用于標示或標記有機產品的芳香酯混合物、包含其的標示物組合物和其制造方法

專利名稱：：用于標示或標記有機產品的芳香酯混合物、包含其的標示物組合物和其制造方法
技術領域：
：本發明涉及可用于標示或標記各種產品如石油燃料或溶劑的化合物的混合物，并涉及與其相關的組合物和方法。
背景技術：
：標示物是用于標記產品，典型地是石油產品以進行隨后的檢測的物質。通常將所述標示物溶解在待識別的液體中，而后通過對所述標記液體實施簡單的物理或化學測試而檢測。標示物的應用包括政府用以確保對特別燃料已經繳納適當的稅款。石油公司也標記其產品以有助于識別已經改變其產品的人。在石油產品中使用標示物已經有許多年。許多被證明對于為了防范犯罪活動和偷竊而提供識別特別燃料的明確方式是非常有用的。例如，us6482651公開了一類烷基化酚酞酯，由于其易于使用和易于測試而特別可以這種方式使用。然而，這樣的標示化合物的缺點是它們必須用大量共溶劑配制，為了首先，使濃縮的溶液穩定，所述濃縮的溶液對這類型的標示物是最理想的；和第二，有助于所述標示物分散到石油流體中以達到通常用于燃料標示物的低劑量率(<20ppm)。最常用的共溶劑為極性質子溶劑。N-辛基吡咯垸酮、N-甲基吡咯垸酮、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺已經被證明是尤其適用的。問題是其成本。也8就是說，這些質子溶劑比基于石油的烴溶劑昂貴許多。所述質子溶劑的用量可以為標示物組合物的25-35重量％。如US6482651中所教導的，甲酚酞二丁酸酯需要至少28重量。/。的N-辛基吡咯垸酮。否則，酞在冷藏庫中靜置一夜沉淀，甚至在劇烈攪拌下也不會分散到柴油燃料中。一個很好的溶解性測試是將10重量％的酞與煤油混合。煤油是非常難處理的溶劑。其具有非常的非極性特性，大多數染料和標示物在純煤油中溶解性非常差。考慮上述情況，期望提供需要較少或不需要共溶劑便達到期望的穩定性和分散性的標示物化合物。
發明內容本發明的一個實施方案涉及至少兩種不同的垸基化酚酞酯化合物的混合物。具體而言，本發明涉及至少兩種不同的式I的化合物的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中RMt表具有1-11個碳原子的直鏈垸基；^代表氫原子或式C(0)W的基團，其中W是氫原子或具有1-11個碳原子的直鏈烷基；X、XS獨立地代表氫；X、XB相同或不同，代表氫或具有l-12個碳原子的直鏈或支鏈垸基。其還涉及含有溶解在溶劑中的所述混合物的標示物組合物。本發明的一個實施方案涉及包含至少兩種式I的化合物的混合物的標示物在形成標記組合物中的用途。標記組合物包含有機產品如石油產品或有機溶劑，和可檢測量的上述標示物。所述標記組合物可以通過向其樣品中添加顯色試劑來識別，所述顯色試劑在所述樣品中形成顏色，或改變所述樣品的顏色。在一個實施方案中，石油產品能通過添加顯色劑并隨后在提取介質中提取顯色的標示物而識別。本發明基于如下發現:至少兩種式I的化合物的混合物相比此前公開的標示物化合物有顯著的改善，那就是其可以不用任何共溶劑來生產或配制。而且，由于其改善的溶解性，其可以配置成比現有技術化學品更高的濃度。具體實施例方式在隨后的說明中，列出大量特定的細節。然而，明顯的是這些實施方案可以無需一些或全部所述特定細節而實施。在其它實例中，未詳述公知的方法步驟或元素，以避免不必要地模糊本發明。本發明的一個實施方案是至少兩種不同的烷基化酚酞酯化合物的混合物。具體而言，本發明涉及至少兩種不同的式I的化合物的混合物其中RM戈表直鏈烷基，其含有l-ll個碳原子，優選3-7個碳原子，更優選3-6個碳原子，和最優選6個碳原子。垸基的實例包括丙基、丁基、戊基、己基、庚基和它們的異構體，但不限制于此。OR2部分優選在4位或2位，更優選在4位。R2代表氫原子或式C(O)R4的基團，其中RA是氫原子或含有1-11個碳原子，優選3-7個碳原子，更優選3-6個碳原子，和最優選6個碳原子的直鏈垸基。烷基Ri和W可以相同或不同。相比未酯化的對應物，該酯對于從石油產品中意外被去除更具抵抗性。X、XM戈表氫，而X、X"相同或不同，代表氫或含有l-12個碳原子，優選l-5個碳原子的直鏈或支鏈烷基。優選x、xg中的一個或兩個是烷基，而其它的是氫，而X1Q-X13中的一個或兩個是垸基而其它是氫。更優選X7和XS之一是甲基、丙基或丁基，X"和X^之一是甲基、丙基或丁基，而其它X基團是氫。在一些條件下式I的化合物的內酯環可以容易地或即時地開環并形成羧酸基團。因此，應當理解的是，式I的化合物與如下所示的式II的那些處于平衡狀態<image>imageseeoriginaldocumentpage11</image>在大多數情況下，非常優選形成內酯形式(1)。所述內酯的優勢在于內酯增加了對于標示物被意外去除的抵抗力并使未顯色物質的總體顏色最小化。兩種或多種式I的化合物的混合物可以由兩種或多種苯酚與鄰苯二甲酸酐反應，而后用酸酐酯化或由已知的或可商購的原料開始通過本領域內通常已知的反應酯化來制備。優選可使用甲基苯酚、丙基苯酚和丁基苯酚的混合物與單種酸酐，隨后用丁酸酐酯化，也產生不需要共溶劑的組合物。也可使用酸酐的混合物，因為它們可以制備更濃的溶液。式I的化合物的形成不限于此，其它形成方式對本領域內的普通技術人員是明顯的。在一個實施方案中，在兩種或多種不同的烷基化酚酞酯化合物的混合物中，基于混合物的總重量，其中一種烷基化酚酞酯化合物占至少約io重量％，而另一種酯化合物也占至少約10重量％。優選的是，基于混合物的總重量，混合物中的一種垸基化酚酞酯化合物占至少約25重量％，而混合物中的另一種酯化合物也占至少約25重量％。更優選的是，混合物中的每種烷基化酚酞酯化合物的最小量不小于約25重量％。另外，優選三種或更多種不同的烷基化酚酞酯化合物的混合物。而且，通過每給定重量的標示物提供更高的強度，較低的分子量還提高了靈敏度。依據本發明的一個實施方案的混合物可以用作有機產品，典型地為石油產品和其它有機溶劑中的標示物，作為一種通過顯色識別所述石油產品或溶劑的手段。所述石油產品包括燃料、潤滑油和潤滑脂。標示物混合物可以粉末或晶體的干燥形式或作為液體溶液濃縮物添加至石油產品中。液體形式，如濃縮溶液通常是優選的。標示物化合物作為穩定的、自由流動液體的可用性使其比干燥或固體產品對石油工業更具吸引力，主要因為液體更易于操作。然而，干燥或固體形式的標示物可以直接應用。可以用本發明的混合物標記的液體石油產品的實例為汽油、柴油、燃料油、煤油和燈油。優選的石油產品是柴油，其主要由直鏈、支鏈或環狀烷烴構成。用于液體石油產品的適合的溶劑包括芳香溶劑，例如芳香烴，包括烷基苯如二甲苯，和萘，以及芳香醇。本發明的標示物混合物比之前公開的標示物化合物(其必須溶解或稀釋在至少等重量的共溶劑中，以產生在石油產品中具有高溶解性的非水溶液)有顯著的改進，即，其可以不用任何共溶劑或使用比之前公開的標示物化合物所需要的更少量的共溶劑來生產或配制。由于其改善的溶解性，其還可以配制成比現有技術的化學品的情況更高的濃度。頗令人驚奇的是，所述包含至少兩種式I的化合物的混合物的標示物用于穩定標示物組合物(濃縮溶液)并分散到石油產品中，甚至無需任何共溶劑或使用比通常共溶劑最小量更少的量，所述的通常共溶劑最小量為28%。在一個實施方案中，甚至在-25"C下長期儲存的條件下，依據本發明的10%-75%的活性混合物可以不需要共溶劑如吡咯垸酮，就形成完全穩定的溶液。所述標示物組合物可以直接添加至柴油的煤油中以達到需要的劑量12率。可很容易制得10%的煤油溶液。在另一個實施方案中，基于標示物組合物的總重量，標示物組合物(液體濃縮溶液)通常可以在芳香溶劑中包含約1-30重量％的本發明的混合物。基于標示物組合物的總重量，對于該組合物優選的范圍為約15-25%，通常為約20-25%的本發明的混合物。用于特定標示物組合物的芳香溶劑可以基于待標記的石油產品的類型來選擇。例如，選擇更易揮發的溶劑來標記汽油產品，而在標示物組合物中使用較低揮發性的溶劑來標記和識別柴油或民用燃料油產品。在另一個實施方案中，標示物組合物包含約42-99重量％的芳香溶劑；約1-30重量％的包含至少兩種不同的烷基化酚酞酯化合物的混合物；和約0-27重量％的共溶劑，其中所述烷基化酚酞酯化合物選自式I表示的一組化合物中。將可檢測量的標示物添加至待標示或標記的有機產品中。"可檢測量"的標示物是在標記的有機產品中或者在水性提取介質中通過視覺觀察、光譜儀器或液相色譜可以進行顯色的標示物的檢測的量。通常在可見光范圍內的分光光度計掃描可以用常規的吸光度/透光率模式來解釋。但是，在有顯著溶劑背景顏色的情況下，結果優選通過二階微分模式或方法來解釋。通常，在有機產品中標示物的量為至少約0.05ppm-50ppm，更通常是約O.lppm-lOppm，和最優選是約0.5ppm-約5ppm。由于本發明的標示物無色或基本上無色，并且可溶于有機產品中，因此通過將其與顯色液或顯色試劑反應來檢測其存在。對于在本發明的實施方案中的應用，所述顯色試劑可以是，但不限于，給電子化合物，如堿，優選強堿，如堿金屬氫氧化物，或最優選四級垸基銨氫氧化物。通常將顯色試劑添加至標記產品的樣品中，以形成至少約100ppm，更通常是約500-10000ppm，和更通常是約1000-約5000ppm的濃度。在標記產品中可與堿反應的物質如酸的存在可以與所述顯色試劑競爭，從而需要添加更多的顯色試劑。優選將所述顯色試劑溶解在能與標記樣品混溶的溶劑中，以形成顯色液組合物。典型地，該顯色液包含約1-10重量％，更優選約2-5重量％的所述顯色試劑。所添加的顯色液對樣品的體積比優選為約1/100-1/2，更優選為約1/20-1/5。顯色液組合物還可以包含緩沖劑，以有助于控制顯色條件，尤其是抑制過度顯色。在添加顯色試劑后，檢查樣品以確定顯色的標示物是否存在于其中。可以用肉眼或用適當的儀器，如紫外、可見或紅外吸收光譜儀或液相色譜從視覺上進行所述檢查。可以定性或定量，后者可以檢測標記產品的稀釋液。而且，由于本發明的標示物在與顯色試劑反應時形成水溶性陰離子，標示物可以濃縮至水性提取介質中。假如對標示物的存在僅需要定性指示，目前有色的，"顯色的"，燃料樣品可以回到其燃料源中。這樣，顯色試劑和標示物與產品一起被燃燒或耗盡，因此沒有積累來自比如路旁測試的潛在危險的廢物需要處理。在將標示物顯色的燃料樣品返回其燃料源之前，可以通過添加與燃料混溶的酸使標示物再次變成無色，所述酸優選有機羧酸，如油酸或異硬脂酸。這樣，燃料源不會因為添加可能含有活性的未反應的顯色液的"顯色的"燃料而被顏色污染。或者，有色標示物可以通過從顯色的燃料樣品中提取至提取介質中而變得更明顯。這可以通過在樣品中只添加水作為提取介質來完成，但是優選使用水和相分離增強劑諸如脂肪醇、乙二醇、或乙二醇醚的混合物。使用相分離增強劑促使水相和有機相更容易分離。通常以約1-約20體積％的比例添加提取介質到石油樣品中。另外，在提取劑相中可存在其它物質例如pH緩沖鹽，以穩定有色陰離子或標示物。例如，提取介質還包含顯色試劑，如四級烷基銨氫氧化物，以提供一步法來顯色和提取標示物。當然，可以使用其它強堿，特別是堿金屬氫氧化物。當顯色的標示物的顏色被石油產品中的其它著色劑遮掩時，或者當濃度低時，優選使用提取。以下實施例用以提供對本發明更詳細的理解。實施例是代表性的，并不用于限制本發明的范圍。除非另外指出，百分數(％)都是基于重量。實施例表l:所用的苯酚和酸酐<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實施例1:鄰甲酚酞二庚酸酯和鄰丁基酞二酸酯的混合物的制備在配有攪拌器、溫度計和加熱罩的2升燒瓶中加入100克鄰苯二甲酸酐、110克甲垸磺酸、以及98.8克鄰甲酚和45.8克鄰仲丁酚。攪拌混合物并加熱至100-105'C下20小時。而后將反應混合物浸入800克冰水混合物中。然后通過添加25。/。氫氧化鈉調節反應混合物的pH至9-10，同時保持溫度在60°C以下。現將300克Aromatic200添加至所述酞類混合物的水懸浮液中。通過添加225克25%氫氧化鈉使反應混合物呈非常強堿性，而后通過緩慢添加342克正庚酸酐進行酯化，同時保持溫度在5(TC以下，pH為10或更高。而后攪拌反應混合物直到通過薄層色譜檢測酯化完畢。而后加熱反應混合物至90。C，并轉移至分液漏斗中，在那里進行分層。分離并棄去下層水相，將含有酯化的酞類混合物的上層有機相通過在真空下加熱至12(TC的溫度進行干燥至無水。再用Aromatic200稀釋干燥的產物至1000克的重量。而后過濾該產物，以去除任何懸浮的不溶物。實施例2:鄰甲酚酞二庚酸酯和鄰丁基酞二庚酸酯的混合物的制備遵循與實施例1相同的程序，不同之處是使用87.0g鄰甲酚和62.2g鄰仲丁酚，從而將甲酚對丁酚的摩爾比由3:1減少到2:1。實施例3:鄰甲酚酞二庚酸酯和鄰丁基酞二庚酸酯的混合物的制備遵循與實施例1相同的程序，不同之處是使用65.9g鄰甲酚和91.5g鄰仲丁酚，從而將甲酚對丁酚的摩爾比由3:1減少到1:1。實施例4:鄰甲酚酞二己酸酯和鄰丁基酞二己酸酯的混合物的制備在配有攪拌器、溫度計和加熱罩的2升燒瓶中加入100克鄰苯二甲酸酐、110克甲烷磺酸、以及98.8克鄰甲酚和45.8克鄰仲丁酚。攪拌混合物并加熱至100-105。C下20小時。而后將反應混合物浸入800克冰水混合物中。然后通過添加25n/。氫氧化鈉調節反應混合物的pH至9-10，同時保持溫度在60°C以下。現將300克Aromatic200添加至所述酞類混合物的水懸浮液中。通過添加225克25%氫氧化鈉使反應混合物呈非常強堿性，而后通過緩慢添加321克正己酸酐進行酯化，同時保持溫度在5(TC以下，pH為10或更高。而后攪拌反應混合物直到通過薄層色譜檢測酯化完畢。而后加熱反應混合物至9(TC，并轉移至分液漏斗中，在那里進行分層。分離并棄去下層水相，將含有酯化的酞類混合物的上層有機相通過在真空下加熱至120。C的溫度進行干燥至無水。再用Aromatic200稀釋干燥的產物至1000克的重量。而后過濾該產物，以去除任何懸浮的不溶物。實施例5:鄰甲酚酞二己酸酯、鄰丁基酞二己酸酯、鄰甲酚酞二庚酸酯和鄰丁基酞二庚酸酯的混合物的制備將100克鄰苯二甲酸酐、110克甲垸磺酸、以及98.8克鄰甲酚和45.8克鄰仲丁酚攪拌并加熱至100-105。C下20小時。而后浸沒反應混合物并通過添加25%氫氧化鈉調節反應混合物的pH至9-10，同時保持溫度在60°C以下。現將300克Aromatic200添加至所述酞類混合物的水懸浮液中。通過添加225克25%氫氧化鈉使反應混合物呈非常強堿性，而后通過緩慢添加171克正庚酸酐和160.5克正己酸酐的混合物進行酯化，同時保持溫度在165(TC以下，pH為10或更高。當酯化完畢時，加熱反應混合物至卯。C，并轉移至分液漏斗中，在那里進行分層。分離并棄去下層水相，將含有酯化的酞類混合物的上層有機相通過在真空下加熱至120°C的溫度進行干燥至無水。再用Aromatic200稀釋干燥的產物至1000克的重量。而后過濾該產物，以去除任何懸浮的不溶物。實施例6:鄰甲酚酞二庚酸酯和鄰異丙基酞二庚酸酯的混合物的制備將100克鄰苯二甲酸酐、110克甲垸磺酸、以及98.8克鄰甲酚和41.5克鄰異丙酚攪拌并加熱至100-105"C下20小時。而后浸沒反應混合物并通過添加25%氫氧化鈉調節反應混合物的pH至9-10，同時保持溫度在60°C以下。現將300克Aromatic200添加至所述酞類混合物的水懸浮液中。通過添加225克25%氫氧化鈉使反應混合物呈非常強堿性，而后通過緩慢添加342克正庚酸酐進行酯化，同時保持溫度在50°C以下，pH為10或更高。當酯化完畢時，加熱反應混合物至90°C，并轉移至分液漏斗中，在那里進行分層。分離并棄去下層水相，將含有酯化的酞類混合物的上層有機相通過在真空下加熱至12(TC的溫度進行干燥至無水。再用Aromatic200稀釋干燥的產物至1000克的重量。而后過濾該產物，以去除任何懸浮的不溶物。實施例7:混合烷基酚酞二酯#7(見表l)的制備遵循與實施例1相同的程序，不同之處是使用98.8g鄰甲酚和41.5g鄰異丙酚，并用118.5克丁酸酐和160.5克己酸酐代替342克庚酸酐。實施例8:混合烷基酚酞二酯#8(見表l)的制備遵循與實施例l相同的程序，不同之處是使用44.38鄰甲酚、61.5g鄰仲丁酚和55.8g鄰異丙酚，并使用237g丁酸酐。實施例9:混合烷基酚酞二酯#9(見表l)的制備遵循與實施例l相同的程序，不同之處是使用44.3g鄰甲酚、61.5g鄰仲丁酚和55.8g鄰異丙酚。酸酐進料保持342g庚酸酐。實施例10:混合烷基酚酞二酯IO(見表l)的制備遵循與實施例1相同的程序，不同之處是使用44.3g鄰甲酚、61.5g鄰仲丁酚和55.8g鄰異丙酚，并使用52.1g丁酸酐、107g己酸酐和114g庚酸酐的混合物進行酯化。測試依據上述實施例制備的包含標示物混合物的標示物組合物，以評價其在低溫下的溶解效應(分散性)和穩定性。測試程序-標示物組合物的制備通過將依據上述實施例制備的標示物混合物與芳香溶劑和共溶劑(如果有)混合來制備標示物組合物。-儲存溶解性測試通過將放在密閉容器中的100g標示物組合物置于冷凍機中測試儲存溶解性。溫度設定為O'C，定期(例如每天)檢查沉淀。-混溶性測試將標示物組合物逐滴加入到100g溶劑(煤油或柴油)中。而后觀察該系統，標示物組合物是否進入溶液中，或者是否保持分離相并粘附在燒杯壁上。使用溫和攪拌，不過這樣沒有造成任何不同。加入的液滴或者沉降至燒杯的底部(確定為弱混溶性)，或者將很容易溶解(顯示混溶性)。-穩定性測試在煤油中進行穩定性測試(在溶解性上煤油被認為是最差的情況)。將10重量％標示物組合物添加至煤油中。該測試為上述混溶性結果提供一個量化值。如果沒有觀察到相分離或沉淀，樣品被確定為"穩定"。實施例11-21通過將上述實施例1-10制備的混合物與下表2所述的配方中的溶劑混合，制備標示物組合物(如實施例11-21所示)。對比實施例l-3為了對比，通過將US6482651中所教導的甲酚酞二丁酸酯與下表2所述的配方中的溶劑和共溶劑(N-辛基吡咯烷酮)混合，制備現有技術的標18示物組合物(對比實施例l-3所示)。表2:標示物組合物的配方<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>依據上述測試程序，測試依據上述實施例制備的包含標示物混合物的標示物組合物，以評價其儲存穩定性、混溶性和穩定性。下表中提供測試結果。表3:溶解性對比純酞酯VS混合酞和/或混合酯<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>如表3所示，包含依據本發明的混合物的標示物組合物與現有技術標示物化合物(例如對比實施例1-3)相比提供了顯著的改善，即其可以不用任何共溶劑來制造。另外，10%溶液的穩定性的測試結果顯示，基于所述改善的溶解性，依據本發明的混合物配制成比現有技術化學品的情況更高的濃度。盡管已經如此說明了本發明，但是明顯的是，其可以在許多方面改變而不背離權利要求中確定的本發明的精神和范圍。權利要求1.一種包含至少兩種不同的烷基化酚酞酯化合物的混合物。2.依據權利要求1的混合物，其中所述烷基化酚酞酯化合物選自由式I表示的化合物組<image>imageseeoriginaldocumentpage2</image>其中Ri代表具有1-11個碳原子的直鏈烷基；W代表氫原子或式C(0)W的基團，其中W是氫原子或具有1-11個碳原子的直鏈烷基；X、XS獨立地代表氫；X、X"相同或不同，代表氫或具有l-12個碳原子的直鏈或支鏈垸基。3.依據權利要求2的混合物，其中RMt表具有3-7個碳原子的直鏈烷基；和RM戈表氫原子或式C(0)W的基團，其中仗4是氫原子或具有3-7個碳原子的直鏈垸基。4.依據權利要求3的混合物，其中RM戈表具有3-6個碳原子的直鏈烷基；和112代表氫原子或式(:(0)114的基團，其中W是氫原子或具有3-6個碳原子的直鏈烷基。5.依據權利要求4的混合物，其中R1代表具有6個碳原子的直鏈垸基；和RM戈表氫原子或式C(0)R"的基團，其中R"是氫原子或具有6個碳原子的直鏈烷基。6.依據權利要求2-5之一的混合物，其中X、X。相同或不同，代表氫或具有1_5個碳原子的直鏈或支鏈垸基。7.依據權利要求6的混合物，其中X、《中的一個或兩個是具有1-5個碳原子的烷基，X^X。中的一個或兩個是具有1-5個碳原子的烷基，而其它X基團是氫。8.依據權利要求6的混合物，其中f和xs之一是甲基、丙基或丁基，X"和X^之一是甲基、丙基或丁基，而其它X基團是氫。9.依據權利要求1或2的混合物，其中所述混合物包含至少3種垸基化酚酞酯化合物。10.依據權利要求1或2的混合物，其中所述混合物中的所述烷基化酚酞酯化合物之一基于該混合物總重量占至少約10重量％，并且該混合物中的另一種酯化合物基于混合物的總重量占至少約10重量％。11.依據權利要求10的混合物，其中所述混合物中的所述烷基化酚酞酯化合物之一基于該混合物總重量占至少約25重量％，并且該混合物中的另一種酯化合物基于混合物的總重量占至少約25重量％。12.—種標示物組合物，其包含芳香溶劑以及包含至少兩種不同的烷基化酚酞酯化合物的混合物。13.依據權利要求12的組合物，其中所述垸基化酚酞酯化合物選自由式I表示的化合物組<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中RM戈表具有1-11個碳原子的直鏈院基；W代表氫原子或式c(o)i^的基團，其中W是氫原子或具有i-ii個碳原子的直鏈烷基；X、XS獨立地代表氫；X、X"相同或不同，代表氫或具有l-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基。14.依據權利要求13的組合物，其中RM戈表具有3-7個碳原子的直鏈烷基；和RM戈表氫原子或式C(0)W的基團，其中W是氫原子或具有3-7個碳原子的直鏈烷基。15.依據權利要求14的組合物，其中R1代表具有3-6個碳原子的直鏈垸基；和W代表氫原子或式C(0)W的基團，其中W是氫原子或具有3-6個碳原子的直鏈烷基。16.依據權利要求15的組合物，其中RMt表具有6個碳原子的直鏈烷基；和f代表氫原子或式C(0)W的基團，其中W是氫原子或具有6個碳原子的直鏈烷基。17.依據權利要求13-16之一的組合物，其中X、X"相同或不同，代表氫或具有1-5個碳原子的直鏈或支鏈烷基。18.依據權利要求17的組合物，其中X6-X9中的一個或兩個是具有Cl-C5碳原子的垸基，X1Q-X13中的一個或兩個是具有1-5個碳原子的垸基，而其它X基團是氫。19.依據權利要求17的組合物，其中X和XS之一是甲基、丙基或丁基，X"和X。之一是甲基、丙基或丁基，而其它X基團是氫。20.依據權利要求12或13的組合物，其中所述混合物包含至少3種垸基化酚酞酯化合物。21.依據權利要求12或13的組合物，其中所述混合物中的所述烷基化酚酞酯化合物之一基于該混合物總重量占至少約10重量％，并且該混合物中的另一種酯化合物基于混合物的總重量占至少約10重量％。22.依據權利要求21的組合物，其中所述混合物中的所述垸基化酚酞酯化合物之一基于該混合物總重量占至少約25重量％，并且該混合物中的另一種酯化合物基于混合物的總重量占至少約25重量％。23.依據權利要求12或13的組合物，基于該組合物的總重量，其包含約1-30重量％的所述混合物。24.依據權利要求12或13的組合物，基于該組合物的總重量，其包含約15-25重量％的所述混合物。25.依據權利要求12或13的組合物，基于該組合物的總重量，其包含約20-25重量％的所述混合物。26.依據權利要求12或13的組合物，其中所述芳香溶劑選自烷基苯、二甲苯、萘和苯甲醇。27.—種標示物組合物，其包含約42-99重量％的芳香溶劑；約1-30重量％的包含至少兩種不同的烷基化酚酞酯化合物的混合物；和約0-27重量％的共溶劑，其中所述烷基化酚酞酯化合物選自由式I表示的化合物組其中R'代表具有1-11個碳原子的直鏈烷基；RS代表氫原子或式C(0)RA的基團，其中W是氫原子或具有1-11個碳原子的直鏈烷基；X2-X5獨立地代表氫；X、X"相同或不同，代表氫或具有l-12個碳原子的直鏈或支鏈垸基。28.—種識別有機產品的方法，其包括a)將顯色試劑添加至含有可檢測量的標示物的有機產品的樣品中，其oO-CR'中所述標示物包含權利要求1-11之一所述的混合物，和b)測定在所述樣品中所述標示物的存在。29.依據權利要求28的方法，其中所述顯色試劑包含季鉸氫氧化物。30.依據權利要求28的方法，其中所述對所述標示物的存在的測定通過使用分光光度計來實施。31.依據權利要求28的方法，其中所述對所述標示物的存在的測定是測定該標示物的濃度水平。32.依據權利要求28的方法，其還包括在所述測定步驟之前提取所述顯色的標示物。33.—種制備權利要求1-11之一所述的烷基化酚酞酯化合物的混合物的方法，其包括將至少兩種不同的苯酚與鄰苯二甲酸酐反應形成垸基化酚酞，和用至少一種烷基酸酐酯化所述垸基酚酞。全文摘要本發明涉及一種至少兩種不同的烷基化酚酞酯化合物的混合物。具體而言，本發明涉及一種至少兩種不同的式I的化合物的混合物，用于標示或標記有機產品的芳香酯的混合物，包含其的標示物組合物和其制造方法，其中R¹代表具有1-11個碳原子的直鏈烷基；R²代表氫原子或式C(O)R⁴的基團，其中R⁴是氫原子或具有1-11個碳原子的直鏈烷基；X²-X⁵獨立地代表氫；X⁶-X¹³相同或不同，代表氫或具有1-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基。其還涉及含有溶解在溶劑中的所述混合物的標示物組合物。文檔編號G01N37/00GK101583878SQ200780049218公開日2009年11月18日申請日期2007年12月7日優先權日2006年12月7日發明者B·德賽,J·J·弗雷德里科,M·J·史密斯,M·P·欣頓申請人:聯合色料制造公司