專利名稱：一種鑒定輻照黑豆的方法
技術領域：
本發明屬于食品領域，涉及輻照食品領域，特別是涉及一種鑒定輻照黑豆的方法。
背景技術：
黑豆種皮黑色，有豆中之王的美稱。其營養全面，含有豐富的蛋白質、維生素、礦物 質，微量元素如鋅、銅、鎂、鉬、硒、氟等的含量都很高。其中的花青素是很好的抗氧化劑來 源。黑豆有活血、利水、祛風、解毒之功效，能延緩人體衰老、養顏美容、降低血液粘稠等作 用；在農業上，可以調節土壤肥力，培肥地力。但是豆類在貯藏過程中極易被害蟲所危害，造 成重大的經濟損失。為了減少霉變和蟲害所造成的經濟損失，各國學者們投入了大量經歷 開展糧食殺蟲和防霉的研究。由于化學熏蒸劑的禁用，糧食保藏又面臨著一個新的問題，目前許多學者都在探 討糧食保藏的新方法和新途徑。經過幾十年世界性的研究表明，輻照技術是化學熏蒸劑的 替代方法和有效補充。豆類輻照殺蟲是我國衛生部批準的六大類輻照食品之一，盡管大量 的研究證實輻照食品是安全的，也得到了權威機構的認可，適當劑量輻照的食品是安全的， 但是由于輻照處理手段的特殊性，部分消費者對輻照處理缺乏全面的認識，消費者對輻照 食品的安全性持有不同態度。無論是國際食品法典委員會(CAC)，還是我國，以及世界上的很多國家都嚴格規 定，輻照食品需明確標識，注明“輻照食品”。輻照食品檢測技術的發展是嚴格貫徹法規、實 現政府監管，滿足消費者對輻照食品的知情權和選擇權的有力保證。輻照食品檢測方法是 依據輻解產物或是輻照后產品能量等的變化建立的，由于食品組成的多樣性、成分的復雜 性，導致了輻照食品檢測方法的特殊性。至目前為止，沒有一種方法能夠作為所有輻照食品 的通用檢測方法，因此，輻照食品檢測方法的研究是一個長期的過程。我國關于輻照食品檢 測方法的研究相對落后于歐盟等，還有待于深入。
發明內容
本發明的目的是提供一種鑒定輻照黑豆的方法。本發明提供的鑒定輻照黑豆的方法，包括如下步驟對黑豆樣品進行檢測，若其中 含有8-十七烯和1，7-十六烷二烯，則所述黑豆樣品為輻照黑豆，若其中不含有8-十七烯 和1，7_十六烷二烯，則所述黑豆樣品可能不是輻照黑豆。所述檢測步驟中，檢測方法為氣相色譜-質譜法。所述氣相色譜的檢測方法中，載 氣流速為1.5mL/min，柱溫為50°C，進樣口溫度為200°C，進樣量為1 μ L，載氣為氦氣；程序 升溫步驟為設定初始溫度為50°C，穩定aiiin后，以10°C /min的升溫速率升至130°C，然后 以5°C /min的升溫速率升至200°C，穩定^iin后，再以10°C /min的升溫速率升至250°C， 穩定aiiin后，開始氣相色譜檢測，氣相色譜檢測結束后柱溫自動降回50°C。氣相色譜柱為 DB-5石英毛細管柱；所述氦氣的純度為99%。所述質譜法的檢測方法中，離子源為70eV的EI源，離子源的溫度為200°C，接口溫度為250°C，質量分析器為四級桿質量分析器，掃描方式為全掃描和選擇離子掃描。
本發明提供的鑒定輻照黑豆的方法，選擇性好，檢測快速，結果定性準確，不需要 標準品對照，在輻照食品鑒定領域具有重要的應用價值。
圖1為未輻照黑豆中揮發性碳氫化合物的總離子流圖。圖2為7kGy黑豆中揮發性碳氫化合物的總離子流圖。圖3為六種揮發性碳氫化合物的標準曲線。圖4為黑豆中的碳氫化合物隨輻照劑量變化的選擇離子掃描圖。圖5為黑豆中的碳氫化合物含量隨輻照劑量變化。圖6為低劑量輻照處理黑豆中的碳氫化合物含量隨輻照劑量變化。
具體實施例方式下面結合具體實施例對本發明作進一步說明，但本發明并不限于以下實施例。下 述實施例中所述方法如無特別說明，均為常規方法，所用試劑如無特別說明，均為從公開商 業途徑獲得。下述實施例中所用材料、試劑與主要儀器如下黑豆(購于北京超市發)；十五烷化學式=C15H32 分子量212 購自美國Sigma-Aldrich公司，純度 99. 6% ；1-十四烯化學式=C14H28 分子量196. 37 購自美國Sigma-Aldrich公司，純 度98% ；8-十七烯化學式=C17H34 分子量238. 46 購自美國Sigma-Aldrich公司，純 度97. 6% ；正十七烷化學式=C17H36 分子量240. 47 購自美國Sigma-Aldrich公司，純 度98% ；1，7_十六烷二烯化學式C16H3tl分子量222. 41 購自美國Sigma-Aldrich公 司，純度96% ；1-十六烯化學式=C16H32 分子量2 . 43 購自美國Sigma-Aldrich公司，純 度99% ；石油醚(30°C 60°C )，分析純；無水硫酸鈉；正己烷(色譜純)；弗羅里硅土固相 萃取小柱(1000mg/6ml)；氫氧化鈉，無水甲醇，濃鹽酸。
主要儀器
鼓風干燥箱上海樹立儀器儀表有限公司101FAP-2 型
色譜柱DB-5 毛細管柱(Rtx-5MS，30mX0.25IDX0. 25um)
氣質聯用儀器日本島津G1701 BA
粉碎機北京錕捷玉誠機械設備有限公司G5-04A
氮吹儀HANDINESSNV12-G 型 12 位干式千分之一天平 德國賽多利斯 氮吹儀 青島海科儀器有限公司
恒溫水浴鍋江蘇省金壇市榮華儀器制造有限公司
旋轉蒸發儀上海亞榮生化儀器廠馬弗爐天津市中環實驗電爐有限公司Florisil固相萃取柱 長)XL 5cm(內徑) 天津博納艾杰爾科技有限公司實施例1對市購黑豆用自封袋進行包裝后，放入6°C0Y射線輻射場(中國農業輻照中 心)進行輻照處理，輻照劑量分別為1. OkGy,3. OkGy,5. OkGy和7. OkGy,平均劑量率均為 0. 5kGy/h，得到輻照處理的黑豆。將上述輻照和未輻照處理的黑豆進行脂肪的提取，具體步驟如下分別取各處理 的黑豆(輻照劑量為0kGy、l. OkGy,3. OkGy,5. OkGy,7. OkGy)各50g，先放入粉碎機進行粉碎 處理，取出放入鼓風干燥箱在60°C的恒溫下干燥3個小時，取出。以快速脂肪測定儀提取黑 豆中的油脂，用氮吹儀吹干殘留的石油醚，抽提的液體植物油，密封。按照下述步驟制備GC-MS (氣相色譜-質譜法)的上樣物質稱取黑豆提取后的脂肪0. Ig于5ml的試管中，向其中加入Iml的色譜純正己烷， 配成0. lg/ml的脂肪溶液。用IOml的色譜純正己烷活化規格為6. Oml的Florisil固體萃 取柱。將0. lg/ml的脂肪溶液上樣于該Florisil固體萃取柱，收集流出液，并用3. Oml色 譜純正己烷洗脫固體萃取柱，合并流出液，通過氮氣吹干，定容至1ml，待上樣。采用GC-MS (氣相色譜-質譜法)檢測各處理黑豆中的揮發性碳氫化合物的種類。 其中，檢測揮發性碳氫化合物的GC (氣相色譜)條件和MS (質譜)條件如下檢測黑豆中揮發性碳氫化合物的GC(氣相色譜)條件儀器型號島津G1701BA;色譜柱DB-5石英毛細管柱(Rtx-5MS，30mX0. 25IDX0. 25um)；柱流量(即載氣流速)1. 5mL/min ；柱溫50°C；進樣口溫度200°C;樣品檢測過程中的程序升溫初始溫度50°C，穩定aiiin后，以10°C /min的升溫 速率升至130°C，然后以5°C /min的升溫速率升至200°C，穩定^iin后，再以10°C /min的 升溫速率升至250°C，穩定aiiin后，開始樣品檢測，樣品檢測結束后柱溫自動降回初始柱溫 50 0C ；進樣方式不分流進樣；進樣量lyL;載氣氦氣；純度99% ；檢測揮發性碳氫化合物的MS (質譜)條件離子源=EI源(70eV)；離子源溫度200°C ；
接口溫度250°C;質量分析器四級桿；掃描方式全掃描和選擇離子掃描；檢索譜庫NIST庫-08。根據脂肪酸的輻照降解機理，即每種脂肪酸在其α位和β位會斷裂產生一種烷 烴和一種烯烴。黑豆中的主要脂肪酸是油酸，棕櫚酸，硬脂酸，亞油酸，這四種脂肪酸的輻解 產物產生的揮發性碳氫化合物如表1所示。表1、黑豆中主要脂肪酸輻解產生的揮發性碳氫化合物
權利要求
1.一種鑒定輻照黑豆的方法，包括如下步驟對黑豆樣品進行檢測，若其中含有 8-十七烯和1，7_十六烷二烯，則所述黑豆樣品為輻照黑豆。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述檢測步驟中，檢測方法為氣相色 譜-質譜法。
3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于所述氣相色譜的檢測方法中，載氣流速為 1. 5mL/min,柱溫為50°C，進樣口溫度為200°C，進樣量為1 μ L，載氣為氦氣。
4.根據權利要求2或3所述的方法，其特征在于所述氣相色譜-質譜法中的氣相色譜 的檢測方法中，程序升溫步驟為設定初始溫度為50°C，穩定aiiin后，以10°C /min的升溫 速率升至130°C，然后以5°C /min的升溫速率升至200°C，穩定^iin后，再以10°C /min的 升溫速率升至250°C，穩定aiiin后，開始上樣檢測，檢測結束后柱溫自動降回50°C。
5.根據權利要求2-4任一所述的方法，其特征在于所述氣相色譜-質譜法中的質譜 法的檢測方法中，離子源為70eV的EI源，離子源的溫度為200°C，接口溫度為250°C。
6.根據權利要求3所述的方法，其特征在于所述氣相色譜-質譜法中的氣相色譜的 檢測方法中，氣相色譜柱為DB-5石英毛細管柱；所述氦氣的純度為99%。
全文摘要
本發明公開了一種鑒定輻照黑豆的方法。該鑒定輻照黑豆的方法，包括如下步驟對黑豆樣品進行檢測，若其中含有8-十七烯和1，7-十六烷二烯，則所述黑豆樣品為輻照黑豆，若其中不含有8-十七烯和1，7-十六烷二烯，則所述黑豆樣品可能不是輻照黑豆。所述檢測步驟中，檢測方法為氣相色譜法-質譜法。本發明提供的鑒定輻照黑豆的方法，選擇性好，檢測快速，結果定性準確，不需要標準品對照，在輻照食品鑒定領域具有重要的應用價值。
文檔編號G01N30/88GK102095811SQ201010557189
公開日2011年6月15日 申請日期2010年11月24日 優先權日2010年11月24日
發明者朱捷, 李慶鵬, 李淑榮, 王志東, 王 鋒, 范蓓, 裴穎, 高美須 申請人:中國農業科學院農產品加工研究所