Zn2+與Ni2+的混合物的生物毒性大小，通過計算，抑制率為27. 6%，圖6為實施例5、6、7中Cu2+和Zn2+、Cu2+和Ni2+、Zn2+和Ni2+的毒性檢測結果比較，從圖中可以看出，相同條件下，Cu2+和Zn2+造成的生物毒性最大，Cu2+和Ni2+次之，Zn2+和Ni2+較小。實施例8一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器一、高分子固定的微生物電極的制備將市售的片狀金用1000目金相砂紙打磨10分鐘后，依次用0.3 μ Μ、0· 15 μ M、O. 01 μ Hia-Al2O3打磨，再依次用IOml的去離子水、乙醇、丙酮各超聲10分鐘，置于空氣中晾干，然后在lmol/L硫酸溶液中，在-O. 5v到2v范圍內，掃速lOOmv/s進行循環伏安掃描3分鐘，以消除表面可能存在的金的氧化物，最后用去離子水沖洗干凈，室溫下晾干，得到的片狀金(O. 7cmX0. 7cm)作為平板電極基底。細菌培養液為在50ml去離子水中，加入O. 25g氯化鈉、O. 15g酵母菌提取物和O. 5g蛋白胨，用O. IM氫氧化鈉調節培養液濃度為pH=7. O后，在高壓滅菌鍋中滅菌。用磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉和水配制pH=7. 0,0. OlM磷酸鹽緩沖液。用接種環取定量大腸桿菌(E. coli)純菌種接種于50ml細菌培養液，37°C下，在恒溫搖床中培養16小時，然后在5000rpm下，離心10分鐘得到濕菌體，然后用磷酸鹽緩沖液沖洗、離心10分鐘兩次，最后得到的濕菌體根據其在紫外分光光度計測試在600nm處的吸光度值，用磷酸鹽緩沖液調節，使菌液的密度達到固定值。稱取0.05g明膠，在37 °C下溶解在Iml、0. OlM磷酸鹽緩沖液中，得到明膠溶液，將所述明膠溶液與所述菌液按1:1的比例混合均勻，得到明膠與大腸桿菌的混合溶液。取8μ L所述的混合溶液，滴加于清洗過的金平板電極上，在室溫下干燥。然后浸入2. 5%戊二醛的水溶液中5分鐘，取出后用pH=7. 0,0. OlM磷酸鹽緩沖液清洗兩次，室溫干燥，得到明膠固定的大腸桿菌微生物電極。二、電化學傳感器用于即時監測和檢測水體生物毒性三電極體系的電化學檢測裝置的組裝同實施例I。細菌呼吸作用的營養溶液同實施例I。將實施例8制備的微生物電極作為工作電極，鉬電極為對電極，銀/氯化銀(Ag/AgCl)電極作為參比電極的三電極體系的電化學檢測裝置通過電機線與電化學工作站連接。向所述的三電極體系的電化學檢測裝置的電解池中加入IOml配好的營養溶液，確保所述的參比電極和對電極的前端浸入液面下，在穩定的電磁攪拌下進行恒電壓計時電流實驗，將電化學工作站設定為恒電壓計時電流實驗模式，實驗參數設定工作電壓為O. 31V(vs. Ag/AgCl)，開始所述的恒電壓計時電流實驗，待背景電流穩定后，加入苯醌溶液，加入后體系中苯醌濃度為O. 4mM,電流急劇上升，然后慢慢下降，待電流逐漸平穩后，加入Ni2+，加入后Ni2+離子在體系中的濃度為80μ g/ml，記錄電流的改變。使用抑制率來計算加入的Ni2+的生物毒性大小，抑制率計算公式和方法與實施例I中相同。通過計算，Ni2+的抑制率為30. 1%，如圖7所示。實施例9 操作方法和步驟同實施例8，唯一的變化是向體系中加入Hg2+至Hg2+在體系中的濃度為80 μ g/ml，檢測80 μ g/ml的Hg2+的生物毒性大小，通過計算，Hg2+的抑制率為79. 8%。實施例10操作方法和步驟同實施例8，唯一的變化是向體系中加入Zn2+至Zn2+在體系中的濃度為80 μ g/ml，檢測80 μ g/ml的Zn2+的生物毒性大小，通過計算，Zn2+的抑制率為43. 2%。實施例11操作方法和步驟同實施例8，唯一的變化是向體系中加入Cu2+至Cu2+在體系中的濃度為80 μ g/ml，檢測80 μ g/ml的Cu2+的生物毒性大小，通過計算，Cu2+的抑制率為51. 3%。圖8為實施例8、9、10、11中Cu2+、Hg2+、Zn2+、Ni2+的毒性檢測結果比較，從圖中可以看出，相同條件下，Hg2+造成的生物毒性最大，Cu2+次之，Zn2+和Ni2+較小。實施例12一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器一、高分子固定的微生物電極的制備將市售的鉬片用1000目金相砂紙打磨10分鐘后，依次用(λ 3μΜ、(λ 15 μ Μ、O. 01 μ Hia-Al2O3打磨，再依次用IOml的去離子水、乙醇、丙酮各超聲10分鐘，置于空氣中晾干，然后在O. 5mol/L硫酸溶液中，在-O. 3v到I. 3v范圍內，掃速lOOmv/s進行循環伏安掃描3分鐘，以消除表面可能存在的氧化物。最后用去離子水沖洗干凈，室溫下晾干，得到的片狀鉬作為平板電極基底。細菌培養液為在50ml去離子水中，加入O. 25g氯化鈉、O. 15g酵母菌提取物和O. 5g蛋白胨。用O. IM氫氧化鈉調節培養液濃度為pH=7. O后，在高壓滅菌鍋中滅菌。用磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉和水配制pH=7. O、O. OlM磷酸鹽緩沖液。用接種環取定量大腸桿菌(E. coli)純菌種接種于50ml細菌培養液，37°C下，在恒溫搖床中培養16小時，然后在5000rpm下，離心10分鐘得到濕菌體，然后用磷酸鹽緩沖液沖洗、離心10分鐘兩次，最后得到的濕菌體根據其在紫外分光光度計測試在600nm處的吸光度值，用磷酸鹽緩沖液調節，使菌液的密度達到固定值。稱取0.05g明膠，在37°C下溶解在Iml O. OlM磷酸鹽緩沖液中，得到明膠溶液，將所述明膠溶液與所述菌液按1:1的比例混合均勻，得到明膠與大腸桿菌的混合溶液。取8μ L所述的混合溶液，滴加于清洗過的鉬平板電極上，在室溫下干燥。然后浸入2. 5%戊二醛的水溶液中5分鐘，取出后用pH=7. 0,0. OlM磷酸鹽緩沖液清洗兩次，室溫干燥，得到所述的明膠固定的大腸桿菌微生物電極。[0132]二、電化學傳感器用于即時監測和檢測水體生物毒性三電極體系的電化學檢測裝置的組裝同實施例I。細菌呼吸作用的營養溶液同實施例I。將實施例12制備的微生物電極作為工作電極，鉬電極為對電極，銀/氯化銀(Ag/AgCl)電極作為參比電極的三電極體系的電化學檢測裝置通過電機線與電化學工作站連接。向所述的三電極體系的電化學檢測裝置的電解池中加入IOml配好的營養溶液，確保所述的參比電極和對電極的前端浸入液面下，在穩定的電磁攪拌下進行恒電壓計時電流實驗，將電化學工作站設定為恒電壓計時電流實驗模式，實驗參數設定工作電壓為O. 31V(vs.Ag/AgCl)，開始所述的恒電壓計時電流實驗，待背景電流穩定后，加入苯醌溶液，加入后體系中苯醌濃度為O. 4mM,電流急劇上升，然后慢慢下降，待電流逐漸平穩后，加入Zn2+，加入后Zn2+離子在體系中的濃度為80μ g/ml，記錄電流的改變。依靠抑 制率來計算加入的Zn2+的生物毒性大小，抑制率計算公式和方法與實施例I中相同。通過計算，Zn2+的抑制率為57. 2%，如圖9所示。實施例13操作方法和步驟同實施例12，唯一的變化是向體系中加入Hg2+至Hg2+在體系中的濃度為80 μ g/ml,檢測80 μ g/ml的Hg2+的生物毒性大小,通過計算，Hg2+的抑制率為76. 7%。實施例14操作方法和步驟同實施例12，唯一的變化是向體系中加入Cu2+至Cu2+在體系中的濃度為80 μ g/ml，檢測80 μ g/ml的Cu2+的生物毒性大小，通過計算，Cu2+的抑制率為57. 2%,實施例15操作方法和步驟同實施例12，唯一的變化是向體系中加入Ni2+至Ni2+在體系中的濃度為80 μ g/ml，檢測80 μ g/ml的Ni2+的生物毒性大小，通過計算，Ni2+的抑制率為35. 1%。圖10為實施例12、13、14、15中Cu2+、Hg2+、Zn2+、Ni2+的毒性檢測結果比較，從圖中可以看出，相同條件下，Hg2+造成的生物毒性最大，Cu2+次之，Zn2+和Ni2+較小。實施例16一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器一、高分子固定的微生物電極的制備硼摻雜金剛石薄膜是通過熱絲化學氣相沉積方法(熱絲化學氣相沉積裝置由上海交通大學交友鉆石涂層有限公司、上海東貝真空設備有限公司聯合研制)，在硅(100)片上沉積硼摻雜微米級金剛石顆粒而成，所述硼摻雜金剛石薄膜被切割成5_*5_的正方形。將上述硼摻雜金剛石薄膜依次在IOml的水、乙醇、丙酮中各超聲10分鐘洗凈后，在空氣中晾干，得到的硼摻雜金剛石薄膜電極作為平板電極基底。細菌培養液為在50ml去離子水中，加入O. 25g氯化鈉、O. 15g酵母菌提取物和O. 5g蛋白胨。用O. IM氫氧化鈉調節培養液濃度為pH=7. O后，在高壓滅菌鍋中滅菌。用磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉和水配制pH=7. 0,0. OlM磷酸鹽緩沖液。用接種環取定量大腸桿菌純菌種接種于50ml細菌培養液，37°C下，在恒溫搖床中培養16小時，然后在5000rpm下，離心10分鐘得到濕菌體，然后用磷酸鹽緩沖液沖洗、離心10分鐘兩次，最后得到的濕菌體根據其在紫外分光光度計測試在600nm處的吸光度值，用磷酸鹽緩沖液調節，使菌液的密度達到固定值。稱取O. 05g明膠，在37°C下溶解在Iml O. OlM磷酸鹽緩沖液中，得到明膠溶液，將所述明膠溶液與所述菌液按1:1的比例混合均勻，得到明膠與大腸桿菌的混合溶液。取8 μ L所述的混合溶液，滴加于清洗過的硼摻雜金剛石薄膜平板電極上，在室溫下干燥。然后浸入2. 5%戊二醛的水溶液中5分鐘，取出后用pH=7. 0,0. OlM磷酸鹽緩沖液清洗兩次，室溫干燥，得到所述的明膠固定的大腸桿菌微生物電極。二、電化學傳感器用于即時監測和檢測水體生物毒性三電極體系的電化學檢測裝置的組裝同實施例I。 細菌呼吸作用的營養溶液同實施例1。將實施例16制備的微生物電極作為工作電極，鉬電極為對電極，銀/氯化銀(Ag/AgCl)電極作為參比電極的三電極體系的電化學檢測裝置通過電機線與電化學工作站連接。向所述的三電極體系的電化學檢測裝置的電解池中加入IOml配好的營養溶液，確保所述的參比電極和對電極的前端浸入液面下，在穩定的電磁攪拌下進行恒電壓計時電流實驗，將電化學工作站設定為恒電壓計時電流實驗模式，實驗參數設定工作電壓為O. 31V(vs.Ag/AgCl)，開始所述的恒電壓計時電流實驗，待背景電流穩定后，加入苯醌溶液，加入后體系中苯醌濃度為O. 4mM,電流急劇上升，然后慢慢下降，待電流逐漸平穩后，加入Hg2+，加入后Hg2+離子在體系中的濃度為80 μ g/ml，記錄電流的改變。依靠抑制率來計算加入的Hg2+的生物毒性大小，抑制率計算公式和方法與實施例I中相同。通過計算，Hg2+的抑制率為68. 24%，如圖11所示。實施例17操作方法和步驟同實施例16，唯一的變化是向體系中加入Cu2+至Cu2+在體系中的濃度為80 μ g/ml，檢測80 μ g/ml的Cu2+的生物毒性大小，通過計算，Cu2+的抑制率為37. 2%。實施例18操作方法和步驟同實施例16，唯一的變化是向體系中加入Zn2+至Zn2+在體系中的濃度為80 μ g/ml，檢測80 μ g/ml的Zn2+的生物毒性大小，通過計算，Zn2+的抑制率為26. 79%ο實施例19操作方法和步驟同實施例16，唯一的變化是向體系中加入Ni2+至Ni2+在體系中的濃度為80 μ g/ml，檢測80 μ g/ml的Ni2+的生物毒性大小，通過計算，Ni2+的抑制率為22. 7%。圖12為實施例16、17、18、19中Cu2+、Hg2+、Zn2+、Ni2+的毒性檢測結果比較，從圖中可以看出，相同條件下，Hg2+造成的生物毒性最大，Cu2+次之，Zn2+和Ni2+較小。實施例20一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器—、高分子固定的無試劑型微生物電極的制備將市售的片狀玻碳用1000目金相砂紙打磨10分鐘后，依次用O. 3μΜ、0· 15 μ Μ、O. Ol μ Hia-Al2O3拋光成鏡面，再依次用IOml的去離子水、乙醇、丙酮各超聲10分鐘，置于空氣中晾干，得到拋光成鏡面的片狀玻碳(O. 7cmX0. 7cm)作為平板電極基底。細菌培養液為在50ml去離子水中，加入O. 25g氯化鈉、O. 15g酵母菌提取物和O. 5g蛋白胨。用O. IM氫氧化鈉調節培養液濃度為pH=7. O后，在高壓滅菌鍋中滅菌。用磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉和水配制pH=7. O、O. OlM磷酸鹽緩沖液。用接種環取定量大腸桿菌(E. coli)純菌種接種于50ml細菌培養液，37°C下，在恒溫搖床中培養16小時，然后在5000rpm下，離心10分鐘得到濕菌體，然后用磷酸鹽緩沖液沖洗、離心10分鐘兩次，最后得到的濕菌體根據其在紫外分光光度計測試在600nm處的吸光度值，用磷酸鹽緩沖液調節，使菌液的密度達到固定值。 取O. 2g聚氯乙烯和O. 2g苯醌溶于IOml四氫呋喃中，攪拌得到均勻液體后，取10 μ L該溶液，滴涂在拋光過的玻碳平板電極上，在室溫下晾干。稱取O. 05g明膠，在37°C下溶解在lml、0. OlM磷酸鹽緩沖液中，得到明膠溶液，將所述的明膠溶液與所述的菌液按I: I的比例混合均勻，得到明膠與大腸桿菌的混合溶液。取8 μ L所述的混合溶液，滴加于修飾過聚氯乙烯和苯醌的玻碳平板電極上，在室溫下干燥。然后浸入2. 5%戊二醛的水溶液中3分鐘，取出后用pH=7. 0,0. OlM磷酸鹽緩沖液清洗兩次，室溫干燥，得到所述的明膠固定微生物電極。二、電化學傳感器用于即時監測和檢測水體生物毒性三電極體系的電化學檢測裝置的組裝同實施例I。細菌呼吸作用的營養溶液同實施例1。I、對水體毒性的即時監測將實施例20制備的微生物電極作為工作電極，鉬電極為對電極，銀/氯化銀(Ag/AgCl)電極作為參比電極的三電極體系的電化學檢測裝置通過電機線與電化學工作站連接。向所述的三電極體系的電化學檢測裝置的電解池中加入IOml配好的細菌營養溶液，確保所述的參比電極和對電極的前端浸入液面下，在穩定的電磁攪拌下進行恒電壓計時電流實驗，將電化學工作站設定為恒電壓計時電流實驗模式，實驗參數設定工作電壓為O. 5V(vs. Ag/AgCl )，開始所述的恒電壓計時電流實驗，待背景電流逐漸穩定后，加入Cu2+，加入后Cu2+在體系中的濃度為120 μ g/ml，記錄電流的改變。可以看到加入Cu2+后20秒內穩態電流迅速降低，表明制備的電極可以在很短的時間內顯示水體中毒性物質濃度的突變，如圖13中所示。2、對重金屬離子生物毒性評價將實施例20制備的微生物電極作為工作電極，鉬電極為對電極，銀/氯化銀(Ag/AgCl)電極作為參比電極的三電極體系的電化學檢測裝置通過電機線與電化學工作站連接。向所述的三電極體系的電化學檢測裝置的電解池中加入IOml的配好的營養溶液，確保所述的參比電極和對電極的前端浸入液面下，在穩定的電磁攪拌下進行恒電壓計時電流實驗，將電化學工作站設定為恒電壓計時電流實驗模式，實驗參數設定工作電壓為O. 5V (vs.Ag/AgCl)，開始所述的恒電壓計時電流實驗，待背景電流逐漸穩定后，加入Cu2+，加入后Cu2+離子在體系中的濃度為120 μ g/ml，記錄電流的改變依靠抑制率來計算加入的Cu2+的生物毒性大小，抑制率計算公式和方法與實例I相同。通過計算，Cu2+的抑制率為30. 14%，如圖13所示。[0178]實施例21操作方法和步驟同實施例20，唯一的變化是向體系中加入Hg2+至Hg2+在體系中的濃度為120μ g/ml，檢測120 μ g/ml的Hg2+的生物毒性大小，通過計算，Hg2+的抑制率為43. 37%實施例22操作方法和步驟同實施例20，唯一的變化是向體系中加入Zn2+至Zn2+在體系中的濃度為120μ g/ml，檢測120 μ g/ml的Zn2+的生物毒性大小，通過計算，Zn2+的抑制 率為14. 55%實施例23操作方法和步驟同實施例20，唯一的變化是向體系中加入Ni2+至Ni2+在體系中的濃度為120μ g/ml，檢測120 μ g/ml的Ni2+的生物毒性大小，通過計算，Ni2+的抑制率為13. 62%圖14為實施例20、21、22、23中Cu2+、Hg2+、Zn2+、Ni2+的毒性檢測結果比較。從圖中可以看出，相同條件下，Hg2+造成的生物毒性最大，Cu2+次之，Zn2+和Ni2+較小。實施例24一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器一、高分子固定的微生物電極的制備將市售的片狀玻碳用1000目金相砂紙打磨10分鐘后，依次用O. 3μΜ、0· 15 μ Μ、O. 01 μ Hia-Al2O3拋光成鏡面，再依次用IOml的去離子水、乙醇、丙酮各超聲10分鐘，置于空氣中晾干，得到拋光成鏡面的片狀玻碳作為平板電極基底。酵母菌培養液為在50ml去離子水中，加入O. 5g酵母膏，Ig蛋白胨，Ig葡萄糖，用O. IM氫氧化鈉調節培養液濃度為pH=6. 5后，在高壓滅菌鍋中滅菌。用接種環取定量酵母菌純菌種接種于50ml細菌培養液，在28°C恒溫搖床中培養20小時，然后在5000rpm下，離心10分鐘得到濕菌體，然后用磷酸鹽緩沖液沖洗、離心10分鐘兩次，最后得到的濕菌體根據其在紫外分光光度計測試在600nm處的吸光度值，用磷酸鹽緩沖液調節，使菌液的密度達到固定值。稱取O. 05g明膠，在37°C下溶解在lml、0. OlM磷酸鹽緩沖液中，得到明膠溶液，將所述明膠溶液與所述菌液按1:1的比例混合均勻，得到明膠與酵母菌的混合溶液。取SyL所述的混合溶液，滴加于拋光過的玻碳平板電極上，在室溫下干燥。然后浸入2. 5%戊二醛的水溶液中5分鐘，取出后用pH=7. 0,0. OlM磷酸鹽緩沖液清洗兩次，室溫干燥，得到所述的明膠固定的酵母菌微生物電極。二、電化學傳感器用于即時監測和檢測水體生物毒性操作方法和步驟同實施例20。實施例25一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器一、高分子固定的微生物電極的制備將市售的片狀玻碳用1000目金相砂紙打磨10分鐘后，依次用O. 3μΜ、0· 15 μ Μ、
O.01 μ Hia-Al2O3拋光成鏡面，再依次用IOml的去離子水、乙醇、丙酮各超聲10分鐘，置于空氣中晾干，得到拋光成鏡面的片狀玻碳(O. 7cmX0. 7cm)作為平板電極基底。[0198]大腸桿菌和酵母菌培養方法分別與實施例I和實施例21相同，以I: I的比例混合大腸桿菌和酵母菌得到混合菌液。取0.05g明膠，在37°C下溶解在lml、0. OlM磷酸鹽緩沖液中，得到明膠溶液，將所述的明膠溶液與所述的混合菌液按1:1的比例混合均勻，得到明膠與混合菌液的混合溶液。取SyL所述的混合溶液，滴加于拋光過的玻碳平板電極上，在室溫下干燥。然后浸入2. 5%戊二醛的水溶液中5分鐘，取出后用pH=7. 00. OlM磷酸鹽緩沖液清洗兩次，室溫干燥，得到所述的明膠固定的大腸桿菌酵母菌微生物電極。二、電化學傳感器用于即時監測和檢測水體生物毒性操作方法和步驟同實施例20。實施例26 操作方法與實施步驟同實施例I中的對重金屬離子生物毒性評價，唯一的變化是向體系中加入對硝基苯酹至對硝基苯酹在體系中的濃度為300μ g/ml,檢測300 μ g/ml的對硝基苯酚的生物毒性大小，通過計算，對硝基苯酚的抑制率為20. 3%。結果見圖15。實施例27操作方法與實施步驟同實施例I中的對重金屬離子生物毒性評價，唯一的變化是向體系中加入對氯苯酹至對氯苯酹在體系中的濃度為300μ g/ml,檢測300 μ g/ml的對氯苯酚的生物毒性大小，通過計算，對氯苯酚的抑制率為12.5%。結果見圖16。實施例28操作方法與實施步驟同實施例I中的對重金屬離子生物毒性評價，唯一的變化是向體系中加入乙酰甲胺磷(一種有機磷殺蟲劑)至乙酰甲胺磷在體系中的濃度為50μ g/ml，檢測50 μ g/ml的乙酰甲胺磷的生物毒性大小，通過計算，乙酰甲胺磷的抑制率為34. 75%。結果見圖17。實施例29操作方法與實施步驟同實施例I中的對重金屬離子生物毒性評價，唯一的變化是向體系中加入莠滅凈(一種除草劑)至莠滅凈在體系中的濃度為50μ g/ml，檢測50μ g/ml的莠滅凈的生物毒性大小，通過計算，莠滅凈的抑制率為52. 83%。結果見圖18。實施例30操作方法與實施步驟同實施例I中的對重金屬離子生物毒性評價，唯一的變化是向體系中同時加入Cu2+和乙酰甲胺磷至Cu2+在體系中的濃度為40 μ g/ml、乙酰甲胺磷在體系中的濃度為50μ g/ml,檢測40μ g/ml的Cu2+和50 μ g/ml乙酰甲胺磷的混合生物毒性大小，通過計算，抑制率為37. 58%。實施例31一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器，包括工作電極、對電極、參比電極、電解池；所述工作電極為高分子固定的無試劑型微生物電極，所述高分子固定的微生物電極為電極和包覆在電極外的高分子細菌混合層，所述高分子細菌混合層是高分子材料溶液(質量濃度為10mg/ml的磷酸鹽溶液)、細菌和交聯劑的混合物；所述高分子材料為明膠或殼聚糖，所述細菌為大腸桿菌，所述電極為無試劑型玻碳電極，取O. Ig聚甲基丙烯酸甲酯和O. I苯醌溶于IOml四氫呋喃或氯仿中，攪拌均勻，將該溶液滴涂在拋光過的玻碳電極上，得到無試劑型玻碳電極。所述細菌菌液稀釋20倍后在600nm處的吸光度為O. 4。該電化學傳感器監測和檢測水體生物毒性時，通過在恒電壓計時電流實驗模式下，設定工作電壓O. 2v，待背景電流穩定后，加入待檢測液，記錄電流的改變，進行即時監測和檢測水體的生物毒性。所述工作電極是 通過下列步驟制備的1)將高分子材料在20°C條件下溶解在磷酸鹽緩沖液中，得到質量濃度為10mg/ml的高分子材料溶液；2)將所述高分子材料溶液與細菌菌液按體積比為1:3的比例混合均勻，得到高分子材料與細菌的混合液；3)取步驟2)的混合液，滴加于無試劑型電極上，單位面積滴涂量為5 μ L/cm2,干燥，然后浸入交聯劑中進行交聯處理，之后用磷酸鹽緩沖液清洗，干燥，得到工作電極。實施例32一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器，包括工作電極、對電極、參比電極、電解池；所述工作電極為高分子固定的無試劑型微生物電極，所述高分子固定的微生物電極為電極和包覆在電極外的高分子細菌混合層，所述高分子細菌混合層是高分子材料溶液(質量濃度為100mg/ml的磷酸鹽溶液)、細菌和交聯劑的混合物；所述高分子材料為明膠或殼聚糖，所述細菌為大腸桿菌，所述電極為無試劑型玻碳電極，取I. Og聚氯乙烯和O. 5g苯醌溶于IOml四氫呋喃或氯仿中,攪拌均勻,將該溶液滴涂在拋光過的玻碳電極上，得到無試劑型玻碳電極。所述細菌的菌液稀釋20倍后在600nm處的吸光度為0.8。該電化學傳感器監測和檢測水體生物毒性時，通過在恒電壓計時電流實驗模式下，設定工作電壓O. 7v，待背景電流穩定后，加入待檢測液，記錄電流的改變，進行即時監測和檢測水體的生物毒性。所述工作電極是通過下列步驟制備的1)將高分子材料在80°C條件下溶解在磷酸鹽緩沖液中，得到質量濃度為100mg/ml的高分子材料溶液；2)將所述高分子材料溶液與細菌菌液按體積比為3:1的比例混合均勻，得到高分子材料與細菌的混合液；3)取步驟2)的混合液，滴加于無試劑型電極上，單位面積滴涂量為40 μ L/cm2，干燥，然后浸入交聯劑中進行交聯處理，之后用磷酸鹽緩沖液清洗，干燥，得到工作電極。實施例33一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器的裝置，如圖20中所示，包括盒體I、盒蓋2、電解池3、絲網印刷電極4、便攜式電化學工作站5、數據線6;其中，電解池3、絲網印刷電極4、便攜式電化學工作站5和數據線6放置在盒體I內。所述絲網印刷電極4是把工作電極、參比電極、對電極都集成在一個電極片上的電極。工作電極采用本實用新型的高分子固定的微生物電極或高分子固定的無試劑型微生物電極。參比電極和對電極為常規使用的參比電極和對電極。電化學工作站是向外界提供電流和電壓的裝置。圖21是絲網印刷電極4的示意圖。如圖22中所示，在使用時，將樣品經電解池3上的樣品進樣口 11加入電解池3中。將絲網印刷電極4的一端插入電解池3中，另一端經數據線6連接至便攜式電化學工作站5的一端。便攜式電化學工作站5的另一端連接至數據處理系統7，以便處理數據。更方便地，便攜式電化學工作站5為便攜式即插式工作站(如圖23中所示)，即它的一端設置有與絲網印刷電極4相應的接觸端，這樣無需數據線6，就可將絲網印刷電極4和便攜式即插式電化學工作站5相連，操作更簡便。 顯然，本實用新型的上述實施例僅僅是為清楚地說明本實用新型所作的舉例，而并非是對本實用新型的實施方式的限定。對于所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無法對所有的實施方式予以窮舉。凡是屬于本實用新型的技術方案所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本實用新型的保護范圍之列。
權利要求1.一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器的裝置，其特征在于，它包括盒體(I)、盒蓋(2 )、電解池(3 )、絲網印刷電極(4 )、便攜式電化學工作站(5 );其中，電解池(3)、絲網印刷電極(4)、便攜式電化學工作站(5)放置在盒體(I)內。
2.根據權利I所述的可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器的裝置，其特征在于，該裝置還包括放置在盒體(I)內的數據線(6)。
專利摘要本實用新型公開了一種可用于即時監測和檢測水體生物毒性的電化學傳感器的裝置。它包括盒體(1)、盒蓋(2)、電解池(3)、絲網印刷電極(4)、便攜式電化學工作站(5)；其中，電解池(3)、絲網印刷電極(4)、便攜式電化學工作站(5)放置在盒體(1)內。本實用新型的電化學傳感器可即時監測水體生物毒性的改變和檢測水體生物毒性大小，達到即時、在線、連續的檢測，具有分析靈敏度高、成本低廉、操作簡單、便于攜帶等特點。
文檔編號G01N27/327GK202676654SQ20122028795
公開日2013年1月16日 申請日期2012年6月15日 優先權日2012年6月15日
發明者只金芳, 李久銘, 王鈺寧, 錢俊 申請人:中國科學院理化技術研究所