專利名稱：：氣相色譜-質譜測定化妝品中多氯聯苯殘留的檢測方法
技術領域：
：本發明涉及多氯聯苯殘留的檢測方法，尤其涉及一種使用氣相色譜-質譜測定化妝品中多氯聯苯殘留的檢測方法。
背景技術：
：氯聯苯(英文縮寫PCBs)是一種人工合成的有機化合物，由于良好的絕緣性、抗熱性和化學穩定性，本世紀三十年代開始，美、英、日等發達國家大量生產，被廣泛用做蓄電池、變壓器、電力電容器的絕緣散熱介質，以及絕緣油、油漆、墨水等產品的添加劑。多氯聯苯是一種低水溶性，高脂溶性的有機物，多氯聯苯動物實驗表明，PCBs對皮膚、肝臟、胃腸系統等病變甚至癌變都有誘導效應，能干擾內分泌系統。多氯聯苯難以降解，可長期蓄積在環境和人體內，代謝極為緩慢，危害性很大。在環境中，動植物攝入可形成生物鏈傳遞；在人體內，患者往往數年不能康復，蓄積量達到0.52克時將出現中毒性癥狀，嚴重的可發生急性肝壞死，甚至死亡。中華人民共和國國家標準GB/T8381.8-2005飼料中多氯聯苯的測定氣相色譜法，該方法公開了試樣用正己烷提取，提取液經濃硫酸磺化，硅膠柱凈化，以配有電子捕獲檢測器的氣相色譜儀測定。中國發明專利(申請號01127140.X申請日2001-08-23)公開了禽蛋中微量有機氯農藥及多氯聯苯殘留量的測定方法，該方法選擇合適的內標作為參照物配置成內標添加液，然后將內標添加液加入待測物標準混合液中配制成相應的校正曲線工作液；再將待測樣品取樣經提取、凈化、定容后得到色譜待測液，最后用氣相色譜儀進行色譜測定。目前世界各國對化妝品中多氯聯苯還沒有嚴格的殘留限量，多氯聯苯主要通過生產過程帶入化妝品中，一般含量較低，現有還沒有專門針對化妝品中多氯聯苯檢測的有效方法。
發明內容為了解決現有化妝品中多氯聯苯檢測存在的技術難題，本發明的目的是提供一種氣相色譜_質譜測定化妝品中多氯聯苯殘留的檢測方法，該方法具有檢測限低，靈敏度高的優點。為了實現上述的目的，本發明的氣相色譜-質譜測定化妝品中多氯聯苯殘留的檢測方法，該方法包括以下的步驟①稱取1.05.0g化妝品固體物質，研成粉末狀，研碎的化妝品混合510g硅藻土，按墊片、硅藻土、混好的樣品、硅藻土、硅藻土的順序裝樣上加速溶劑萃取ASE，提取溶劑采用正己烷；②過完加速溶劑萃取的溶液轉至濃縮瓶，4(TC以下濃縮至近干，用9mL環己烷/乙酸乙酯混合溶液定容，過膜，過凝膠凈化系統GPC，上述的環己烷/乙酸乙酯混合溶液優選采用環己烷乙酸乙酯的體積比為i:i;4③將過完凝膠凈化系統GPC的樣品濃縮至近干，lmL正己烷定容；稱取110g處理好的弗羅里硅土加2030mL正己烷濕法裝柱，先后用30mL正己烷、30mL正己烷/乙酸乙酯混合溶液、30mL正己烷淋洗柱子，上樣；棄去前面10mL正己烷淋洗液，接收30mL正己烷/乙酸乙酯混合溶液淋洗液，濃縮至近干，O.5mL正己烷定容，上述的正己烷/乙酸乙酯混合溶液優選采用正己烷乙酸乙酯的體積比為9:1;⑤定容后的溶液進入進氣相色譜_質譜儀，選擇離子掃描檢測，外標法定量。作為優選，上述的步驟②環己烷/乙酸乙酯混合溶液的流量為5mL'min—1，Forerun1080s，Mainrun1920s，進樣5mL，接收4.5mL，前后濃度不變。作為優選，上述的氣相色譜_質譜條件如下采用Agilent7890A-5975C氣相色譜-質譜儀，配電子轟擊源；色譜柱HP-5(30mX0.25mmi.d.，0.25iim)毛細管柱；色譜柱溫度70。C(0min)20。C/mii^200。C(0min)5。C/min300°C(10min);進樣口溫度25(TC;載氣氦氣，純度大于等于99.999%;流速，1.OmL/min;進樣方式不分流進樣；進樣量2yL;電子轟擊源(EI):70ev;色譜-質譜接口溫度28(TC;離子源溫度23(TC;溶劑延遲時間8min。檢測方式選擇離子監測方式(SIM)。作為優選，多氯聯苯每種化合物的保留時間、定量離子、定性離子如下化合物名稱保留時間(min)定量離子定性離子1定性離子2PCB-289.522186.0256.0258.0PCB-5210.190291.9289.9293.9PCB隱lOl12.174254.0325.8323.9PCB-11813.814325.9327.9323.9PCB-15314.428359.8325.9361.9PCB-13815.232289.9325.9361.9PCB-18017.231253.8393.8395.9本發明如果涉及半固狀化妝品(如乳液)，則對于半固狀化妝品先進性冷凍干燥處理，制備化妝品固體物質，然后再通過上述的方法檢測。本發明樣品經過溶劑加速萃取，用正己烷作為提取劑，再經過凝膠凈化、弗羅里硅土柱凈化，用氣相色譜-質譜，選擇離子掃描檢測，外標法定量。具有以下的特點1、首次提出了測定化妝品中的多氯聯苯的方法，結合了凝膠凈化與弗羅里硅土柱凈化。2、本發明采用溶劑加速萃取、凝膠凈化、弗羅里硅土柱凈化，氣相色譜-質譜方法定性與定量，同時測定化妝品基質中的7種多氯聯苯，具有檢測限低，靈敏度高的優點。響應最低的PCB-180測定低限為0.01iigmL—、線性范圍定為0.01iigmL—10.10ygmL—圖1為7種多氯聯苯(PCB)總離子流圖(濃度=0.05ug/kg)，其中1_PCB28;2-PCB52;3-PCB-101;4-PCB118;5-PCB153;6-PCB138;7-PCB180。具體實施例方式下面對本發明的具體實施方式做一個詳細的說明。本發明的氣相色譜-質譜測定化妝品中多氯聯苯殘留的檢測方法，該方法包括以下的步驟1.前處理稱取2.0g(精確到0.01g)固體化妝品，盡量研成粉末狀(乳狀等半固體樣品先凍干)。研碎的化妝品混合6g硅藻土，按墊片、硅藻土、混好的樣品硅藻土、硅藻土順序裝樣上溶劑加速萃取(ASE)，以正己烷作為提取溶劑。過完ASE的溶液轉至濃縮瓶，4(TC下濃縮至近干，用9mL環己烷/乙酸乙酯(1:1，v/v)定容，過膜，過凝膠凈化(GPC)。溶劑環己烷/乙酸乙酯(1:1，v/v)流量為5mL.min—、Forerun1080s，Mainrun1920s，進樣5mL，接收4.5mL，前后濃度不變。將過完GPC的樣品濃縮至近干，lmL正己烷定容。稱取5g處理好的弗羅里硅土加20ml正己烷濕法裝柱，先后用30mL正己烷、30mL正己烷/乙酸乙酯(9:1，v/v)、30mL正己烷淋洗柱子，上樣。棄去前面lOmL正己烷淋洗液(包括洗濃縮瓶)，接收30mL正己烷/乙酸乙酯(9:1，v/v)淋洗液，濃縮至近干，0.5mL正己烷定容，進樣。2.氣相色譜_質譜測定氣相色譜-質譜條件Agilent7890A-5975C氣相色譜_質譜儀，配電子轟擊源；色譜柱HP-5(30mX0.25mmi.d.，0.25iim)毛細管柱;色譜柱溫度70。C(0min)20。C/n4n200。C(0min)5。C/rgin300。C(10min);進樣口溫度25(TC;載氣氦氣，純度大于等于99.999%;流速，1.OmL/min;進樣方式不分流進樣；進樣量2PL。電子轟擊源(EI):70ev;色譜_質譜接口溫度28(TC;離子源溫度23(TC;溶劑延遲時間8min。檢測方式選擇離子監測方式(SIM)。每種化合物的保留時間、定量離子、定性離子參見表1。7種多氯聯苯(PCB)總離子流圖如圖1所示。表1多氯聯苯的保留時間、定量離子、定性離子<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>3.結果和數據在選定的氣相色譜-質譜條件下，對不同濃度的多氯聯苯混合標準進行了測定。如圖1所示，響應最低的PCB-180測定低限為0.01iig^L—、線性范圍定為0.01iig^L—10.10gmL—、表2為多氯聯苯的線性方程及相關系數。表2多氯聯苯的線性方程及相關系數目標化合物回歸方程相關系數PCB-28y==7.946X105X-9.025XI020.9992PCB-52y==6.223X105X-5.111X1020.9994PCB-101y==6細X105X-4.736X1020.9992PCB-118y==7.824X105X-1.060X1030.9991PCB-153y==4.371X105X-4.794X1020.9992PCB-138y==4,341X105X-7.107X1020.9985PCB-180y==4.680X105X-6.311X1020.998權利要求氣相色譜-質譜測定化妝品中多氯聯苯殘留的檢測方法，其特征在于該方法包括以下的步驟①稱取1.0～5.0g化妝品固體物質，研成粉末狀，研碎的化妝品混合5～10g硅藻土，按墊片、硅藻土、混好的樣品、硅藻土、硅藻土的順序裝樣上加速溶劑萃取ASE，提取溶劑采用正己烷；②過完加速溶劑萃取的溶液轉至濃縮瓶，40℃以下濃縮至近干，用9mL環己烷/乙酸乙酯混合溶液定容，過膜，過凝膠凈化系統GPC；③將過完凝膠凈化系統GPC的樣品濃縮至近干，1mL正己烷定容；④稱取1～10g處理好的弗羅里硅土加20～30ml正己烷濕法裝柱，先后用30mL正己烷、30mL正己烷/乙酸乙酯混合溶液、30mL正己烷淋洗柱子，上樣；棄去前面10mL正己烷淋洗液，接收30mL正己烷/乙酸乙酯混合溶液淋洗液，濃縮至近干，0.5mL正己烷定容；⑤定容后的溶液進入進氣相色譜-質譜儀，選擇離子掃描檢測，外標法定量。2.根據權利要求l所述的氣相色譜-質譜測定化妝品中多氯聯苯殘留的檢測方法，其特征在于環己烷/乙酸乙酯混合溶液采用環己烷乙酸乙酯的體積比為l:1。3.根據權利要求1所述的氣相色譜_質譜測定化妝品中多氯聯苯殘留的檢測方法，其特征在于正己烷/乙酸乙酯混合溶液采用正己烷乙酸乙酯的體積比為9:i。4.根據權利要求1所述的氣相色譜-質譜測定化妝品中多氯聯苯殘留的檢測方法，其特征在于步驟②環己烷/乙酸乙酯混合溶液的流量為5mLmin—、Forerun1080s，Mainrun1920s，進樣5mL，接收4.5mL，前后濃度不變。5.根據權利要求l所述的氣相色譜-質譜測定化妝品中多氯聯苯殘留的檢測方法，其特征在于氣相色譜_質譜條件如下采用Agilent7890A-5975C氣相色譜-質譜儀，配電子轟擊源；色譜柱HP-5毛細管柱；色譜柱溫度70°C20°C/mip200。C5°C/min300°C;進樣口溫度25(TC;載氣氦氣，純度大于等于99.999%;流速，1.OmL/min;進樣方式不分流進樣；進樣量2ilL;電子轟擊源70ev;色譜-質譜接口溫度28(TC;離子源溫度23(TC;溶劑延遲時間8min;檢測方式選擇離子監測方式。6.根據權利要求5所述的氣相色譜-質譜測定化妝品中多氯聯苯殘留的檢測方法，其特征在于每種化合物的保留時間、定量離子、定性離子如下保留時間化合物名稱(min)定量離子定性離子1定性離子2PCB-289.522186.0256.0258.0PCB-5210.190291.9289.9293.9PCB-10112.174254.0325.8323.9PCB-11813.814325.9327.9323.9PCB-15314.428359.8325.9361.9PCB-13815.232289.9325.9361.9PCB-18017.231253.8393.8395.97.根據權利要求16任意一項權利要求所述的氣相色譜-質譜測定化妝品中多氯聯苯殘留的檢測方法，其特征在于對于半固狀化妝品先進性冷凍干燥處理，制備化妝品固體物質。全文摘要本發明涉及多氯聯苯殘留的檢測方法，尤其涉及一種使用氣相色譜-質譜測定化妝品中多氯聯苯殘留的檢測方法。氣相色譜-質譜測定化妝品中多氯聯苯殘留的檢測方法，該方法樣品經過溶劑加速萃取，用正己烷作為提取劑，再經過凝膠凈化、弗羅里硅土柱凈化，用氣相色譜-質譜，選擇離子掃描檢測，外標法定量。本發明具有以下的特點1、首次提出了測定化妝品中的多氯聯苯的方法，結合了凝膠凈化與弗羅里硅土柱凈化。2、本發明采用溶劑加速萃取、凝膠凈化、弗羅里硅土柱凈化，氣相色譜-質譜方法定性與定量，同時測定化妝品基質中的7種多氯聯苯，具有檢測限低，靈敏度高的優點。響應最低的PCB-180測定低限為0.01μg·mL-1。線性范圍定為0.01μg·mL-1～0.10μg·mL-1。文檔編號G01N30/72GK101718764SQ200910154189公開日2010年6月2日申請日期2009年11月10日優先權日2009年11月10日發明者丁慧瑛,劉海山,周佳青,朱曉雨,蔣沁婷,謝文,陳笑梅,黃雷芳申請人:浙江出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫技術中心