專利名稱：雙波長疊加分光光度法測定水中微量氰化物的方法
技術領域：
本發明涉及一種測定水中微量氰化物的方法。
背景技術：
天然水中一般不含氰化物(CN_)，氰化物其主要來源于工業污染，氰化物進入人體后與細胞色素氧化酶結合，使人因缺氧而迅速死亡，因此氰化物作為水質監測的毒理學指標之一。在地表水環境質量標準(III類)及生活飲用水衛生標準中規定氰化物的限量分別為 0. 20 mg/L和0.05 mg/L。地表水和生活飲用水中微量氰化物的測定方法國家標準推薦的主要有異煙酸-吡唑啉酮光度法、異煙酸-巴比妥酸光度法和吡啶-巴比妥酸光度法，但用異煙酸-硫代巴比妥酸雙波長疊加光度法測定水中微量氰化物尚未見文獻報道。
發明內容
本發明的目的是要提供一種能重復性及穩定性好，用異煙酸-硫代巴比妥酸雙波長疊加光度法測定水中微量氰化物的方法。本發明的目的是這樣實現的一種雙波長疊加分光光度法測定水中微量氰化物的方法，
(1)分別取氰化物標準溶液0 5.0mL于多個10 mL比色管中，加入0.05 mol/L的 NaOH溶液至5 mL,加入酚酞指示劑用乙酸溶液調至紅色剛好消失，加入緩沖溶液2. 0 mL、 氯胺T溶液0. 20 mL混勻，放置4 min,加入異煙酸-硫代巴比妥酸溶液2. 0 mL并加純水至刻度IOmL混勻，以試劑空白為參比，用2 cm比色皿于525 nm處測定各管在2 4 min的最大吸光度Αλ1，繼續放置至35 min，同法測定各管642 nm處的吸光度Αλ2，計算ΔΑ= Αλ1+ Αλ2，以CN_含量對ΔΑ繪制標準曲線；
(2)取250mL含氰化物水樣進行蒸餾，用5. 0 mL 0. 50 mol/L的NaOH溶液作吸收液， 收集餾出液至50.0 mL，每次分取5.0 mL按步驟(1)操作測定吸光度ΔΑ，以標準曲線法進行氰化物定量，并用異煙酸-巴比妥酸光度法進行方法對照，同時做加標回收試驗；
(3)在步驟(2)的實驗條件下，CN-與異煙酸-硫代巴比妥酸形成紅-藍色染料，通過紫外分光光度計檢測，該染料分別在520 530 nm和642nm各有一個吸收峰，即可判斷水樣中含有氧化物。氰化物標準溶液濃度為0. 10 mg/mL。步驟(1)中的緩沖溶液為濃度0. 05 mol/L的磷酸二氫鉀或氫氧化鈉緩沖溶液，pH 值 5. 8。步驟(1)中的異煙酸-硫代巴比妥酸溶液的制備過程是稱取2. 0 g硫代巴比妥酸和2. 5 g異煙酸加入1.0 mol/L的NaOH溶液觀 30 mL，攪拌使其溶解后用純水定容至 100 mL。步驟(1)氯胺T溶液濃度為10. 0 g/L。
本發明提供的雙波長疊加分光光度法測定水中微量氰化物的方法，利用在弱酸性介質中及氯胺T存在條件下，氰化物與異煙酸-硫代巴比妥酸形成一紅-藍色染料，該染料分別在525 nm和642 nm各有一個吸收峰，且其吸光度Αλ丨和Αλ2及其二者之和Δ A均與氰化物含量在一定的范圍內呈良好的線性關系的特性，在此基礎上經實驗建立了一種測定水中微量氰化物的新方法一異煙酸-硫代巴比妥酸雙波長疊加光度法。該法氰化物含量在0 4.0 Ug/(10.0 mL)范圍內符合比耳定律，方法用于水樣中微量氰化物的測定，其結果與國家標準方法相吻合，加標回收率為96% 104%，方法的選擇性、穩定性令人滿意。
下面結合附圖和實施例對本發明作進一步說明。圖1是本發明吸收光譜圖，圖中曲線1為試劑空白(對水)；曲線2為CN_顯色體系 (對水)；曲線3為CN—顯色體系(對試劑空白)。圖2是本發明體系穩定性試驗圖，圖中曲線1為CN_與異煙酸-硫代巴比妥酸在 525 nm處的吸光度；曲線2CN_與異煙酸-硫代巴比妥酸在642nm處的吸光度。
具體實施例方式實施例
一、主要儀器及試劑
紫外可見分光光度計TU-1810SPC型，北京普析通用儀器有限公司； 氰化物標準溶液0. 10 mg/mL(準確濃度用銀鹽法標定)，臨用時用0. 05 mol/L的NaOH 稀釋成1. 0 μ g/mL ；0. 05 mol/L的磷酸二氫鉀/氫氧化鈉緩沖溶液pH 5. 8 ；
異煙酸-硫代巴比妥酸溶液稱取2.0 g硫代巴比妥酸和2. 5 g異煙酸加入1.0 mol/ L的NaOH溶液28 30 mL，攪拌使其溶解后用純水定容至100 mL (此溶液pH為近中性)； 氯胺T溶液10. 0 g/L，臨用時配制； NaOH 溶液；0. 50,0. 05 mol/L ； 乙酸溶液(3+97)； 1. 0 g/L的酚酞指示劑；
以上試劑為分析純，實驗用水為超純水(18. 25 M Ω - cm).二、測定步驟
(1)分別取氰化物標準溶液0 5.0mL于多個10 mL比色管中，加入0.05 mol/L的 NaOH溶液至5 mL,加入酚酞指示劑用乙酸溶液調至紅色剛好消失，加入緩沖溶液2. 0 mL、 氯胺T溶液0. 20 mL混勻，放置4 min,加入異煙酸-硫代巴比妥酸溶液2. 0 mL并加純水至刻度IOmL混勻，以試劑空白為參比，用2 cm比色皿于525 nm處測定各管在2 4 min的最大吸光度Αλ1，繼續放置至35 min，同法測定各管642 nm處的吸光度Αλ2，計算ΔΑ= Αλ1+ Αλ2，以CN_含量對ΔΑ繪制標準曲線；
(2)取250mL含氰化物水樣進行蒸餾，用5. 0 mL 0. 50 mol/L的NaOH溶液作吸收液， 收集餾出液至50.0 mL，每次分取5.0 mL按步驟(1)操作測定吸光度ΔΑ，以標準曲線法進行氰化物定量，并用異煙酸-巴比妥酸光度法進行方法對照，同時做加標回收試驗；
(3)在步驟(2)的實驗條件下，CN-與異煙酸-硫代巴比妥酸形成紅-藍色染料，通過紫外分光光度計檢測，該染料分別在520 530 nm和642nm各有一個吸收峰，即可判斷水樣中含有氧化物。三、試驗結果分析
共存物質的影響
當測定0. 20mg/L的CN_，相對誤差在士 5%范圍內，允許下列物質(以mg/L計)共存苯酚(10) ;Cr、S04_2、N03_、F_、NH4+ (20) ；N02_、S_2 (5)，可見方法的選擇性良好。2. 6標準回歸曲線
CN_含量在0 0. 40μ g/mL范圍內符合比耳定律，標準曲線的回歸方程及由曲線斜率法求得的表觀摩爾吸光系數分別為ΔΑ=3· 547C (CN_,ug/mL)-0· 0029, r=0. 9996，ε =4. 61 X IO4 L/(mol · cm)
若以Δ A=O. 02計，其最低檢出濃度0. 003 μ g/mL。呈色穩定性
實驗表明，CN—與異煙酸-硫代巴比妥酸首先形成紅色染料，然后逐漸變成藍色，其在 525 nm處的吸光度(Αλ1，圖2曲線1)先是快速上升達到穩定最大值，然后很快下降，而在 642 nm處的吸光度(Αλ2，圖2曲線2)上升及下降的速度均較緩慢，但室溫下體系在525 nm 和642 nm吸光度分別在2 4 min和35 50 min基本穩定，見圖2。重復性實驗
用本法對0. 50 μ g和2. 00 μ gCN—標準液和2份水樣餾出液平行測定5次，其測定值分別為0. 51 μ g和2. 00 μ g、48. 4 μ g/L和22. 2 μ g/L，相對標準偏差(RSD)分別為1. 8%和 1. 1%、2· 0%和3. 5%，方法的重復性良好。水樣分析結果
取5份水樣按本明發提供的方法操作測定氰化物含量，同時用異煙酸-巴比妥酸光度法[5]進行方法對照，并做加標回收試驗。結果表明，本法與國標法測定結果相吻合，加標回收率為96% 104%，結果見表1。表1樣品分析結果
權利要求
1.一種雙波長疊加分光光度法測定水中微量氰化物的方法，其特征在于(1)分別取氰化物標準溶液0 5.0mL于多個10 mL比色管中，加入0.05 mol/L的 NaOH溶液至5 mL,加入酚酞指示劑用乙酸溶液調至紅色剛好消失，加入緩沖溶液2. 0 mL、 氯胺T溶液0. 20 mL混勻，放置4 min,加入異煙酸-硫代巴比妥酸溶液2. 0 mL并加純水至刻度IOmL混勻，以試劑空白為參比，用2 cm比色皿于525 nm處測定各管在2 4 min的最大吸光度Αλ1，繼續放置至35 min，同法測定各管642 nm處的吸光度Αλ2，計算ΔΑ= Αλ1+ Αλ2，以CN_含量對ΔΑ繪制標準曲線；(2)取250mL含氰化物水樣進行蒸餾，用5. 0 mL 0. 50 mol/L的NaOH溶液作吸收液， 收集餾出液至50.0 mL，每次分取5.0 mL按步驟(1)操作測定吸光度ΔΑ，以標準曲線法進行氰化物定量，并用異煙酸-巴比妥酸光度法進行方法對照，同時做加標回收試驗；(3)在步驟(2)的實驗條件下，CN-與異煙酸-硫代巴比妥酸形成紅-藍色染料，通過紫外分光光度計檢測，該染料分別在520 530 nm和642nm各有一個吸收峰，即可判斷水樣中含有氧化物。
2.根據權利要求1所述的雙波長疊加分光光度法測定水中微量氰化物的方法，其特征在于氰化物標準溶液濃度為0. 10 mg/mL。
3.根據權利要求1所述的雙波長疊加分光光度法測定水中微量氰化物的方法，其特征在于步驟(1)中的緩沖溶液為濃度0. 05 mol/L的磷酸二氫鉀或氫氧化鈉緩沖溶液，pH值 5. 8。
4.根據權利要求1所述的雙波長疊加分光光度法測定水中微量氰化物的方法，其特征在于步驟(1)中的異煙酸-硫代巴比妥酸溶液的制備過程是稱取2. 0 g硫代巴比妥酸和 2. 5 g異煙酸加入1. 0 mol/L的NaOH溶液28 30 mL，攪拌使其溶解后用純水定容至100 mL。
5.根據權利要求1所述的雙波長疊加分光光度法測定水中微量氰化物的方法，其特征在于步驟(1)氯胺T溶液濃度為10.0 g/L。
全文摘要
一種雙波長疊加分光光度法測定水中微量氰化物的方法，弱酸性介質中及氯胺T存在條件下，氰化物與異煙酸-硫代巴比妥酸形成一紅-藍色染料并具有雙吸收峰的原理，經實驗建立了一種測定水中微量氰化物的新方法—異煙酸-硫代巴比妥酸雙波長疊加光度法，為水樣中微量氰化物的測定提供了一簡便、靈敏的分析方法，同時擴大了硫代巴比妥酸的應用范圍。
文檔編號G01N21/33GK102262063SQ20111017445
公開日2011年11月30日 申請日期2011年6月27日 優先權日2011年6月27日
發明者吳佑瓊 申請人:吳佑瓊