專利名稱：：一種苯氨基甲酸甲酯含量的測定方法
技術領域：
：本發明涉及一種在催化劑存在下與過量的氫氧化鋇水溶液發生反應生成二苯基脲和碳酸鋇沉淀的苯氨基甲酸甲酯含量的測定方法。
背景技術：
：氨基甲酸甲酯類化合物是一類具有廣譜生物活性的化合物，它們具有廣泛的用途，可用作農藥、醫藥、合成樹脂改性和有機合成的中間體等。苯氨基甲酸甲酯(MPC)是一種最簡單的芳香族氨基甲酸酯，是制備二苯甲基氨基甲酸甲酯的原料。苯氨基甲酸甲酯的現有分析方法主要有氣相色譜法、液相色譜法、分光光度計法。李芳等人(分析試驗室，2006，25(1):1-4)報道了以硝基苯為內標物，在高效液相色譜儀上測定苯氨基甲酸甲酯等的含量，苯氨基甲酸甲酯的回收率97.8%-102.7%，相對標準偏差小于2.01%。分析費用和儀器維護成本高。李其峰等(催化學報，2003，24(8):639)在氣相色譜分析儀上采用PEG20M毛細管柱，氫火焰離子化檢測器，柱溫程序升溫，載氣為氮氣，聯苯為內標物，測定苯氨基甲酸甲酯的含量，沒有回收率數據。張磊等(化工生產與技術，2005，12(6):35-37)采用雙波長紫外分光光度法對非光氣法合成苯氨基甲酸甲酯精餾殘渣中的苯氨基甲酸甲酯進行了含量分析試驗。苯氨基甲酸甲酯回收率分別為96.1-102.3%，相對標準偏差小于0.4%。精餾殘渣中的苯胺也存在紫外吸收干擾測定，用鹽酸溶液洗滌除去，但也使一部分苯氨基甲酸甲酯損失，引起誤差。而且測定出的苯氨基甲酸甲酯的含量實際上是指精餾殘渣除去苯胺后的苯氨基甲酸甲酯含量，而不是精餾殘渣中的苯氨基甲酸甲酯含量。現有分析方法均屬于儀器分析方法，測定時需要標準樣品。存在標準樣品采購困難，分析費用和儀器維護成本高的缺點。
發明內容本發明的目的是提供一種利用過量的氫氧化鋇水溶液在催化劑存在下使苯氨基甲酸甲酯發生二聚反應生成二苯基脲和碳酸鋇沉淀的苯氨基甲酸甲酯含量的測定方法。本發明的目的是通過以下技術方案實現的。苯氨基甲酸甲酯或含苯氨基甲酸甲酯的樣品在催化劑存在下與過量的氫氧化鋇水溶液在沸騰回流狀態下反應10-30分鐘，使其中的苯氨基甲酸甲酯發生二聚反應轉化為二苯基脲和碳酸二甲酯，碳酸二甲酯與氫氧化鋇反應生成碳酸鋇沉淀，冷卻后剩余的氫氧化鋇用鹽酸標準溶液滴定，以酚酞為指示劑，滴定至紅色剛好消失。記下消耗的鹽酸標準溶液的體積數。同時不加樣品做空白試驗。根據計算公式即可計算出苯氨基甲酸甲酯的含量。其化學計量反應式如下。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>沸騰回流，-BaCOj+2CH3OH-BaCl2+H20苯氨基甲酸甲酯的質量百分含量(X)的計算公式按下式計算0.15116*C*(FQ-K,)*附式中C:鹽酸標準溶液摩爾濃度，mol/LI苯氨基甲酸甲酯(^0)=_K1:鹽酸標準溶液消耗量，mlm:試樣的質量，g0.15116:與1.00mL鹽酸標準溶液[C(HCl)二1.000mol/L]相當的以克表示的苯氨基甲酸甲酯的質量。苯氨基甲酸甲酯或含苯氨基甲酸甲酯的樣品是指苯氨基甲酸甲酯純品或苯氨基甲酸甲酯與二苯基脲、苯胺、硝基苯、水等化合物中的一種或幾種的混合物。苯氨基甲酸甲酯二聚反應的催化劑為一氧化鉛、氧化鋅、氧化鎂中的一種或幾種的混合物，用量為樣品質量的0.5%-1%。加入的氫氧化鋇的摩爾數為苯氨基甲酸甲酯摩爾數的0.7—3倍。氫氧化鋇的水溶液的濃度為0.05-0.3mol/L。樣品與氫氧化鋇水溶液的反應過程中加入3—4粒沸石有利于樣品的分解和分析結果精密度和準確度的提高。鹽酸標準溶液的濃度為0.1-1.Omol/L。在沸騰回流時在反應瓶上部垂直裝有冷凝管并通冷卻水冷卻。在反應結束冷卻后，從冷凝管上口加入少量蒸餾水沖洗冷凝管內壁。本發明為苯氨基甲酸甲酯含量的測定提供了簡便、分析成本低的化學分析方法。與色譜法相比，不需購置大型分析儀器，不需標準樣品，分析成本極低，操作簡單，準確度相近。與雙波長紫外分光光度法相比，不需標準樣品，苯胺不干擾測定，分析成本低，準確度高，測定方法操作簡單，易于掌握。苯氨基甲酸甲酯回收率98.4-102.1%,相對標準偏差1.47-1.50%。本發明與現有分析方法的回收率和相對標準偏差的比較如表1所示。表l本發明與現有分析方法回收率和相對標準偏差比較<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>限制，可根據上述本發明的技術方案和實具體實施方式本發明不受下述最佳實際需要來確定具體的實施方式。實施例1:(1)在100ml三角瓶中稱取苯氨基甲酸甲酯樣品0.4-0.7g(稱準至O.OOOlg)，記為m。并加入一氧化鉛0.004g做為苯氨基甲酸甲酯二聚反應的催化劑。(2)用移液管向三角瓶中加入25.00ml氫氧化鋇水溶液[(Ba(0H)2)二0.20mol/L]，并加入3—4粒沸石。在三角瓶瓶口插入冷凝管并通冷卻水。(3)將帶有冷凝管的三角瓶置于電熱板上加熱，沸騰回流30分鐘后停止加執。(4)冷卻后從冷凝管上口加入少量蒸餾水沖洗冷凝管內壁。去掉冷凝管，三角瓶中加入10g/L酚酞指示劑3—4滴，用HCl二0.4798mol/L的鹽酸標準溶液回滴過量的氫氧化鋇。記下讀數Vi。(5)不加樣品同時做空白試驗，記下消耗的鹽酸標準溶液的量，讀數Vo。按下式計算苯氨基甲酸甲酯的含量。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>苯氨基甲酸甲酯純度測定結果如表2。表2苯氨基甲酸甲酯純度測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>實施例2:一樣品含苯氨基甲酸甲酯78.6%，二苯基脲16.8%，苯胺4.6%，按實施例1所描述的分析測定步驟進行測定，催化劑為氧化鎂，沸騰回流時間改為20分鐘。分析結果如表3。表3苯氨基甲酸甲酯含量測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>權利要求1.一種苯氨基甲酸甲酯含量的測定方法，其特征在于苯氨基甲酸甲酯或含苯氨基甲酸甲酯的樣品在催化劑和沸石粒存在下與過量的氫氧化鋇水溶液在沸騰回流狀態下反應10-30分鐘，冷卻后剩余的氫氧化鋇用鹽酸標準溶液滴定，指示劑為酚酞，滴定至紅色剛好消失，同時不加樣品做空白試驗，根據實際和空白試驗消耗的鹽酸標準溶液的體積數計算出苯氨基甲酸酯的含量；催化劑是一氧化鉛、氧化鋅、氧化鎂中的一種或幾種的混合物，用量為樣品質量的0.5％-1％；氫氧化鋇的摩爾數為苯氨基甲酸甲酯摩爾數的0.7-3倍，氫氧化鋇的水溶液的濃度為0.05-0.3mol/L；鹽酸標準溶液的濃度為0.1-1.0mol/L；苯氨基甲酸甲酯或含苯氨基甲酸甲酯的樣品是苯氨基甲酸甲酯純品或苯氨基甲酸甲酯與二苯基脲、苯胺、硝基苯或水中的一種或幾種的混合物。全文摘要本發明涉及一種苯氨基甲酸甲酯含量的測定方法，苯氨基甲酸甲酯或含苯氨基甲酸甲酯的樣品在催化劑和沸石粒存在下與過量的氫氧化鋇水溶液在沸騰回流狀態下反應10-30分鐘，剩余的氫氧化鋇用鹽酸標準溶液滴定，同時做空白試驗，根據實際和空白試驗鹽酸標準溶液的消耗量計算出苯氨基甲酸甲酯的含量，催化劑是一氧化鉛、氧化鋅、氧化鎂中的一種或幾種的混合物，用量為樣品質量的0.5％-1％；氫氧化鋇的摩爾數為苯氨基甲酸甲酯摩爾數的0.7-3倍，氫氧化鋇的水溶液的濃度為0.05-0.3mol/L；鹽酸標準溶液的濃度為0.1-1.0mol/L，本方法具有分析成本低、測定準確，不需標準樣品，易于推廣使用的優點。文檔編號G01N21/77GK101241081SQ20081010169公開日2008年8月13日申請日期2008年3月11日優先權日2008年3月11日發明者展江宏,徐新良,賀春梅,陳國強,陳藍天,濤龔申請人:中國石油天然氣股份有限公司