專利名稱：蔬菜中噠螨靈、苯醚甲環唑殘留的檢測方法
技術領域：
本發明涉及一種檢測蔬菜中農藥殘留的方法，特別是ー種蔬菜中噠螨靈、苯醚甲環唑殘留的檢測方法。
背景技術：
現有技術中對蔬菜中噠螨靈、苯醚甲環唑殘留的檢測，國標通常要用液相色譜-串聯質譜法，價格昂貴，而且運行成本非常高，對檢測人員的技術也有很高的要求，對于一般市級及縣級的農藥殘留檢測實驗室不大適合。而且要用到甲苯，由于甲苯沸點較高，所以氮吹時要很長時間才能吹干，費氣費吋。甲苯易揮發，有難聞的氣味，還對人體造成傷害
發明內容
本發明要解決的技術問題是針對現有技術的不足，提出了ー種簡便、易行、運行成本低的蔬菜中噠螨靈、苯醚甲環唑殘留的檢測方法。本發明要解決的技術問題是通過以下技術方案來實現的，ー種蔬菜中噠螨靈、苯醚甲環唑殘留的檢測方法，其特點是依次包括如下步驟
①樣品的制備
抽取蔬菜樣品，取可食部分，經濃縮后，充分混勻放入食品加工器粉碎，制成待測樣，放入分裝容器中，于_20°C—-16°C條件下保存，備用；
②提取
準確稱取25. Og上述試樣，加入50. Omlこ腈，在勻漿機中高速勻漿2min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5g — 7g氯化鈉的IOOml具塞量筒中，劇烈振蕩lmin，在室溫下靜止30min,使こ腈相和水相分層；吸取10. 00 mlこ腈相溶液放入50ml燒杯中，于80°C水浴蒸發近干，然后用2. Oml的甲醇+ ニ氯甲烷=5+95溶解殘渣，溶解液待浄化；
③凈化
將氨基柱用5ml的甲醇+ ニ氯甲烷=5+95預淋洗，當液面到達柱吸附層表面時，立即倒入步驟②中所述的溶解液，用15 ml試管接收洗脫液，用5ml的甲醇+ ニ氯甲烷=5+95沖洗燒杯并過柱,并重復一次；將接收的洗脫液放入氮吹儀氮吹近干,再用5. 0 ml正己烷溶解，制成待測溶液樣品；
④測定
采用帶ECD檢測器的氣相色譜儀，
色譜條件
色譜柱瓦里安 cp_sil8cb, 30m*0. 32mm*0. 25um 進樣ロ溫度260°C 檢測器溫度300°C
升溫程序90°C開始保持lmin,然后30°C /min升到180°C,保持lmin,再5°C /min升到270°C，保持7min，總計運行30min。載氣氮氣，純度き99. 999%，流速I. 3ml/min 進樣方式不分流進樣
進樣量lul
逐級稀釋1000mg/l咕螨靈、苯醚甲環唑標樣，配制成濃度分別為0. 05mg/l、0. lmg/1、0. 5mg/l、l. 0mg/l、2. Omg/1的混標溶液，將儀器調到最佳進樣狀態，用上述系列混標溶液進樣，保留時間定性，以峰面積和標樣濃度制作標準曲線，然后對步驟③待測溶液樣品進行檢測，外標法定量。本發明與現有技術相比，僅用氣相色譜儀，價格低廉，運行成本很低；本方法避免了甲苯洗脫，采用ニ氯甲烷和甲醇洗脫，氮吹時很快至干，簡便、易行，一般基層的檢測人員都很容易做到。本方法適合實驗室對例行監測的蔬菜樣品、監瞀抽查的蔬菜樣品，進行批量 檢測，能夠滿足對農產品質量安全監測的要求。
圖I為噠螨靈標準曲線圖。圖2為苯醚甲環唑標準曲線圖。圖3為0. 05mg/l噠螨靈、苯醚甲環唑混標溶液圖譜。圖4為0. lmg/1噠螨靈、苯醚甲環唑標溶液圖譜。圖5為0. 5mg/l噠螨靈、苯醚甲環唑標溶液圖譜。圖6為I. Omg/1噠螨靈、苯醚甲環唑標溶液圖譜。圖7為2. Omg/1噠螨靈、苯醚甲環唑標溶液圖譜。圖8為添加為0. 05mg/kg的咕螨靈、苯醚甲環唑蔬菜樣品譜圖。圖9為添加為0. 2mg/kg的噠螨靈、苯醚甲環唑蔬菜樣品譜圖。圖10為添加為2. Omg/kg的咕螨靈、苯醚甲環唑蔬菜樣品譜圖。圖11為蔬菜樣品空白圖譜。
具體實施例方式ー種蔬菜中噠螨靈、苯醚甲環唑殘留的檢測方法，
材料與方法
I. I主要試劑與藥品
1000mg/l噠螨靈標樣(農業部環境監瞀檢驗測試中心天津)1000mg/l苯醚甲環唑標樣(農業部環境監瞀檢驗測試中心天津)
色譜純こ腈 色譜正己烷 色譜ニ氯甲烷 色譜甲醇 分析純氯化鈉
I.2主要儀器及設備
氣相色譜儀瓦里安450 (帶E⑶檢測器)勻漿機IKA-T25 水浴鍋HH-4 氮吹儀CM-24
氨基柱(500mg;6ml)(安捷倫制造)
步驟方法
①樣品的制備
按GB/T8855抽取蔬菜樣品，取可食部分，經濃縮后，充分混勻放入食品加工器粉碎，制成待測樣，放入分裝容器中，于_20°C—-16°C條件下保存，備用；
②提取
準確稱取25. Og上述試樣，加入50. Omlこ腈，在勻漿機中高速勻漿2min后用濾紙過 濾，濾液收集到裝有5g — 7g氯化鈉的IOOml具塞量筒中，劇烈振蕩lmin，在室溫下靜止30min,使こ腈相和水相分層；吸取10. 00 mlこ腈相溶液放入50ml燒杯中，于80°C水浴蒸發近干，然后用2. Oml的甲醇+ ニ氯甲烷=5+95溶解殘渣，溶解液待浄化；
③凈化
將氨基柱用5ml的甲醇+ ニ氯甲烷=5+95預淋洗，當液面到達柱吸附層表面時，立即倒入步驟②中所述的溶解液，用15 ml試管接收洗脫液，用5ml的甲醇+ ニ氯甲烷=5+95沖洗燒杯并過柱,并重復一次；將接收的洗脫液放入氮吹儀氮吹近干,再用5. 0 ml正己烷溶解，制成待測溶液樣品；
④測定 色譜條件
色譜柱瓦里安 cp_sil8cb, 30m*0. 32mm*0. 25um 進樣ロ溫度260°C 檢測器溫度300°C
升溫程序90°C開始保持lmin,然后30°C /min升到180°C,保持lmin,再5°C /min升到270°C，保持7min，總計運行30min。載氣氮氣，純度き99. 999%，流速I. 3ml/min 進樣方式不分流進樣
進樣量lul
逐級稀釋1000mg/l咕螨靈、苯醚甲環唑標樣，配制成濃度分別為0. 05mg/l、0. lmg/1、0. 5mg/l、l. Omg/1,2. Omg/1的混標溶液，將儀器調到最佳進樣狀態，用上述系列混標溶液進樣，保留時間定性，以峰面積和標樣濃度制作標準曲線，然后對步驟③待測溶液樣品進行檢測，外標法定量。甲醇+ ニ氯甲烷=5+95的意思是甲醇與ニ氯甲烷按體積比5 95的比例混合。可以根據下列公式計算出殘留量
CTO X1000MxlOOO
式中 X _樣品中農藥殘留量mg/kg ;
C _被測樣液的濃度mg/1 ；
V _ 最后定容體積ml ；M _ 樣品質量g ；
D _分取倍數(本實驗的分取倍數為50/10)；
結果
配制一組(5 個)咕螨靈、苯醚甲環唑(0. 05mg/kg ；0. lmg/kg ；0. 5 mg/kg ；1. 0 mg/kg;
2.0 mg/kg)濃度的標準溶液，在上述色譜條件下進行測定，采集的譜圖及線性關系如圖I至圖7。蔬菜中添加0. 05mg/kg、0. 2 mg/kg、2. 0 mg/kg的樣品的譜圖見圖8、圖9、圖10。添加噠螨靈0. 05 2. 0 mg/kg，回收率為91. 6% 113. 5 %，相對標準偏差，4. 23 % 10. 62 %。添加苯醚甲環唑0.05 2.0 mg/kg，回收率為86. 4% 117.2%，相對標準偏差7. 62% 11. 18%。所測結果符合標準要求，能夠滿足實驗室農殘檢測的需求。
所測實驗結果詳見下表
農藥名稱1圖_霑1>收幢小_
I0.047895.6
0.0520.045891.610.62
30.0558111.6
I0.18994.5
咕輪靈0.220.227113.59.12
30.209104.5
I1.92996.4
2.021.89194.54.23 32.051102.6
I 0.0523104.6
0.052 0.0512102.47.98
3 0.0586117.2
苯%甲環 0.2 -4H——Id- 11.18
30.136 93.0
I2.007 100.4
2.021.727 86.4 7.62 __ 3I 1.832 I 91.6 _
綜上所述，本方法適合實驗室對例行監測的蔬菜樣品、監瞀抽查的蔬菜樣品，進行批量檢測，能夠滿足對農產品質量安全監測的要求。
權利要求
1.一種蔬菜中噠螨靈、苯醚甲環唑殘留的檢測方法，其特征在于依次包括如下步驟 ①樣品的制備 抽取蔬菜樣品，取可食部分，經濃縮后，充分混勻放入食品加工器粉碎，制成待測樣，放入分裝容器中，于-20°c—-16°c條件下保存，備用； ②提取 準確稱取25. Og上述試樣，加入50. Oml乙腈，在勻漿機中高速勻漿2min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5g — 7g氯化鈉的IOOml具塞量筒中，劇烈振蕩lmin，在室溫下靜止30min,使乙腈相和水相分層；吸取10. 00 ml乙腈相溶液放入50ml燒杯中，于80°C水浴蒸發近干，然后用2. Oml的甲醇+ 二氯甲烷=5+95溶解殘渣，溶解液待凈化； ③凈化 將氨基柱用5ml的甲醇+ 二氯甲烷=5+95預淋洗，當液面到達柱吸附層表面時，立即倒入步驟②中所述的溶解液，用15ml試管接收洗脫液；用5ml的甲醇+ 二氯甲烷=5+95沖洗燒杯并過柱,并重復一次；將接收的洗脫液放入氮吹儀氮吹近干,再用5. O ml正己烷溶解，制成待測溶液樣品； ④測定 采用帶ECD檢測器的氣相色譜儀， 色譜條件 色譜柱瓦里安 cp_sil8cb, 30m*0. 32mm*0. 25um 進樣口溫度260°C 檢測器溫度300°C 升溫程序90°C開始保持lmin,然后30°C /min升到180°C,保持lmin,再5°C /min升到270°C，保持7min，總計運行30min， 載氣:氮氣，純度3 99. 999%，流速I. 3ml/min 進樣方式不分流進樣 進樣量lul 逐級稀釋1000mg/l咕螨靈、苯醚甲環唑標樣，配制成濃度分別為O. 05mg/l、0. lmg/1、O.5mg/l、l. 0mg/l、2. Omg/1的混標溶液，將儀器調到最佳進樣狀態，用上述系列混標溶液進樣，保留時間定性，以峰面積和標樣濃度制作標準曲線，然后對步驟③待測溶液樣品進行檢測，外標法定量。
全文摘要
一種蔬菜中噠螨靈、苯醚甲環唑殘留的檢測方法，本方法主要是采用乙腈提取后，吸取一定量的溶液蒸發近干，用(5+95)甲醇+二氯甲烷溶解，氨基柱凈化后氮吹近干，再用正己烷溶解殘渣，氣相色譜儀ECD檢測，外標法定量。僅用氣相色譜儀，價格低廉，運行成本很低；本方法避免了甲苯洗脫，采用二氯甲烷和甲醇洗脫，氮吹時很快至干，簡便、易行，一般基層的檢測人員都很容易做到。本方法適合實驗室對例行監測的蔬菜樣品、監督抽查的蔬菜樣品，進行批量檢測，能夠滿足對農產品質量安全監測的要求。
文檔編號G01N30/06GK102768249SQ20121018169
公開日2012年11月7日 申請日期2012年6月5日 優先權日2012年6月5日
發明者劉淑梅 申請人:劉淑梅