專利名稱：：重金屬精礦與重金屬礦灰和殘渣屬性鑒別方法
技術領域：
：本發明涉及重金屬的檢驗方法，特別涉及一種適用于檢驗檢疫系統、海關、科研單位、大專院校、檢測中心及生產廠家對重金屬精礦與重金屬礦灰和殘渣屬性鑒別方法。
背景技術：
：重金屬精礦是指銅礦、鉛鋅礦等經過浮選等選礦處理后使重金屬富集后的礦產品，是生產電解銅、金屬鋅和精鉛的基本礦物原料。礦灰和殘渣是指處理礦砂或冶金中間產品(例如，锍)時所得或從不屬機械加工金屬的電解、化學或其它工序所得的爐渣、熔渣、浮渣及殘渣，主要包括(1)、銅锍及爐渣或浮渣，例如，富含銅、鋅、錫、鉛等的渣；(2)、硬鋅塊，鍍鋅時浸鋅所剩的殘渣；(3)、制取或精煉金屬后所剩的電解槽泥渣及電鍍泥渣；(4)、蓄電池淤渣；(5)、金屬電解精煉所產生的干的或濃縮的塊狀殘渣；(6)、生產硫酸銅所產生的殘渣等等(為便于表述，在隨后章節中大多以冶煉渣、爐渣、殘渣等表述礦灰和殘渣)。由于我國銅礦及鉛鋅礦產資源低品位礦偏多，儲量占基礎儲量比例較低，礦石類型比較復雜，多為難選礦石，較難利用，因此生產所需的重金屬精礦大多來自于進口，且隨著我國經濟的迅猛發展，進口銅精礦等重金屬精礦的數量還將逐年增加。在進口大量的重金屬精礦的同時，為了保護我國的環境安全，有效地控制重金屬精礦冶煉過程中產生的各種有害廢物涌入我國，國家環保總局于2003年6月發布了《關于嚴格控制從歐共體進口廢物的暫行規定》，其中第四款"列在琥珀色廢物類名單中的廢物禁止進口"中規定禁止進口重金屬礦灰和殘渣，包括的海關進出口稅則號和貨物品名有262019鋅的礦灰和殘渣、262020鉛的礦灰和殘渣、262030銅的礦灰和殘渣等，并注明上述廢物清單包含灰、殘渣、爐渣、廢渣、浮渣、灰塵、污泥和泥餅。另外2002年在海關問答共21種禁止進口商品目錄中也包含了上述禁止進口的礦灰和殘渣。但近幾年我國海關在對進口重金屬精礦驗放過程中，屢次懷疑不法供(發)貨商和貿易服務商以重金屬精礦，如銅精礦、鉛精礦、鋅精礦等品名實際進口國家明令禁止入境的重金屬礦灰和殘渣，或在重金屬精礦中混入一部分礦灰和殘渣夾帶進口。如以銅精礦品名進口報關，實際進口貨物疑為銅的礦灰和殘渣，且利用我國各口岸信息不暢的弱點，一地不成，異地闖關，嚴重損害了正常貿易秩序，污染環境，擾亂社會。由于重金屬礦灰和殘渣中的確含有一定比例的相應重金屬元素，與重金屬精礦單從元素含量的高低無法區別，而目前我國沒有有效的重金屬精礦與重金屬礦灰和殘渣鑒別方法，使得檢驗檢疫、海關查處頗費周折，急切要求我們從技術角度提供有理論依據、簡單、有效的鑒別方法。
發明內容鑒于上述在進口重金屬精礦中存在的鑒別技術問題，本發明歷經幾年時間，通過對重金屬精礦、重金屬礦灰和殘渣的有關屬性鑒別數據進行大量的收集，并將收集的數據進行歸類，經對比分析研究后，終于成功摸索出一種重金屬精礦與重金屬礦灰和殘渣屬性鑒別方法；逐步建立了進口重金屬精礦與重金屬礦灰和殘渣屬性鑒別評價規程，形成一套行之有效的鑒別體系；同時，采取本方法服務于檢驗檢疫、海關、科研單位、大專院校、檢測中心及相應生產廠家之間部門等對進口類似礦物的廢舊物資的歸類進行判別，通過技術手段阻止工業垃圾入境，保障了環境安全。本發明前期科研工作主要包括以下幾個方面1、研究重金屬精礦與冶煉殘渣差異性全面收集、整理國內外這三種精礦分類、規格、實際礦山產品情況，了解生產加工工藝，明確工藝中哪個環節會產生冶煉殘渣，為什么產生殘渣、產生什么樣的殘渣，從而找出兩者的根本性差異，明確鑒別方向性目標。2、建立重金屬精礦和冶煉殘渣對比數據表通過數據表的建立，能夠清晰地看出每個冶煉環節產品、冶煉渣和精礦間在組分含量范圍、物相等方面的差異，為開展鑒別工作提供依據。3、研究重金屬精礦與冶煉殘渣鑒別方法通過研究，找出重金屬精礦與冶煉殘渣鑒別的有效手段，為鑒別工作奠定基礎。4、研究重金屬精礦中混入冶煉殘渣的鑒別方法采用課題組人工配制出一系列混入不同比例冶煉殘渣的方法，研究各種鑒別手段的鑒別能力，明確不同方法的判斷依據，提出利用多種技術手段開展鑒別工作的組合方法。5、研究重金屬精礦與冶煉殘渣鑒別規程通過對鑒別規程的研究，規范鑒別程序，提出判斷方法，形成鑒別、判斷的標準化作業，有利于推廣使用。本發明前期科研工作獲得的研究成果如下1、找到了重金屬精礦與冶煉渣的本質性差異。總結出了目前主要的實際冶煉過程銅、鉛精礦以火法冶煉為主，鋅精礦以濕法冶煉為主題，從而分析出了火法冶煉產生的冶煉渣與精礦根本性差異在于礦相特點的不同冶煉渣共同點為都有硅酸鐵系的存在，而精礦本身沒有硅酸鐵系。濕法冶煉產生的鋅冶煉殘渣，一般送鉛冶煉工藝中繼續提煉處理。2、初步建立起了銅、鉛鑒別體系數據表(庫)，有效地解決了重金屬精礦與礦渣比對鑒別問題。提出了建立組分和物相的構想，并對銅精礦、粗銅、精銅及各種銅冶煉殘渣以及鉛精礦、富鉛殘渣、鉛爐渣等建立起了初步的數據表，對礦相建立起了物相差異匯總性意見，有效地解決了實際樣品鑒別比較問題。3、采用了向重金屬精礦中人為混入不同比例的冶煉渣研究方法，找到了各種鑒別手段適用范圍和差異性、靈敏性、可靠性。提出向精礦中混入冶煉渣的方法，十分有效地解決了研究精礦中混入冶煉渣鑒別的樣品來源不足、不可靠等一系列問題，且十分有效地比較X射線熒光譜、X射線衍射光譜、礦相顯微鏡、電子顯微鏡等技術手段在鑒別中的優缺點和鑒別能力，可以針對不同情況有的放矢地選取最簡便、有效的方法進行鑒別，節省時間，發揮不同設備優點，避免鑒別獲得錯誤結論。4、建立起了完整的鑒別體系和流程，有效地解決了重金屬精礦與冶煉殘渣、重金屬精礦中摻雜冶煉殘渣等著兩類問題的鑒別問題，并給出了判斷原則和依據。本發明是這樣實現的一種重金屬精礦與重金屬礦灰和殘渣屬性鑒別方法，其特征在于，分別采取的鑒別步驟如下(1)、抽取樣品數量不少于100g，將抽取的樣品縮分、破碎至全部通過200目篩網；(2)、采取X射線熒光光譜法對樣品進行X射線熒光光譜分析a)、將樣品于105t:烘干，壓制成分析樣片，放入X射線熒光譜儀樣品室中，真空條件下采用無標樣分析軟件自動掃描，存入譜圖并自動分析主要元素含量，儲存待查；b)、將檢測結果與數據庫中的精礦和冶煉渣數據庫數據進行比較和判斷，如果樣品主要元素含量范圍均在冶煉渣范圍內，則判斷樣品屬性為冶煉渣；如果樣品主要元素含量范圍在重金屬精礦含量范圍內或無法判斷其是否混有冶煉渣，則需要進行下一步驟；(3)、采取X射線衍射光譜法對樣品進行X射線衍射光譜分析a)、將試樣于105t:烘干，放入樣品盒中，壓實后放入X射線衍射譜儀樣品室中，掃描并存入譜圖，自動分析譜峰，儲存待查；b)、如果X射線衍射光譜分析結果存在明顯的硅酸鐵特征譜峰，則判斷樣品屬性為重金屬精礦中摻入了冶煉渣，否則需要進行下一步驟；(4)、采取礦相顯微鏡法對樣品進行礦相顯微鏡法分析a)、將試樣于105t:烘干，放入礦相顯微鏡下，調整焦距并記錄和儲存圖像待查；b)、如果礦相顯微鏡結果存在明顯的冶煉渣特性，則判斷樣品屬性為重金屬精礦中摻入了冶煉渣，否則需要進行下一步驟；(5)、采用掃描電子顯微鏡法對樣品進行掃描電子顯微鏡分析a)、按照電子顯微鏡試樣要求制備鏡下觀察樣品，放入顯微鏡中觀察并記錄圖像待查；b)、如果掃描電子顯微鏡結果存在明顯的冶煉渣特性，則判斷樣品屬性為重金屬精礦中摻入了冶煉渣，否則可以判斷該樣品為重金屬精礦，未摻入冶煉渣。本發明所產生的有益效果是以技術措施為手段，以監管措施為目標，本鑒定方法達到了從源頭堵住入境貨物易名闖關的目的，為檢驗檢疫、海關提供技術支持，為貿易人提供科學的鑒定報告，確保國境安全，避免環境污染。本發明首次提出和建立了鑒別流程，規范了鑒別工作方法，對整個進口廢物原料鑒別均有指導意義。圖1是銅精礦礦物顯微鏡透射、反射圖像；圖2是銅冶煉渣礦物顯微鏡透射、反射圖像；圖3是銅精礦電子顯微鏡圖；圖4、圖5是銅礦渣電子顯微鏡圖。具體實施例方式以下結合附圖對本發明作進一步說明。本發明分別采取的鑒別步驟如下(1)、抽取樣品數量不少于100g，將抽取的樣品按四分法縮分、破碎至全部通過200目篩網;5(2)、采取X射線熒光光譜法對樣品進行X射線熒光光譜分析a)、將樣品于105t:烘干，壓制成分析樣片，放入X射線熒光譜儀樣品室中，真空條件下采用無標樣分析軟件自動掃描，存入譜圖并自動分析主要元素含量，儲存待查；b)、將檢測結果與數據庫中的精礦和冶煉渣數據庫數據進行比較和判斷，如果樣品主要元素含量范圍均在冶煉渣范圍內，則判斷樣品屬性為冶煉渣；如果樣品主要元素含量范圍在重金屬精礦含量范圍內或無法判斷其是否混有冶煉渣，則需要進行下一步驟；(3)、采取X射線衍射光譜法對樣品進行X射線衍射光譜分析a)、將試樣于105t:烘干，放入樣品盒中，壓實后放入X射線衍射譜儀樣品室中，掃描并存入譜圖，自動分析譜峰，儲存待查；b)、如果X射線衍射光譜分析結果存在明顯的硅酸鐵特征譜峰，則判斷樣品屬性為重金屬精礦中摻入了冶煉渣，否則需要進行下一步驟；(4)、采取礦相顯微鏡法對樣品進行礦相顯微鏡法分析a)、將試樣于105t:烘干，放入礦相顯微鏡下，調整焦距并記錄和儲存圖像待查；b)、如果礦相顯微鏡結果存在明顯的冶煉渣特性，則判斷樣品屬性為重金屬精礦中摻入了冶煉渣，否則需要進行下一步驟；(5)、采用掃描電子顯微鏡法對樣品進行掃描電子顯微鏡分析a)、按照電子顯微鏡試樣要求制備鏡下觀察樣品，放入顯微鏡中觀察并記錄圖像待查；b)、如果掃描電子顯微鏡結果存在明顯的冶煉渣特性，則判斷樣品屬性為重金屬精礦中摻入了冶煉渣，否則可以判斷該樣品為重金屬精礦，未摻入冶煉渣。通過對重金屬精礦及礦灰和殘渣主要差異的研究，在銅精礦、鉛精礦冶煉過程，可以看出產生礦渣的步驟均是在熔煉提純后產生的表1給出了鉛精礦與礦渣各組分含量的差異。表1鉛精礦與粗鉛冶煉渣典型化學成分對比表<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>表2銅精礦與殘渣化學組分數據表產主要組分含量(％)品<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>采用X射線熒光光譜法對樣品進行X射線熒光光譜分析，應用該方法以銅精礦為例，首先建立進口銅精礦與礦灰、殘渣鑒別數據表(庫)見表2、表3。表2、表3是各產地銅精礦各組分含量和礦渣含量的總結。采取X射線衍射光譜法對樣品進行X射線衍射光譜分析，進口銅精礦的共性特征是均以硫化鐵銅為主。冶煉渣衍射圖的硫化鐵銅譜線均不存在，表現出了極強的硅酸鐵峰。這就是兩者的區別。a、銅精礦衍射結論進口銅精礦的共性特征是均以硫化鐵銅(dl=3.034A,d2=2.642A,d3=l.868A，d4=l.854A，d5=l.59lA，d6=l.574A)為主。b、冶煉渣衍射結論冶煉渣衍射圖可見進口銅精礦所共有硫化鐵銅譜線均不存在，表現出了極強的硅酸鐵峰，其代表性峰值為dl-3.549A,d2=2.823A，d3=2.56lA，d4=2.496A,d5=1.774。采取礦相顯微鏡法對樣品進行礦相顯微鏡法分析，進口銅精礦礦相顯微鏡下共性特征見圖1。透射光下每個顆粒輪廓呈現不規則狀且有尖銳的邊角。主要是不透明顆粒，其邊緣不透光，還有部分半透光顆粒可能為石英之類的化合物。反射光下每個顆粒都呈現出金屬的光澤，主要有金黃色黃銅礦，藍色銅藍，紅色鐵的化合物。冶煉渣礦相顯微鏡下共性特征見圖2。冶煉渣在透射光下每個顆粒邊緣光滑有圓形的輪廓且呈半透明狀，是典型的熔珠狀結構，反射光下每個顆粒均沒有金屬光澤。采用掃描電子顯微鏡法對樣品進行掃描電子顯微鏡分析，銅精礦共性特征見圖3:放大至20um，部分顆粒呈現不規則狀有尖銳的邊角，表面光滑平整，不規則分布形態各異大小、深淺不一的小孔。其它部分顆粒呈絮狀。冶煉渣共性特征見圖4、5:放大至50um，顆粒呈現邊角圓滑的特點與銅精礦最大的區別在于表面有大小、深淺基本一致，分布均勻的小孔。另有部分顆粒表面呈現如人腦外觀的花紋。通過對銅精礦與銅冶煉渣化學組分和物相分析比對研究，兩者可以通過組分分析進行鑒別，并利用物相分析進行確證。具體方法為a、待鑒別樣品處理研磨至通過200篩，105。C烘干，放入干燥器中冷卻至室溫。b、組分分析初步鑒別將試樣壓制成樣片，用X射線熒光光譜儀進行無標樣分析，然后對分析結果判斷如下①如結果顯示樣品中各主要元素含量在表3范圍內，可以判定該樣品屬于銅精礦范圍，不是冶煉渣。重點關注硅元素，一般二氧化硅含量在20%以下時該樣品不大可能是冶煉渣。②如結果顯示主要元素超出表3范圍，特別是硅含量明顯高出，可以判定該樣品是冶煉渣，對照表1確定該樣品大致屬于哪種冶煉渣。對于判斷屬于①的情況，可以確認樣品屬性為銅精礦，并出具報告，如判斷屬于②的情況，建議采用X射線衍射、礦物顯微鏡及掃描電子顯微鏡進一步確證。C、通過物相分析確證可以采用下述方法的任意一種確證①X射線衍射光譜法查找譜圖中是否有硅酸鐵譜峰，只要有三條譜線即可確證樣品確系冶煉渣；②礦相顯微鏡法對樣品鏡下觀察(IOO倍)，如透射光下明顯的熔珠狀物體，每個顆粒邊緣光滑有圓形的輪廓且呈半透明狀，反射光下每個顆粒均沒有金屬光澤，即可確證樣品確系冶煉渣。③掃描電子顯微鏡法觀察每個顆粒的外觀，如其顆粒呈現邊角圓滑，表面有大小、深淺基本一致，分布均勻的小孔及呈現如人腦外觀花紋即可確認樣品系冶煉渣。為了研究銅精礦中摻入冶煉渣后樣品特性，從而鑒別出銅精礦中是否摻入銅冶煉渣，課題組采取了向銅精礦中配制不同比例冶煉渣，形成一定梯度的混合樣品的方法，用于研究銅精礦中摻入冶煉渣后組分變化情況和物相變化特性，并找出各種方法能有效鑒別出銅精礦中混入冶煉渣的下限，從而確定有效的鑒別方法。實施例1:樣品組成選擇智利銅精礦(編號1_133626)作為母體，向其中分別混入1%-40%的銅冶煉渣，充分混合，放入研磨機中研磨至全部通過200目篩網，105t:烘干備用。即共制備出了ll份混合樣品。X射線熒光光譜對照研究結果為了研究不同摻入比例煉渣對銅精礦組分影響情況，對11個混合樣品和1-133626銅精礦及冶煉渣樣品壓制成樣片，用X射線熒光光譜無標樣分析，結果比對見表4。分析表4數據，對于混入多達40%冶煉渣的銅精礦樣品仍不能僅通過元素分析進行判斷。也就是說對于懷疑人為摻入了銅礦渣的銅精礦不能僅從組分分析結果來判斷。即使組分結果與表3中銅精礦元素范圍完全符合，也不能判定其中沒有混入銅礦渣。表4銅精礦中混入熔煉渣后組分變化表<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>X衍射對比研究結果銅精礦中混入10%以上的殘渣時X射線衍射光譜能夠清晰地鑒別出全部硅酸鐵特征峰，即可以有效的鑒別出樣品中混入了冶煉殘渣；銅精礦中混入10%以下的殘渣時，X射線衍射光譜不能給出全部硅酸鐵特征峰。但根據X射線衍射圖譜分析理論，只要有3個及以上特征d值峰相吻合即可判定其化合物的存在，因此也可以判斷樣品中混入了冶煉殘渣，但需要其它方法輔助確證。礦相顯微鏡對比研究結果礦相顯微鏡下觀察圖像表明當銅精礦中摻入5%及其以上的冶煉渣時，采用礦相顯微鏡可以清晰地辨別出樣品中混入了冶煉渣；而當銅精礦中摻入5%以下的冶煉渣時，采用礦相顯微鏡法不能確切地判斷樣品中是否含有冶煉渣。掃描電子顯微鏡對比研究結論a、銅精礦與冶煉渣區別①、顆粒外觀形貌有差異銅精礦外觀形貌為顆粒不規則、有銳角；冶煉渣外觀形貌為每個顆粒的邊緣均較為光滑且呈圓弧狀。②、顆粒表面形態有差異銅精礦樣品顆粒表面光滑，或有的顆粒的表面還有大小不一、形狀不規則、深淺不一的小孔；組成為硫化鐵、硫化鉛或硫化鋅等；冶煉渣樣品顆粒表面有大小一致、分布均勻、深度較淺的圓形氣孔，放大至10Pm可見顆粒表面呈現不規則花紋。b、銅精礦中摻入冶煉渣掃描電子顯微鏡能夠準確地鑒別出銅精礦中混入1%以上冶煉渣。以上通過對銅精礦中混入一定比例冶煉渣研究，總結出鑒別方法如下組分分析方法不能用于銅精礦樣品是否混有冶煉渣的鑒別；X射線衍射方法可以鑒別出混有10%及以上冶煉渣的銅精礦樣品；礦相顯微鏡法可以鑒別出混有5%及以上冶煉渣的銅精礦樣品；掃描電子顯微鏡可以鑒別出混有1%以上冶煉渣的銅精礦樣品。進口鉛礦砂樣品鑒別某批從天津港進口的集裝箱裝鉛礦砂在取樣過程中發現樣品外觀異常，有較多的塊狀物質，且塊狀物的大小不一，形狀不規則，表面有較多的氣孔，手感較輕。隨即對該樣品扦取了代表性樣品，并制備成了分析試樣進行鑒別試驗。按照本發明研究結論，首先對樣品進行了無標樣X射線熒光光譜分析，結果見表5。將表5數據與表1比較，該樣品主要元素數據與精煉鉛渣基本相符，可以判定該樣品與鉛精礦組成差距過大，為冶煉渣。為了證實本判斷，對樣品進行了物相分析驗證。表5樣品主要元素X射線熒光光譜分析結果(％)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>物相驗證情況對樣品進行了X射線衍射光譜分析，從譜圖分析，樣品主要成分為Pb，PbS，FeSi04等，具有明顯的硅酸鐵特征譜峰，驗證了該樣品確屬冶煉渣。實施例3:進口鐵礦石中摻雜氧化鐵皮鑒定首先對樣品進行磁選、重選，再進行磁選，對選出物烘干處理，然后制備，通過200目篩網。采用X射線衍射光譜分析對選出的樣品進行X射線衍射光譜分析發現選出物中含有大量的硅酸鐵、單質鐵，具有硅酸鐵特征譜峰。采用礦相顯微鏡分析對選出的樣品進行礦相顯微鏡下觀察，可以看出有明顯的熔珠狀物體存在。通過X射線衍射和礦相顯微鏡分析，可以判斷該樣品中含有冶煉渣。權利要求一種重金屬精礦與重金屬礦灰和殘渣屬性鑒別方法，其特征在于，分別采取的鑒別步驟如下(1)、抽取樣品數量不少于100g，將抽取的樣品縮分、破碎至全部通過200目篩網；(2)、采取X射線熒光光譜法對樣品進行X射線熒光光譜分析a)、將樣品于105℃烘干，壓制成分析樣片，放入X射線熒光譜儀樣品室中，真空條件下采用無標樣分析軟件自動掃描，存入譜圖并自動分析主要元素含量，儲存待查；b)、將檢測結果與數據庫中的精礦和冶煉渣數據庫數據進行比較和判斷，如果樣品主要元素含量范圍均在冶煉渣范圍內，則判斷樣品屬性為冶煉渣；如果樣品主要元素含量范圍在重金屬精礦含量范圍內或無法判斷其是否混有冶煉渣，則需要進行下一步驟；(3)、采取X射線衍射光譜法對樣品進行X射線衍射光譜分析a)、將試樣于105℃烘干，放入樣品盒中，壓實后放入X射線衍射譜儀樣品室中，掃描并存入譜圖，自動分析譜峰，儲存待查；b)、如果X射線衍射光譜分析結果存在明顯的硅酸鐵特征譜峰，則判斷樣品屬性為重金屬精礦中摻入了冶煉渣，否則需要進行下一步驟；(4)、采取礦相顯微鏡法對樣品進行礦相顯微鏡法分析a)、將試樣于105℃烘干，放入礦相顯微鏡下，調整焦距并記錄和儲存圖像待查；b)、如果礦相顯微鏡結果存在明顯的冶煉渣特性，則判斷樣品屬性為重金屬精礦中摻入了冶煉渣，否則需要進行下一步驟；(5)、采用掃描電子顯微鏡法對樣品進行掃描電子顯微鏡分析a)、按照電子顯微鏡試樣要求制備鏡下觀察樣品，放入顯微鏡中觀察并記錄圖像待查；b)、如果掃描電子顯微鏡結果存在明顯的冶煉渣特性，則判斷樣品屬性為重金屬精礦中摻入了冶煉渣，否則可以判斷該樣品為重金屬精礦，未摻入冶煉渣。全文摘要本發明涉及一種重金屬精礦與重金屬礦灰和殘渣屬性鑒別方法。該方法分別采取X射線熒光光譜法、X射線衍射光譜法、礦相顯微鏡法、掃描電子顯微鏡法，通過X射線熒光光譜檢測數據對比、X射線衍射光譜對硅酸鐵特征譜峰分析對比、礦相顯微鏡和電子顯微鏡下是否存在明顯的冶煉渣特性進行判斷，對重金屬精礦與重金屬礦灰和殘渣屬性進行逐步鑒別。本鑒定方法達到了從源頭堵住入境貨物易名闖關的目的，為檢驗檢疫、海關提供技術支持，為貿易人提供科學的鑒定報告，確保國境安全，避免環境污染。本發明首次提出和建立了鑒別流程，規范了鑒別工作方法，對整個進口廢物原料鑒別均有指導意義。文檔編號G01N21/84GK101718721SQ20091022815公開日2010年6月2日申請日期2009年11月10日優先權日2009年11月10日發明者孫世明,宋義,王向東,蘇明躍,谷松海,郭芬,魏紅兵申請人:天津出入境檢驗檢疫局化礦金屬材料檢測中心