專利名稱：有機膦酸類阻垢緩蝕劑的離子色譜分離分析方法
技術領域：
本發明涉及膦酸鹽阻垢緩蝕劑(包括羥基亞乙基叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸和乙二胺四亞甲基膦酸鈉)的離子色譜分離分析方法，特別涉及等度分離非抑制電導檢測的膦酸鹽阻垢緩蝕劑的離子色譜分離分析方法。
背景技術：
含有C-P鍵的螯合劑被廣泛應用于水處理、工業清洗和除垢等領域，可作為循環水和鍋爐水的緩蝕阻垢劑、無氰電鍍的絡合劑、紡織印染行業螯合劑和氧漂穩定劑。膦酸鹽阻垢緩蝕劑含量的測定有硝酸鐵柱后衍生-紫外檢測法，此類方法需要衍生導致操作復雜，容易引入誤差。運用喹鉬檸銅沉淀法，紫脲酸銨為指示劑用硫酸銅標準溶液滴定法分析時，不能準確反映有機膦酸的有效濃度，且不能對不同結構的活性組分進行同時判定。發明內容
本發明正是針對現有技術、方法存在的不足，提供一種膦酸鹽阻垢緩蝕劑的離子色譜分離分析方法，此方法既能保證分析效果，又能簡化工藝流程，不需衍生即可進行測定。
本發明的具體技術方案如下
本發明是一種有機膦酸類阻垢緩蝕劑的離子色譜分離分析方法，包括以下步驟
(1)基線測繪將洗脫液用泵輸入色譜分離柱使其達到平衡，從色譜分離柱輸出的洗脫液流入電導流通池，由電導檢測器轉化為電信號，從而形成基線被測繪；
(2)進樣和離子交換含有膦酸鹽的阻垢緩蝕劑被測試樣在硫酸洗脫液的推動下進入色譜分離柱產生離子交換；
(3)洗脫將洗脫液連續輸入色譜分離柱中，不斷將膦酸鹽阻垢緩蝕劑在色譜分離柱上展開，各離子產生差速遷移而相互分離，在不同的保留時間被洗脫；
(4)非抑制電導檢測分析從色譜分離柱輸出的含膦酸根的溶液通過電導池時由電導檢測器轉化為電信號，從而形成譜圖被記錄。
本發明所述的膦酸鹽阻垢緩蝕劑為羥基亞乙基叉二膦酸，洗脫液為4mmol/LH2S04， 采用等度洗脫。
本發明所述的膦酸鹽阻垢緩蝕劑為氨基三甲叉膦酸，洗脫液為4mmol/LH2S04，采用等度洗脫。
本發明所述的膦酸鹽阻垢緩蝕劑為乙二胺四亞甲基膦酸鈉，洗脫液為4mmol/L H2SO4,采用等度洗脫。
本發明所述的分離柱為Siodex IC NI-424陰離子交換柱，進樣量為100 μ L。
本發明具有以下有益效果
1.對三種常用膦酸鹽阻垢緩蝕劑能進行良好的分離分析，保留時間、峰高、峰面積的相對標準偏差均小于4%，檢測限可達到10_4g/L，在5mg/L 200mg/L濃度范圍內，峰高對濃度、峰面積對濃度呈良好的線性關系，相關系數在0. 992以上；
2.分析時，將試樣直接注入離子色譜分離柱經電導檢測器就能獲得譜圖，去除現有方法中的衍生步驟，使工藝流程大為簡化；
3.本方法可用于膦酸鹽阻垢緩蝕劑含量的檢測，為也可同時檢測實際樣品的純度。
圖1是根據本發明提供的方法獲得的三種膦酸鹽阻垢緩蝕劑混合標準溶液色譜圖；圖中，(1)是羥基亞乙基叉二膦酸(HEDP)，(2)是氨基三甲叉膦酸(ATMP)，(3)是乙二胺四亞甲基膦酸鈉；
圖2是根據本發明提供的方法獲得的三種膦酸鹽阻垢緩蝕劑實際樣品色譜圖；圖中，(1)是羥基亞乙基叉二膦酸(HEDP)，(2)是氨基三甲叉膦酸(ATMP)，(3)是乙二胺四亞甲基膦酸鈉。
具體實施方式
下面結合實施例對本發明的技術方案作進一步具體說明
工藝步驟依次包括測繪、進樣和離子交換、洗脫、非制電導檢測分析
(1)基線測繪將洗脫液用泵輸入色譜分離柱使其達到平衡，從色譜分離柱輸出的洗脫液流入電導流通池，由電導檢測器轉化為電信號，從而形成基線被測繪；
(2)進樣和離子交換含有膦酸鹽的阻垢緩蝕劑被測試樣在硫酸洗脫液的推動下進入色譜分離柱產生離子交換；
(3)洗脫將洗脫液連續輸入色譜分離柱中，不斷將膦酸鹽阻垢緩蝕劑在色譜分離柱上展開，各離子產生差速遷移而相互分離，在不同的保留時間被洗脫；
(4)非抑制電導檢測分析從色譜分離柱輸出的含膦酸根的溶液通過電導池時由電導檢測器轉化為電信號，從而形成譜圖被記錄。
分析上述含膦酸鹽的阻垢緩蝕劑時，分離柱為Siodex IC NI_4M陰離子交換柱， 洗脫液為4mmol/L H2SO4,進樣量為100 μ L。
下面結合附圖詳細說明本發明
實施例
本實施例是對三種含膦酸鹽的阻垢緩蝕劑混合樣品溶液進行分析
使用儀器離子色譜CIC-100 (青島盛翰色譜技術有限公司)；Ρ6000制備型高壓輸液泵(北京創新恒通科技有限公司)；SH-ZHWX柱溫箱；Shodex IC ΝΙ-4Μ陰離子交換柱； 100 μ L定量環。流速1.0mL/min ；柱溫40°C ；進樣量100yL;
檢測方式非抑制電導檢測；數據處理HW-2000色譜工作站；
洗脫液4mmol/LH2SO4 水溶液；
分析步驟
(1)基線測繪將洗脫液用泵輸入色譜分離柱使其達到平衡，從色譜分離柱輸出的洗脫液流入電導流通池，由電導檢測器轉化為電信號，從而形成基線被測繪；
(2)進樣和離子交換含有膦酸鹽的阻垢緩蝕劑被測試樣在硫酸洗脫液的推動下進入色譜分離柱產生離子交換；
(3)洗脫將洗脫液連續輸入色譜分離柱中，不斷將膦酸鹽阻垢緩蝕劑在色譜分離柱上展開，各離子產生差速遷移而相互分離，在不同的保留時間被洗脫；
(4)非抑制電導檢測分析從色譜分離柱輸出的含膦酸根的溶液通過電導池時由電導檢測器轉化為電信號，從而形成譜圖被記錄。所測繪的譜1是根據本發明提供的方法獲得的三種膦酸鹽阻垢緩蝕劑混合標準溶液色譜圖；圖中，(1)是羥基亞乙基叉二膦酸(HEDP)，( 是氨基三甲叉膦酸(ATMP)，C3)是乙二胺四亞甲基膦酸鈉；圖2是根據本發明提供的方法獲得的三種膦酸鹽阻垢緩蝕劑實際樣品色譜圖；圖中，(1)是羥基亞乙基叉二膦酸(HEDP)，(2)是氨基三甲叉膦酸(ATMP)，(3)是乙二胺四亞甲基膦酸鈉。
分析結果羥基亞乙基叉二膦酸樣品活性成分含量為55. 86%，氨基三甲叉膦酸樣品活性成分含量為50. 56%，乙二胺四亞甲基膦酸鈉樣品活性成分含量為18. 05%。樣品平均回收率分別為101. 1%,95. 48%和92. 41%。
上述實施例用來解釋說明本發明，而不是對本發明進行限制，在本發明的精神和權力要求保護范圍內，對本發明做出的任何修改和改變，都落入本發明的保護范圍。
權利要求
1.一種有機膦酸類阻垢緩蝕劑的離子色譜分離分析方法，其特征在于，包括以下步驟(1)基線測繪將洗脫液用泵輸入色譜分離柱使其達到平衡，從色譜分離柱輸出的洗脫液流入電導流通池，由電導檢測器轉化為電信號，從而形成基線被測繪；(2)進樣和離子交換含有膦酸鹽的阻垢緩蝕劑被測試樣在硫酸洗脫液的推動下進入色譜分離柱產生離子交換；(3)洗脫將洗脫液連續輸入色譜分離柱中，不斷將膦酸鹽阻垢緩蝕劑在色譜分離柱上展開，各離子產生差速遷移而相互分離，在不同的保留時間被洗脫；(4)非抑制電導檢測分析從色譜分離柱輸出的含膦酸根的溶液通過電導池時由電導檢測器轉化為電信號，從而形成譜圖被記錄。
2.根據權利要求1所述的膦酸鹽阻垢緩蝕劑的離子色譜分離分析方法，其特征在于， 所述的膦酸鹽阻垢緩蝕劑為羥基亞乙基叉二膦酸，洗脫液為4mmol/L ，采用等度洗脫。
3.根據權利要求1所述的膦酸鹽阻垢緩蝕劑的離子色譜分離分析方法，其特征在于， 所述的膦酸鹽阻垢緩蝕劑為氨基三甲叉膦酸，洗脫液為4mmol/L ，采用等度洗脫。
4.根據權利要求1所述的膦酸鹽阻垢緩蝕劑的離子色譜分離分析方法，其特征在于， 所述的膦酸鹽阻垢緩蝕劑為乙二胺四亞甲基膦酸鈉，洗脫液為4mmol/L ，采用等度洗脫。
5.根據權利要求1或2或3或4所述的膦酸鹽阻垢緩蝕劑的離子色譜分離分析方法， 其特征在于，所述的分離柱為Siodex IC NI-4M陰離子交換柱，進樣量為100yL。
全文摘要
本發明涉及膦酸鹽阻垢緩蝕劑的離子色譜分離分析方法，特別涉及等度分離非抑制電導檢測的膦酸鹽阻垢緩蝕劑的離子色譜分離分析方法。包括以下步驟基線測繪、進樣和離子交換、洗脫、非抑制電導檢測分析；本發明對三種常用膦酸鹽阻垢緩蝕劑能進行良好的分離分析，保留時間、峰高、峰面積的相對標準偏差均小于4％，工藝流程大為簡化，本方法可用于膦酸鹽阻垢緩蝕劑含量的檢測，為也可同時檢測實際樣品的純度。
文檔編號G01N30/02GK102539570SQ20121000150
公開日2012年7月4日 申請日期2012年1月5日 優先權日2012年1月5日
發明者劉玉秀, 朱巖, 陳智棟, 陳梅蘭 申請人:浙江大學