專利名稱：三氟化硼衍生—氣相色譜質譜法測定水中芐嘧磺隆的方法
技術領域：
本發明涉及一種分析水樣中除草劑BSM (芐嘧磺隆)的方法，具體涉及采用三氟化硼衍生一氣相色譜質譜法分析水中的芐嘧碘隆的方法。
背景技術：
BSM(芐嘧磺隆)是一種常見的除草劑，適用于稻田防除I年生及多年生闊葉雜草和莎草，PH值7時半衰期為143d，在偏堿性的水中半衰期更長，經農田退水進入河流、湖泊等水體中，對水生生物有一定的危害(PAN Huiyun, LI Xiaolu, XU Xiaohua, GAO Shixiang.Phytotoxicity of four herbicides on Ceratophyllum demersum， Vallisneria natansand Elodea nuttalli1.Journal of Environmental Sciences, 2009，21: 307 - 312)。目前，國內外學者對各種環境介質中的BSM殘留、富集、危害展開大量的研究，但有些研究受到分析方法的局限未得到理想的研究成果，水體中BSM的測定常采用液相色譜法，由于天然水體中有機組分比較復雜，干擾較大，需要進行復雜的前處理過程，重現性差，方法檢測限也較高，定性準確性差，“芐嘧磺隆在水稻稻田土壤和水中的殘留分析方法”中報導的水中BSM檢測限僅為10ng/L。(參考文獻，《科技與產業》，譚智勇，郭正元，張宇，科技與產業，2011)
因此，迫切需要研究新的測試方法來彌補液相色譜法的不足。
發明內容
為解決已有水體中BSM分析方法中存在的問題，本發明提供一種三氟化硼衍生一氣相色譜質譜法分析水中的芐嘧碘隆的方法。本發明提供的方法，三氟化硼衍生屬于柱前衍生，目的是將不適合色譜分析的有機物制備成適合該種色譜分析的衍生物，或提高待測物的靈敏度。三氟化硼為常用的酯化催化劑，催化效果好且穩定性好、價格較低。BSM的沸點較高，不適合氣相色譜分析，利用三氟化硼將其衍生化后，生成的產物沸點較低，適合氣相色譜質譜分析且靈敏度高，干擾小。本發明提供的一種三氟化硼衍生一氣相色譜質譜法分析水中的芐嘧碘隆的方法，具體步驟如下:
(1)取樣:取待測水樣1L，置于錐形瓶中；
(2)加標溶液的制備:另取IL蒸餾水，加入ImL濃度為Iii g/mL的標準溶液，置于錐形瓶中；
(3)第一次液液萃取:在(I)和(2)的錐形瓶的溶液中分別加入50mL二氯甲烷，振搖I分鐘，靜置分層，分別收集二氯甲烷相于2個錐形瓶中；按上述萃取步驟再萃取2次，分別合并收集(I)和(2)溶液的萃取后的二氯甲烷相，并旋轉蒸發濃縮該二氯甲烷相至干； (4)向含有旋轉濃縮至干的二氯甲烷相的錐形瓶中，先后分別加入ImL甲醇和0.2mL的質量體積濃度g/L為47%的BF3乙醚溶液，再將該錐形瓶分別置于45°C水浴中回流20min ；
(5)第二次液液萃取:將回流后的溶液從錐形瓶分別移至150mL的分液漏斗中；再分別用IOmL 二氯甲烷兩次潤洗該2個錐形瓶，然后分別倒入上面的2個150mL分液漏斗中，再分別向上面的2個分液漏斗中加入50mL蒸餾水，萃取分層，分別收集二氯甲烷相，并分別將其過無水硫酸鈉柱脫水，再分別將二氯甲烷相濃縮至lmL，待測；
(6)測定:將上述的濃縮二氯甲烷相，采用氣相色譜質譜儀分析測定，分析測定條件:選擇離子模式，離子碎片質荷比為:91，119，149，212，其中149為定量離子；進樣口溫度為2800C，界面溫度為230°C，不分流進樣；柱箱初始溫度為150°C，以10°C /min升至250°C，保持lOmin，進樣量為IyL;對比(I)和(2)的經過衍生處理后的溶液定量離子的峰面積，計算出水樣中芐嘧磺隆的含量。有益效果:本發明提供的一種水樣中BSM的分析方法，適用于各種水體中BSM的分析，采用BF3為衍生劑，促進BSM反應生成一種沸點較低的適合氣相色譜質譜分析的衍生有機物，再利用氣質分析該衍生有機物即可測得BSM的含量。首先，該方法可降低樣品中干擾組分的影響，從圖1中可以看出，BSM色譜峰附近基線平穩，干擾較小；其次，萃取IL大體積樣品再濃縮后分析，使方法檢測限很低，衍生產物的靈敏度較高，從而保證BSM檢測限更低，經計算，方法的檢測限為0.lng/L ;第三，所需材料設備簡單，分析成本低。
圖1是采用三氟化硼衍生一氣相色譜質譜法分析水中的芐嘧碘隆的氣相色譜質譜圖。
具體實施例方式實施例1
本發明提供的一種三氟化硼衍生一氣相色譜質譜法分析水中的芐嘧碘隆的方法，具體步驟如下:
(1)取樣:取待測水樣1L，置于錐形瓶中；
(2)加標溶液的制備:另取IL蒸餾水，加入ImL濃度為Iii g/mL的標準溶液，置于錐形瓶中；
(3)第一次液液萃取:在(I)和(2)的錐形瓶的溶液中分別加入50mL二氯甲烷，振搖I分鐘，靜置分層，分別收集二氯甲烷相于2個錐形瓶中；按上述萃取步驟再萃取2次，分別合并收集(I)和(2)溶液的萃取后的二氯甲烷相，并旋轉蒸發濃縮該二氯甲烷相至干；
(4)向含有旋轉濃縮至干的二氯甲烷相的錐形瓶中，先后分別加入ImL甲醇和0.2mL的質量體積濃度g/L為47%的BF3乙醚溶液，再將該錐形瓶分別置于45°C水浴中回流20min ；
(5)第二次液液萃取:將回流后的溶液從錐形瓶分別移至150mL的分液漏斗中；再分別用IOmL 二氯甲烷兩次潤洗該2個錐形瓶，然后分別倒入上面的2個150mL分液漏斗中，再分別向上面的2個分液漏斗中加入50mL蒸餾水，萃取分層，分別收集二氯甲烷相，并分別將其過無水硫酸鈉柱脫水，再分別將二氯甲烷相濃縮至lmL，待測；
(6)測定:將上述的濃縮二氯甲烷相，采用氣相色譜質譜儀分析測定，分析測定條件:選擇離子模式，離子碎片質荷比為:91，119，149，212，其中149為定量離子；進樣口溫度為2800C，界面溫度為230°C，不分流進樣；柱箱初始溫度為150°C，以10°C /min升至250°C，保持lOmin，進樣量為I y L ;對比(I)和(2)的經過衍生處理后的溶液定量離子的峰面積，計算出水樣中芐嘧磺隆的含量。本發明提供的一種三氟化硼衍生一氣相色譜質譜法分析水中的芐嘧碘隆的方法的檢測限為0.lng/L。
權利要求
1.一種三氟化硼衍生一氣相色譜質譜法分析水中的芐嘧碘隆的方法，具體步驟如下: 取樣:取待測水樣1L，置于錐形瓶中； (2)加標溶液的制備:另取IL蒸餾水，加入ImL濃度為Iii g/mL的標準溶液，置于錐形瓶中； (3)第一次液液萃取:在(I)和(2)的錐形瓶的溶液中分別加入50mL二氯甲烷，振搖I分鐘，靜置分層，分別收集二氯甲烷相于2個錐形瓶中；按上述萃取步驟再萃取2次，分別合并收集(I)和(2)溶液的萃取后的二氯甲烷相，并旋轉蒸發濃縮該二氯甲烷相至干； (4)向含有旋轉濃縮至干的二氯甲烷相的錐形瓶中，先后分別加入ImL甲醇和0.2mL的質量體積濃度g/L為47%的BF3乙醚溶液，再將該錐形瓶分別置于45°C水浴中回流20min ； (5)第二次液液萃取:將回流后的溶液從錐形瓶分別移至150mL的分液漏斗中；再分別用IOmL 二氯甲烷兩次潤洗該2個錐形瓶，然后分別倒入上面的2個150mL分液漏斗中，再分別向上面的2個分液漏斗中加入50mL蒸餾水，萃取分層，分別收集二氯甲烷相，并分別將其過無水硫酸鈉柱脫水，再分別將二氯甲烷相濃縮至lmL，待測； (6)測定:將上述的濃縮二氯甲烷相，采用氣相色譜質譜儀分析測定，分析測定條件:選擇離子模式，離子碎片質荷比為:91，119，149，212，其中149為定量離子；進樣口溫度為2800C，界面溫度為230°C，不分流進樣；柱箱初始溫度為150°C，以10°C /min升至250°C，保持lOmin，進樣量為IyL;對比(I)和(2)的經過衍生處理后的溶液定量離子的峰面積，計算出水樣中芐嘧磺隆的含量。
全文摘要
本發明提供一種三氟化硼衍生—氣相色譜質譜法分析水中的芐嘧碘隆的方法，適用于各種水體中芐嘧碘隆的分析，采用BF3為衍生劑，促進芐嘧碘隆反應生成一種沸點較低的適合氣相色譜質譜分析的衍生有機物，再利用氣質分析該衍生有機物即可測得芐嘧碘隆的含量。該方法可降低樣品中干擾組分的影響，芐嘧碘隆色譜峰附近基線平穩，干擾較小；萃取1L大體積樣品再濃縮后分析，使方法檢測限很低，衍生產物的靈敏度較高，從而保證芐嘧碘隆檢測限更低，經計算，方法的檢測限為0.1ng/L；所需材料設備簡單，分析成本低。
文檔編號G01N30/02GK103175908SQ201210544469
公開日2013年6月26日 申請日期2013年3月7日 優先權日2013年3月7日
發明者王健, 王國平, 張玉霞 申請人:中國科學院東北地理與農業生態研究所