專利名稱：蠟筆中芳香胺的測定方法
技術領域：
本發明涉及蠟筆中芳香胺的測定方法。
背景技術：
蠟筆中的主要成分是蠟類、凡士林、礦物油、碳酸鈣、硬脂酸、染料等。由于生產工藝和使用原料不合格等原因，蠟筆中會殘留一些對人體有害的物質，其中最主要的是可致癌的芳香胺類物質。這類物質在蠟筆中主要來自于某些偶氮染料的分解，如果蠟筆制造過程中使用了這些偶氮染料，那么當蠟筆與人體直接接觸后，這些物質會在人體代謝物(如汗液、唾液)的作用下分解出芳香胺，并被人體吸收造成健康危害。在由歐盟標準化委員會制定的EN71系列標準中，規定不得在玩具中檢出超過5mg/kg的苯胺鄰甲苯胺、2-甲氧基苯胺、4-氯苯胺、2-萘胺、聯苯胺、3，3- 二甲基聯苯胺、3，3- 二氯聯苯胺、3，3’- 二甲氧基聯苯胺等9種致癌性芳香胺。致癌性芳香胺的檢測方法由三個環節構成偶氮染料的還原裂解、芳香胺的提取及測定，三者缺一不可。其中芳香胺的提取是整個檢測方法的關鍵，只有充分排除樣品基質的干擾，高選擇性的將芳香胺提取出來才能保證后續測定結果的準確可靠。目前文獻報道的致癌性芳香胺的檢測方法主要是針對紡織品、皮革等材質的樣品，而由于蠟筆的組成成份與上述材質差別較大，現有檢測方法并不適用于蠟筆中芳香胺的檢測。
發明內容
本發明的目的是提供一種蠟筆中芳香胺的測定方法。本發明所提供的蠟筆中芳香胺的測定方法，包括如下步驟將蠟筆切成小塊，用正己烷、環己烷或庚烷對樣品進行超聲前處理，去除正己烷、 環己烷或庚烷，獲得前處理樣品；使用甲醇、乙醇、異丙醇或乙腈對所述前處理樣品超聲提取，獲得提取液；去除所述提取液中的有機溶劑加入連二亞硫酸鈉溶液在60 80°C下進行還原反應；反應后調整反應液pH7 9，然后經硅藻土柱吸附，用甲基叔丁基醚或乙醚洗脫， 獲得洗脫液；在洗脫液中加入0.5 lmol/L鹽酸溶液，去除上層有機層，調整剩下的水相的 PH7 9，再加入甲基叔丁基醚或乙醚，待有機相與水相完全分層后，取有機相進入氣相色譜-質譜儀測定芳香胺。本發明的蠟筆中芳香胺的測定方法，其中所述甲醇、乙醇、異丙醇或乙腈按照1 克蠟筆/20 60ml甲醇、乙醇、異丙醇或乙腈的比例加入。本發明的蠟筆中芳香胺的測定方法，其中所述連二亞硫酸鈉溶液按照1克蠟筆 /0. 4 1克連二亞硫酸鈉的比例加入。本發明的蠟筆中芳香胺的測定方法，其中所述洗脫液與所述0.5 lmol/L鹽酸溶液的體積比為30 1 50 1。 本發明的蠟筆中芳香胺的測定方法，其中所述洗脫液中加入0.5mol/L鹽酸溶液。本發明的蠟筆中芳香胺的測定方法，其中所述使用甲醇、乙醇、異丙醇或乙腈對所述前處理樣品超聲提取，獲得提取液后，對剩余固體使用甲醇、乙醇、異丙醇或乙腈進行超聲提取，獲得提取液，合并兩次超聲提取的提取液。本發明的蠟筆中芳香胺的測定方法，其中所述芳香胺為苯胺、鄰甲苯胺、2-甲氧聯苯胺、4-氯苯胺、2-萘胺、聯苯胺、3，3' -二甲基聯苯胺、3，3' - 二氯聯苯胺和/或3， 3' -二甲氧基聯苯胺。本發明的蠟筆中芳香胺的測定方法，其中所述還原反應進行20 40分鐘。本發明的蠟筆中芳香胺的測定方法填補了技術空白；有效避免了蠟筆中其他成份產生的基質干擾問題；采用常用的檢測裝置，方法易于普及。
圖1為相同濃度的鹽酸和乙酸處理后色譜圖。圖2為不同濃度的鹽酸處理后的色譜圖。
具體實施例方式實施例1、一、蠟筆中芳香胺的測定方法(一)蠟筆樣品處理(1)稱取一定質量的蠟筆，用潔凈刀片切成小塊，使用正己烷對蠟筆小塊進行超聲前處理，棄去正己烷，再將其在通風條件下揮發近干，獲得前處理樣品；(2)使用甲醇對前處理樣品超聲提取兩次，按照1克蠟筆/40ml甲醇的比例加入甲醇；(3)將提取液離心后，收集澄清溶液至雞心瓶中，用旋轉蒸發器旋蒸至近干，再用緩氮氣流吹干；(4)向雞心瓶中加入200mg/ml連二亞硫酸鈉溶液(pH6的檸檬酸鹽緩沖溶液作為溶劑配置的200mg/ml連二亞硫酸鈉溶液)，按照1克蠟筆/0. 6克連二亞硫酸鈉的比例加入連二亞硫酸鈉溶液，在70°C下反應30分鐘，反應后冷卻至室溫；(5)在反應液中加入氫氧化鈉溶液調整pH8，然后經硅藻土柱吸附，用甲基叔丁基醚洗脫后收集至雞心瓶中；(6)在洗脫液中加入0. 5mol/L鹽酸溶液、0. lmol/L鹽酸溶液、lmol/L鹽酸溶液或 0. lmol/L乙酸溶液，洗脫液與鹽酸溶液的體積比為40 1，充分搖勻，然后用旋轉蒸發器將上層有機層蒸干，在剩下的水相中加入0. 5mol/L氫氧化鈉溶液調整pH8，再加入甲基叔丁基醚，充分搖勻，待有機相與水相完全分層后，取有機相進入氣相色譜-質譜儀測定。( 二)氣相色譜_質譜分離對氣相色譜-質譜分離所采用的具體條件，包括色譜柱種類、程序升溫條件、進樣模式、進樣口溫度等不作限定，凡是可以有效分離9種目標物質的方法均可以使用。
下面給出的是典型的測定條件a.毛細管色譜柱HP-5M石英毛細管柱30mX0. 32mm i. d.，1. 80 μ m，或等效者；b.程序升溫初始溫度100°C (保持2min)，以10°C /min升至135°C (保持Omin)， 以 15°C /min 升至 185°C (保持 Imin)，以 15°C /min 升至 220°C (保持 12min)，以 8°C /min 升至280°C尾吹2min ；c.載氣高純氦，流速為1. OmL/min ；d.進樣口溫度280°C ；進樣模式分流進樣，分流比5:1;e.檢測器質量選擇檢測器(MSD)；質量掃描范圍50m/z 300m/z ；f.接口溫度280°C ；g.離子化方式EI ；電離能量70eV ；h.監測方式SIM ；各物質的特征離子如下表所示表1. 9種芳香胺名稱及其測定所使用的特征離子
權利要求
1.蠟筆中芳香胺的測定方法，包括如下步驟將蠟筆切成小塊，用正己烷、環己烷或庚烷對樣品進行超聲前處理，去除正己烷、環己烷或庚烷，獲得前處理樣品；使用甲醇、乙醇、異丙醇或乙腈對所述前處理樣品超聲提取，獲得提取液；去除所述提取液中的有機溶劑加入連二亞硫酸鈉溶液在60 80°C下進行還原反應；反應后調整反應液pH7 9，然后經硅藻土柱吸附，用甲基叔丁基醚或乙醚洗脫，獲得洗脫液；在洗脫液中加入0. 5 lmol/L鹽酸溶液，去除上層有機層，調整剩下的水相pH7 9， 再加入甲基叔丁基醚或乙醚，待有機相與水相完全分層后，取有機相進入氣相色譜-質譜儀測定芳香胺。
2.根據權利要求1所述的測定方法，其特征在于所述甲醇、乙醇、異丙醇或乙腈按照1 克蠟筆/20 60ml甲醇、乙醇、異丙醇或乙腈的比例加入。
3.根據權利要求1所述的測定方法，其特征在于所述連二亞硫酸鈉溶液按照1克蠟筆/0. 4 1克連二亞硫酸鈉的比例加入。
4.根據權利要求1所述的測定方法，其特征在于所述洗脫液與所述0.5 lmol/L鹽酸溶液的體積比為30 1 50 1。
5.根據權利要求1至4中任一所述的測定方法，其特征在于所述洗脫液中加入 0. 5mol/L鹽酸溶液。
6.根據權利要求5所述的測定方法，其特征在于所述使用甲醇、乙醇、異丙醇或乙腈對所述前處理樣品超聲提取，獲得提取液后，對剩余固體使用甲醇、乙醇、異丙醇或乙腈進行超聲提取，獲得提取液，合并兩次超聲提取的提取液。
7.根據權利要求6所述的測定方法，其特征在于所述芳香胺為苯胺、鄰甲苯胺、2-甲氧聯苯胺、4-氯苯胺、2-萘胺、聯苯胺、3，3' -二甲基聯苯胺、3，3' - 二氯聯苯胺和/或3， 3' -二甲氧基聯苯胺。
8.根據權利要求7所述的測定方法，其特征在于所述還原反應進行20 40分鐘。
全文摘要
本發明公開了一種蠟筆中芳香胺的測定方法。該方法將蠟筆切成小塊，用正己烷、環己烷或庚烷對樣品進行超聲前處理，去除正己烷、環己烷或庚烷，獲得前處理樣品；使用甲醇、乙醇、異丙醇或乙腈對前處理樣品超聲提取，獲得提取液；去除提取液中的有機溶劑加入連二亞硫酸鈉溶液在60～80℃下進行還原反應；反應后將反應液調整pH7～9，然后經硅藻土柱吸附，用甲基叔丁基醚或乙醚洗脫，獲得洗脫液；在洗脫液中加入0.5～1mol/L鹽酸溶液，去除上層有機層，調整剩下的水相的pH7～9，再加入甲基叔丁基醚或乙醚，待有機相與水相完全分層后，取有機相進入氣相色譜-質譜儀測定芳香胺。本發明的方法填補了技術空白；有效避免了蠟筆中其他成份產生的基質干擾問題。
文檔編號G01N30/72GK102213697SQ20101014185
公開日2011年10月12日 申請日期2010年4月8日 優先權日2010年4月8日
發明者呂慶, 康蘇媛, 張慶, 王超, 白樺 申請人:中國檢驗檢疫科學研究院