專利名稱：測定氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯和1,4-二氧六環殘留量的氣相色譜雙檢測器方法以及系統的制作方法
技術領域：
本發明涉及分析測試氯仿、二氯曱烷、三氯乙烯和1，4-二氧六環 的方法，具體是指采用氣相色語雙檢測器法進行產品(包括藥品和化 妝品)中氯仿、二氯甲烷，三氯乙烯和1,4-二氧六環四種有才幾溶劑微: 量殘留的測定的方法及系統。
背景技術：
產品(藥品或化妝品)中氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯和l,4-二氧 六環的殘留量檢測方法通常采用氣相色i普-氫火焰離子化檢測器進 行，例如根據美國藥典〈467〉的方法V,其中氯仿和三氯乙烯的響應較 接近檢測限，影響結果判斷；根據美國藥典<467>的方法1￥進行檢測， 其中氯仿和三氯乙烯響應雖略有提高，但該方法仍不能很好滿足檢測 要求。為了有效控制產品(包括藥品和化妝品)中上述四種溶劑的殘 留量，需要在現有的技術標準基礎上建立更加靈敏和準確的檢測手段。發明內容本發明的目的在于提供一種采用氣相色譜雙檢測器法，對產品中 氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯和1,4-二氧六環的殘留量進行檢測。本發明通過氣相色傳儀，出口三通分流器，氫火焰離子化檢測器， 微池電子捕獲檢測器分離測定四種有機溶劑。
上述四種有才幾溶劑殘留的氣相色鐠雙檢測器測定方法，其特征在 于將三通分流器一端與氣相毛細管色語柱出口處相連，使來自色傳柱 的氣體組分分流，分別流向氫火焰離子化檢測器和微池電子捕獲檢測器。氫火焰離子化檢測器檢測到上述四種溶劑響應的色語圖；微池電 子捕獲檢測器^r測到除不含1,4 - 二氧六環的其他溶劑響應的色i普圖。本發明所述測定方法的三通分流器優選是可調節分流器，由控制 組件、三通管路、保證裝置氣密性的石墨墊圏、以及連接管組成。當 分流器上螺紋旋桿旋緊時，分流器一端出口將被堵住，成為二通管路； 當分流器螺紋旋桿旋開后，分流器有兩個出口通路，即成三通管路， 且兩條出口通路上的組份之比可通過螺紋旋桿調節。本發明所述測定方法的三通分流器可以整體直接放入氣相色譜儀 爐箱中，或將其安裝在箱壁上，三通部分在爐箱內，控制組件暴露在 爐箱外。本發明所述測定方法的組份分流管路通過三通分流器實現。色語 柱出口端始終與三通分流器入口端相連，三通分流器兩個出口端用兩 根連接管分別與氫火焰離子化檢測器接口端、微池電子捕獲檢測器接 口端相連。本發明所述測定方法的連接管優選為去活彈性石英毛細管。本發明所述測定方法的氣相色譜儀為安裝有氬火焰離子化檢測器 (FID)和微池電子捕獲檢測器(pECD),以及三通分流器組成。本發明所述的氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯和1，4-二氧六環的氣相色 譜雙檢測器測定系統，包括；氣相色譜儀、測到所述四種溶劑響應的 色鐠圖氬火焰離子化檢測器、檢測到除1,4-二氡六環外的其他溶劑響應 的色譜圖微池電子捕獲檢測器、以及進行組分分流的三通分流器。上述的^僉測系統，優選為所述三通分流器為可調三通分流器，該 可調三通分流器包括，控制組件、三通管路、保證裝置氣密性的石墨 墊圏、以及作為連接管的去活彈性石英毛細管。該可調節三通分流器 可以整體直接放入氣相色譜儀爐箱中，或將其安裝在箱壁上，三通部 分在爐箱內，控制組件暴露在爐箱外。上述檢測系統所述的可調三通 分流器能夠實現三通分流器的二通管路和三通管路，即具有兩個出口 通路之間的切換，且可調整兩條出口通路上的組份之比。本發明所述的氣相色i普儀優選安裝有相應的工作站軟件，可以同 時獲取兩個檢測器上的檢測圖譜。本發明所述的方法及系統，優選針對藥品和化妝品以及制造它們 的原料中氯仿、二氯曱烷、三氯乙烯和1，4-二氧六環四種殘留有機溶劑 限度檢查和含量測定。本發明的優點在于通過雙檢測器法可以在不影響二氯甲烷和1，4 -二氧六環的檢測靈敏度的前提下，大大提高其他兩種溶劑(氯仿和 三氯乙烯)的檢測靈敏度。克服了現有檢測方法缺陷，而且避免了可 能需要至少兩次分別進樣檢測的煩瑣過程，保證了結果的準確性和可 靠性。另外，本發明獲得的色譜圖和結果報告將同時包括氫火焰離子 化檢測器和微池電子捕獲檢測器獲得的組合圖i普，也區別于通常所得 的氣相色鐠圖形式。
圖1為本發明中涉及三通氣路連接用筒圖。其中1為螺紋旋桿，2 為與色譜柱末端相連的進口，3為與通向氫火焰離子化檢測器的連接管 相連的出口 ， 4為與通向微池電子捕獲檢測器的連接管相連的出口。圖2為本發明中涉及氣體流動管路結構示意圖。氣體組分自色譜 柱末端流出后，通過三通分流器的調節，分別流向兩個檢測器，l為進 樣口， 2為毛細管色譜柱，3為三通分流器，4、 5為連接管，6為氫火 焰離子化檢測器，7為微池電子捕獲檢測器，8為氣相色譜儀爐箱。圖3為本發明獲得的雙檢測器得到的圖語組合圖鐠，以及與單檢 測器測定的比較圖譜。
具體實施方式
下面結合實施例與附圖對本發明進一步詳細描述，并請參閱諸附圖。實施例1對本發明方法中所述的三通氣路的連接進行描述。圖1為三通氣路 連接用簡圖。將石英毛細管色譜柱穿過帶有石墨墊圏的螺帽，插入三通分流器 的進口 2,擰緊螺帽；將通向氳火焰離子化檢測器的連接管的一端穿過 帶有石墨墊圏的螺帽，插入三通分流器的出口 3;將通向微池電子捕獲 檢測器的連接管的一端穿過帶有石墨墊圏的螺帽，插入三通分流器的 出口4;最后把兩根連接管的另一端分別與兩個檢測器的入口相連，完 成氣路的分流改造。實施例2 為氣相色譜儀雙檢測器檢測法裝置簡圖。實驗采用安裝有氫火焰離子化檢測器和微池電子捕獲檢測器的氣相色譜儀進行分析，選擇了規格為30米x0.53毫米x3.0微米(膜厚) 的DB-624彈性石英毛細管柱，柱溫操作條件4(TC (保持23分鐘)， 以50。C/分鐘速率升溫至80°C (保持10分鐘)。其他操作條件為進樣 口溫度140。C，柱頭壓0.02兆帕(MPa),分流比5: 1;氫火焰離子 化檢測器(FID)溫度260°C, FID氫氣流量30毫升/分鐘，FID空 氣流量350毫升/分鐘，FID尾吹氣(N2)流量20毫升/分鐘；微池 電子捕獲檢測器((i-ECD)溫度25(TC， ^-ECD尾吹氣(N2)流量 60毫升/分鐘；進樣量1000微升，使用自動頂空進樣儀進樣。三通分 流器的兩根連接管內徑均為0.22微米。三通分流器安裝好后.,將螺紋旋桿由擰緊狀態旋出4mm長度。啟 動氣相色鐠儀和頂空進樣儀，自動進樣，載氣攜帶待檢組分進入色語 柱，經柱分離后，進入分流器管路，氣體組分分兩路分別進入FID和 p-ECD檢測器，檢測器記錄信號，并在色鐠工作站中形成圖譜。實施例3對本發明方法中所述氣相色鐠儀雙檢測器聯用的性能進行描述。 圖3為雙檢測器聯用測定與常規單檢測器測定的比較圖譜。按藥典規定限度標準，配制限度對照溶液，其中含二氯甲烷12微 克/毫升，氯仿1.2微克/毫升，三氯乙烯1.6微克/毫升，1,4-二氧六環 7.6微克/毫升，按實例2所述條件分析，得到一張色i普圖1。色譜圖1
上方為p-ECD^r測圖，下方為FID檢測圖。A為二氯甲烷峰，B為氯 仿峰，C為三氯乙烯峰，D為l，4-二氧六環峰。按美國藥典〈467〉方法IV,相同的限度對照溶液，按實例2所述條 件分析得到一張色譜圖2， A為二氯曱烷峰，B為氯仿峰，C為三氯乙烯峰，D為l，4 - 二氧六環峰。若以各溶劑的信噪比參數來評價檢測靈敏度，以美國藥典<467>方 法IV作對比，在保證1， 4-二氧六環必要4企測靈敏度的前提下，本發 明方法中氯仿在p-ECD上的靈敏度提高了 100多倍，三氯乙烯在p-ECD 上的靈敏度提高了 50多倍。
權利要求
1、一種氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯和1，4-二氧六環的氣相色譜雙檢測器測定方法，其特征在于，包括使來自色譜柱的氣體組分分流，分別流向氫火焰離子化檢測器和微池電子捕獲檢測器；氫火焰離子化檢測器檢測到上述四種溶劑響應的色譜圖，微池電子捕獲檢測器檢測到除1，4-二氧六環外的其他溶劑響應的色譜圖。
2、 如權利要求l所述的方法，其特征在于，所述組分分流是通過 可調三通分流器實現，該可調三通分流器，包括，控制組件、三通管 路、保證裝置氣密性的石墨墊圏、以及作為連接管的去活彈性石英毛 細管。
3、 如權利要求2所述的方法，其特征在于，通過所述控制組件實 現三通分流器的二通管路和三通管路之間的切換，并且可調整兩條出 口通路上的組份之比。
4、 一種氯仿、二氯曱烷、三氯乙烯和1，4-二氧六環的氣相色i普雙 檢測器檢測系統，其特征為，包括氣相色鐠儀、檢測所述四種溶劑 響應的色譜圖氫火焰離子化檢測器、檢測除1，4-二氧六環外的其他溶劑 響應的色語圖微池電子捕獲檢測器、以及進行組分分流的三通分流器。
5、 如權利要求4所述的檢測系統，其特征在于，所述三通分流器 為可調三通分流器，該可調三通分流器包括，控制組件、三通管路、 保證裝置氣密性的石墨墊圏、以及作為連接管的去活彈性石英毛細管。
6、 如4又利要求5所述的檢測系統，其特;f正在于，所述可調三通分 流器能夠實現三通分流器的二通管路和三通管路之間的切換，并且可 調整兩條出口通路上的組份之比。
7、 如權利要求4所述的檢測系統，其特征在于，所述氣相色譜儀 可以同時獲取所述氫火焰離子化檢測器和微池電子捕獲檢測器兩個檢 測圖譜。
全文摘要
一種氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯和1，4-二氧六環的氣相色譜雙檢測器測定方法及系統，測定方法為，將三通分流器一端與氣相毛細管色譜柱出口處相連，使來自色譜柱的氣體組分分流，分別流向氫火焰離子化檢測器和微池電子捕獲檢測器；氫火焰離子化檢測器檢測到上述四種溶劑響應的色譜圖；微池電子捕獲檢測器檢測到除1，4-二氧六環外的其他溶劑響應的色譜圖。測定系統包括氣相色譜儀、氫火焰離子化檢測器、微池電子捕獲檢測器、以及三通分流器。通過本發明，在基本保持二氯甲烷以及1，4-二氧六環的檢測靈敏度的前提下，在單次檢測中大大提高了氯仿和三氯乙烯的檢測靈敏度，從而保證了對產品中上述有機溶劑殘留量測定結果的可靠性和準確性。
文檔編號G01N30/10GK101162217SQ200610117139
公開日2008年4月16日 申請日期2006年10月13日 優先權日2006年10月13日
發明者平 李, 亮 胡, 遲穎紅, 陳東英 申請人:中國科學院上海藥物研究所