用于有機溶劑體系的分子標記物的制作方法

專利名稱：用于有機溶劑體系的分子標記物的制作方法
本申請是申請日為2001年8月28日、申請號為018235816、發明名稱為“用于有機溶劑體系的分子標記物”的發明專利申請的分案申請。
背景技術：
在本發明中，公開了將新的生色化學物質用作有機溶劑溶液(特別是石油產品)的分子標記物。還公開了一種合成、檢測和定量這些新物質的方法。這些檢測方法提供了一種檢測和定量一些已知標記物質的新的改進工藝。使用本發明，可以在含有石油產品的單相體系中呈現顏色或熒光，不需要單獨的萃取步驟。
在小于約20微克/升的溶液濃度下，賦予有機溶劑很小的顏色或者并不明顯的顏色的接受質子的化學物質，已在許多場合用作標記物或標記物，特別是用于由石油獲得的燃料。將該標記物溶解在待鑒定的液體中，接著通過對該標記的液體進行簡單的物理或化學測定加以檢測。標記物有時被政府機構用來確保對特定級別的燃料收繳適當的稅。石油公司也標記它們的產品以有助于確定那些稀釋或改變其產品的人。這些公司經常付出很大代價以保證打著它們的品牌的石油產品滿足某些規格，例如揮發度和辛烷值，以及為它們的石油產品提供含有除垢劑和其它組分的有效的添加劑組合。消費者依靠這些產品的名稱和質量說明來確保購買的產品具有所需的質量。
通常，通過用酸性物質的不能混溶的含水或含大量水的溶液萃取所述石油產品，來檢測并任選定量這些物質的存在(其精確性隨標記物的特性而不同)。所述酸與堿性化合物反應產生易于見到的、或多或少的深色陽離子，這些陽離子溶解在含水酸相中。該工藝在美國專利US 5,145,573中有描述。
標記物質在萃取物中的量也可以測定，例如通過可見光吸收光譜法，然后將其結果與參照標準相比，從而確定堿性標記物在燃料中的最初濃度。為了完全定量，有時需要重復(通常為2次或3次)萃取燃料以回收最初存在的所有標記物。因此，通過這種反應將標記物從標記的燃料中除去也相對簡單。這是這些現有技術中堿性標記物質的短處；那些想欺騙稅務部門或個體消費者的不誠實人員可以較容易地將它們從燃料中除去。例如，可以經過洗滌將標記的低辛烷汽油中的標記除去，從而以未標記的較高價格的優等燃料再次銷售。或者，將作為家庭加熱油或者鐵路或農業柴油的免稅銷售的標記的#2號燃油中的標記物除去，以便將其以更高的稅后價格作為道路、柴油機燃料再次銷售。因此合法的稅收機構失去了它們的稅收。在美國，由于在1993年執行標記程序，這些稅收已經增加了約20億美元。
另外，所述萃取的分離相屬于危險廢物，并且存在安全問題和合法處理問題，特別是當在“實地”進行檢測時。而且，與其接觸的燃料可以是水濕性的，使其很難回到其最初來源，并因此存在另外的廢物處理問題。
通過使用本發明的顯色劑，特別是有機磷酸或磺酸的烴或醇溶液，可以不用從石油產品中萃取而使標記物的指示顏色或熒光清楚且立即可見，并且可以定量。
快速和確定的測定步驟對實際檢測是非常重要的，其可以將車輛的延遲運送和錯誤扣押的發生降到最底程度。也可以使用同位素標記作為輔助分析步驟，從而獨立地證實已通過生色分析獲得的結果。
發明概述本發明提供這樣的組合物，其包括一種形成有機相的石油產品、一種溶解在該石油產品中的標記物質、和一種在有機相中與所述標記物質結合以顯示可檢測的顏色的無水酸。它還包括這樣組合物，其包括一種形成有機相的石油產品、一種溶解在該石油產品中的標記物質、和一種與標記物質和石油產品結合以在有機相中顯示可檢測的顏色或熒光的酸。
還提供了用于石油產品的標記物。它們具有以下結構 其中A、B和C彼此獨立地是芳族碳環部分，N是氮，R是烷基或氫原子。而且，本發明提供了含有可與酸反應的標記物的石油產品的鑒定方法，它包括首先獲得含有可與酸反應的標記物的石油產品的樣品，然后向該樣品中加入一種含有無水酸或其溶液的顯色劑，從而形成酸和標記物結合以呈現一種可檢測的顏色的單相。
發明詳述本發明提供了新的分子標記物或標記物以及和它們一起使用的顯色劑。所述顯色劑也可以與先前存在的與酸反應的標記物一起使用。這些標記物以有效使用量存在于液體石油產品中時基本上看不見，但是當與本發明的合適顯色劑接觸時，所述標記物呈現清楚的顏色和/或熒光。呈現顏色或熒光的本發明步驟在實際使用中簡單易行，并且用于使所述顏色顯現的試劑易于處理和回收。
使用本發明，對得自石油的組合物而言，檢測和定量酸反應性標記物的步驟可以直接在石油產品中進行，不需要萃取水相。所述反應優選使用可以與石油產品混溶的無水有機酸溶液來完成。這種結合使得標記物質的存在立即可見，或者如果需要的話，采用儀器指示標記物質的存在。所述標記物濃度可以通過例如標準色譜步驟精確地測定。對于產生定量結果而言，本發明的步驟比使用含水酸萃取(獲得完全相分離的時間長)要快并且更方便。所述新的步驟還減少了潛在的環境處理問題，這是由于顯色且標記的產品可以回到其起源；任選，例如用可以與所述石油產品混溶的脂族胺將酸顯色劑中和。還可以使用可與酸反應的標記物質(在含水酸條件下不容易從石油產品中萃取)。
本發明的顯色劑通常用R-OH來表示，其中OH基團是酸部分的一部分，其pKa值是3.5或更小，R是單烷基或芳基磺酸部分或者是單烷基或二烷基磷酸。
優選所述標記物顯色用的酸是可以與石油產品完全混溶的那些。此外，為了進行定量分析，它們與所述標記物質反應形成的鹽也應該完全溶解在所述燃料中。
酸的最終選擇可以針對不同體系隨溶解度參數的不同而變化。例如，高辛烷汽油通常含有大量的芳族烴，這些芳族烴對標記物質和顯色劑具有良好的溶解力。相反，煤油燃料和潤滑油在本質上基本上是屬于脂族和/或脂環族，其對許多標記物質以及它們與酸反應所得的鹽的溶解力相對較差。
盡管可以使用有機磺酸如甲磺酸，但是為了實現良好的混合，優選具有更復雜的有機官能團的酸。特別優選高級烷基化的苯磺酸，特別是C10-C20烷基取代的苯磺酸，其中使用最方便的是十二烷基苯磺酸。該化合物作為許多洗衣和其它洗滌劑的基礎被大量生產。其十二烷基鏈可以是直鏈或支鏈，由于直鏈化合物更容易生物降解，因此優選直鏈化合物，但是這兩者在本發明中都完全有效。
作為這類磺酸的替代品，可以使用磷酸的單烷基或二烷基或芳基酯作為顯色劑或檢測劑。這些化合物中許多都可以工業獲得，并且對于有機磺酸，最終的選擇取決于特定燃料與測定系統的相容性。磷酸的二(2-乙基己基)酯由于具有較寬的相容性，因而是特別優選的一種化合物。
用于檢測步驟的顯色劑的量是至少1摩爾當量/摩爾標記物質，優選過量2-5倍。酸顯色劑優選以烴、醇或二醇醚中的稀溶液的形式加入。其理由是標記物質在石油產品中的濃度為100mg/L或更低，并且所用顯色劑酸的摩爾量將非常小，并且不便于以未稀釋的物質加入。就汽油燃料而言，推薦揮發性相當高的溶劑，例如甲苯、二甲苯、乙醇或正丙醇。就揮發性低的燃料如煤油而言，可以優選2-乙基己醇或1-十二烷，這是由于其對這類體系有較大的相容性。這些溶劑也適用于與潤滑油和潤滑脂一起使用。在后一情況下，由于在潤滑脂中存在其它堿，特別是無機化合物如氫氧化鋰，十二烷基苯磺酸的濃度可能必需大量增加。一般說來，酸與標記物質的比例可以在較寬的濃度范圍內變化以使標記物在不同體系中的顯色最佳化。用于本方法的酸的濃度通常比現有技術中所述的含水或含水醇顯色劑/萃取劑小得多。
本發明中酸的活性含量可以是0.05摩爾或者甚至更低。這與萃取步驟中所推薦使用的2.5-3.0摩爾的酸濃度形成對照。因此，與現有技術相比，特別是在實地測量的情況下，本發明的顯色劑的腐蝕性低，并且存在的危險性也低得多。
酸顯色劑的合適的溶劑包括脂族和芳族烴類、醇類、二醇類和二醇醚類。為此優選低級醇類，例如甲醇、乙醇和丙醇，特別是當石油產品是汽油時，但是最優選烴類，如甲苯或二甲苯。為了與其它石油產品一起使用，例如與標記的柴油燃料結合使用，優選揮發性低的溶劑。通常，高級脂族和芳族烴類在這方面特別有價值，特別是異辛烷、十二烷和具有所需結合性能的其它脂族烴類，這些結合性能包括良好的溶解力和與石油燃料的可混性、室溫下低的蒸汽壓、高的閃點和無誘變性。這種結合使對人體健康的危害和火災危險最小化。
酸在本發明的溶液中的濃度可以在很大范圍內變化。優選存在足夠的酸與燃料樣品中的所有標記物反應。就實際原因而言，優選溶劑中溶有約0.5-10％，優選約1％的酸溶液。因此溶劑通常占無水顯色劑的約90-99％。
本發明的顯色劑例如可以與本發明的新的標記物質或者現有技術中的標記物如Solvent Yellow 56或Solvent Yellow 124一起使用。
本發明的優選的新的標記物或標記物質是芳族碳環單偶氮化合物，由下面的通式表示 其中A、B和C是芳族碳環部分，優選是苯或萘，N代表氮原子，R是烷基或氫原子。R優選是支鏈或無支鏈C1-C20。
與結構單元A、B和C相連的氫原子可以任選被一種或多種不明顯賦予分子水溶性的其它原子或基團所取代。典型的取代基可以是鹵原子、硝基、烷基、烷氧基或羥基、羧酸酯、羧酰胺或磺酰胺官能團。特別有用的取代基例如烷基，烷基提高堿性標記物質在有機溶劑中的溶解度，特別是在許多石油燃料中占絕大部分的脂族烴類中。另外，在將標記物質作為燃料的一部分燃燒的情況下，特別優選將其組分限制為碳、氫、氮和氧原子，以避免可能產生的大氣污染物如氧化硫和鹵化氫的排放。
本發明的單偶氮標記化合物可以通過常規工藝制備，該工藝可以包括將優選的碳環伯芳族胺重氮化，接著將其與N-芳基氨基苯胺或者N-芳基萘胺進行偶氮偶聯，所述胺在芳核的第4位沒有經受偶氮偶聯(以N芳基氨基取代基為1位)。
為了實際應用和經濟原因，優選的伯胺是苯胺及其環烷基化衍生物，特別是十二烷基苯胺。氨基苯甲酸的酯也有價值，該酯基的主要功能是提高標記物質在烴溶劑，特別是在脂族、環烷族和脂環族烴(為汽油、柴油、家庭加熱和潤滑油以及煤油中的主要組分)中的溶解度。
或者，本發明的優選化合物還可以通過將4-氨基二苯胺重氮化，接著將其與苯酚或取代的苯酚進行偶氮偶聯來合成。作為偶聯組分，特別有價值的是烷基苯酚，由此適當選擇烷基保證了最終化合物在前述脂族環烷烴溶劑和脂環族烴溶劑中具有良好的溶解度。
下面的實施例用于描述但并不限制本發明的范圍。
實施例1向1升的攪拌式玻璃瓶中加入50克冰，接著加入28.1克的32％鹽酸。滴加溶在50ml二甲苯中的26.1克十二烷基苯胺，同時在0℃下攪拌該混合物。接下來加入17.25克亞硝酸鈉(以40％的濃度)，同時將溫度保持在低于5℃。在進行10分鐘的砜陽性試驗(positivesulfone test)之后，加入氨基磺酸以除去過量的亞硝酸鈉。將溶在50ml二甲苯中的16.9克的二苯胺倒入該反應中并攪拌。加入甲酸鈉將其pH調整至3。偶聯結束之后用氨水將該反應物中和并靜置。除去水并將溶劑蒸發，得到88.8％粗產物。以10mg/L的濃度溶解在二甲苯中的所述物質在與十二烷基苯磺酸反應時變成亮紫色，在561納米(nm)處吸收最大。
實施例2向1升的攪拌式玻璃瓶中加入50克冰，接著加入28.1克的32％鹽酸。滴加溶在50ml二甲苯中的26.1克十二烷基苯胺，同時在0℃下攪拌該混合物。接下來加入17.25克亞硝酸鈉(以40％的濃度)，同時將溫度保持在低于5℃。在進行10分鐘的砜陽性試驗之后，加入氨基磺酸以除去過量的亞硝酸鈉。將溶在50ml二甲苯中的18.3克N-甲基二苯胺倒入該反應中并攪拌。加入甲酸鈉將其pH調整至3。偶聯結束之后用氨水將該反應物中和并靜置。除去水并將溶劑蒸發，得到92.1％粗產物。該染料與實施例1的非常相似，只是它顯示略微發紅的紫色，在559nm處吸收最大。
實施例3向2升的攪拌式玻璃瓶中加入12ml的45％氫氧化鈉和200ml水，接著加入20.6克二仲丁基苯酚。將該容器加熱到70℃，然后冷卻至50℃。向單獨的1升燒瓶中加入200ml水、28.1克的32％鹽酸和18.4克的4-氨基二苯胺堿，接著加熱。一旦所述氨基二苯胺轉變成其鹽酸鹽，將該混合物冷卻至10℃并加入17.25克亞硝酸鈉(以40％的濃度)。在進行10分鐘的砜陽性試驗之后，加入氨基磺酸以除去過量的亞硝酸鈉。將所述二苯胺重氮溶液攪拌成二仲丁基苯酚溶液，同時保持pH在12以上。偶聯結束之后加入乙酸將溶液酸化至pH3。接下來將該多相溶液的pH調整至6.5。除去水并將溶劑蒸發，得到93.0％粗產物。濃度為10mg/L的所得產物的溶液在與2-乙基己基-磷酸反應時變成紅藍色，其在588納米下吸收最大。
除了前述的新的偶氮標記物質之外，現有技術中推薦作為染料標記物的其它堿性有機化合物也可以通過本發明的工藝進行檢測和定量，即使它們以前僅被推薦用于使用含水或者含大量水的給質子試劑萃取的檢測等。值得一提的是通常無色或者略帶顏色的堿，如三芳基甲烷、呫噸、吖嗪和其它相關染料。這些堿通過質子化形成深色的銨離子、氧鎓離子和碳陽離子。易于獲得的物質包括三芳基甲烷甲醇類(如甲基紫堿)、三芳基甲烷內酯類(如結晶紫內酯和若丹明B堿)和胺類(如維多利亞藍堿和尼羅紅A)。這些化合物以0.1-200mg/L的濃度存在于有機溶劑中，但是優選1-20mg/L，可以與無水的酸或者基本上無水的酸溶液反應產生深色陽離子，這些陽離子吸收可見光譜中的部分波長的光線，由此可以使燃料或潤滑油具有可見的由黃色到棕色的顏色。在為非常黑的燃料等的情況下，通過使用微分處理(特別是二階微分處理)來處理線性吸收光譜，可以改進對該標記物質的定量。
實施例9將等分量的若丹明B堿、C.I.溶劑紅49在苯酚乙二醚中的稀溶液加入到水白色的#1煤油燈油中，制得一無色的2mg/L的若丹明B堿溶液。將10ml的1％的工業級十二烷基苯磺酸在十二烷中的溶液加入到100ml的所述燃料中。產生一在545納米(nm)下具有最大吸收和565nm下具有最大發射的粉紅色速發強熒光。通過與校正參照標準比較，可以將燃料中若丹明B堿的未知濃度定量。當僅存在非常低濃度的若丹明時，或者燃料具有高背景顏色時，通過分光熒光法比通過分光光度法更容易實現檢測和定量。
實施例10將1升無鉛汽油加入到10ml的0.1％甲基紫堿溶解在變性乙醇中的溶液中。這使得該燃料堿的濃度為10ml/L-1。將100ml的所述標記汽油與900ml的未標記的優等汽油充分混合。然后將100ml的該混合物加入到10ml的二乙基己基磷酸在二甲苯中的1％的溶液中。立即呈現紫色，其可以通過分光光度法定量以證實標記物在所述稀釋的汽油中的濃度為1mg/L。如果將1ml的N，N-二甲基乙醇胺加入到呈現紫色的所述汽油中，該顏色消失，燃料恢復其最初外觀。
實施例11重復實施例10中所述的步驟，只是用1％的1，1，1-三氯乙酸溶液代替二-2-乙基己基磷酸。實現了對甲基紫標記物質的同樣的定量。
實施例12將1升的#2家庭加熱油(已以26mg/L的濃度用UnisolLiquidRed BNM著色，按照美國IRS章程)，用維多利亞藍B堿以5mg/L的濃度標記。向100ml的標記的加熱油中加入10ml的十二烷基苯磺酸在2-乙基己醇中的1％濃度的溶液中。燃料外觀立即由紅色變成紫色。如果將顯色后的燃料樣品在吸收分光光度計中掃描，可以測定紅色和藍色的相對濃度。
實施例13如果將實施例12中列舉的維多利亞藍B堿用相同濃度的按照實施例1合成的偶氮化合物替換，實現了對紅色染料和標記物的相似的定量。
實施例14向100ml的家庭加熱油(用4mg/L的C.I.溶劑紅164和11mg/L的C.I.溶劑黃124著色，根據加拿大安大略省的規定)中加入10ml的1％十二烷基苯磺酸溶液。燃料的外觀立即由微弱的橙紅色變成更深的暗紅色，這是由于溶劑黃124堿轉變成品紅紅色陽離子。如果將顯色后的燃料樣品在吸收分光光度計中掃描，并使用二階微分處理或多個組分處理所得結果，可以對溶劑紅164和溶劑黃124在最初燃料中的濃度進行定量。與包括2或3次的用含水鹽酸連續萃取燃料樣品的現有技術相比，這種檢測步驟快得多并且更方便，因為在所述現有技術中，需要對各次分離出的萃取物進行合并，然后可能還要過濾以除去其中夾帶的燃料液滴，然后才可以對樣品進行分光光度分析。
實施例15通過與N，N-二乙基間-甲苯胺發生偶氮偶聯對十二烷基苯胺進行重氮化，按照WO99/67346的實施例6合成了一燃料標記物樣品。該標記物質的檢測步驟包括用等體積份的10N含水鹽酸和乙醇的混合物來萃取含有這種標記物質的燃料。通過將相同的標記物質與上面實施例10中所述的無水十二烷基苯磺酸溶液反應，可以更方便地檢測該標記物質并減少操作危險。
實施例16如美國專利US 5,737,871的實施例2，用N-苯基-N-乙基乙醇胺的丁酸酯與重氮化的苯胺進行偶氮偶聯，制得一燃料標記物。根據同一專利的權利要求6，通過用酸性水溶液萃取來檢測該物質在燃料中的存在。該物質也可以直接在燃料中與本發明的無水酸反應，從而立即對其進行檢測和定量。這更方便，耗時少，并且比用含水酸萃取的危險度低。
已參照優選實施方式描述了申請人的發明。在不背離本發明范圍的情況下，可以對所述發明進行許多改進。
實施例17將4-氨基-N-2′-乙基己基苯磺酰胺樣品重氮化，然后與N，N-二乙基苯胺發生偶氮偶聯。所得產物為黃色結晶固體，易溶于大多數烴類。該產物的10mg/L無色汽油溶液與十二烷基苯磺酸的稀溶液反應呈現澄清的紅色色彩。
用于本發明的標記物也可以用下式表示
其中上面所述分子中的任何氫原子都可以被氘原子替換。環A可以含有0-2個取代基，X和Y，其代表不明顯賦予分子水溶性的任意基團。X和Y例如可以是(彼此獨立地)鹵原子、硝基，更優選烷基和烷氧基或者羧酸基團的酯類或酰胺類。還可以使用N-烷基磺酰胺基團。R1和R2可以是氫或氘原子或者是取代的羥基，特別是通過與烷基羧酸反應形成酯官能團部分的基團或者通過與烷基乙烯基醚反應形成乙縮醛官能團部分的基團。R3是烷基、烷氧基或酰氨基。
在另一實施方式中，可以將本發明的標記物加入到還含有一染料的石油產品中。該標記物質可以在石油產品樣品中用酸顯色，如上所述，無需單獨的萃取步驟。換句話說，染料的存在沒有干擾本發明中標記物質的顯色和檢測。除了標記物質之外，可以使用的染料包括C.I.溶劑紅23，并且其環烷基化同系物也可用于本發明。C.1.溶劑紅23的環烷基化同系物包括C.I.溶劑紅類24、25、26、27、164和164:1。C.I.溶劑黃124也可用于本發明。
權利要求
1.一種組合物，其包括a)一種形成有機相的石油產品；b)一種溶解在所述石油產品中的標記物質；和c)一種在所述有機相中與所述標記物質結合以顯示可檢測的顏色的無水酸。
2.如權利要求1所述的組合物，其中所述酸選自有機磺酸。
3.如權利要求2所述的組合物，其中所述酸是十二烷基苯磺酸。
4.如權利要求1所述的組合物，其中所述酸選自烷基和二烷基磷酸。
5.如權利要求1所述的組合物，其中所述酸選自pKa值不大于3.5的羧酸。
6.如權利要求1所述的組合物，其中所述酸以在有機溶劑中的溶液的形式使用。
7.如權利要求6所述的組合物，其中所述溶劑是脂族或芳族烴或醇。
8.如權利要求1所述的組合物，其中所述標記物質是 其中A、B和C彼此獨立地是芳族碳環部分，N是氮，R是烷基或氫原子。
9.如權利要求8所述的組合物，其中A、B和C彼此獨立地選自苯和萘。
10.如權利要求9所述的組合物，其中R是支鏈或無支鏈的C1-C20烷基。
11.如權利要求9所述的組合物，其中與環A、B和C相連的氫原子被一種或多種不賦予該分子明顯的水溶性的其它原子或基團所取代。
12.如權利要求11所述的組合物，其中環A用選自如下的組分取代鹵原子、硝基、烷基、烷氧基或羥基、羧酸酯、羧酰胺或磺酰胺基團。
13.如權利要求1所述的標記組合物，其中所述標記物是 其中任何氫原子都可以被氘原子替換；環A含有0-2個取代基，X和Y，其中X和Y是不賦予分子顯著水溶性的任意基團；R1和R2彼此獨立地是氫、氘或取代的羥基；并且R3是烷基、烷氧基或酰氨基。
14.如權利要求13所述的組合物，其中所述標記物質是N，N-二乙基氨基偶氮苯。
15.如權利要求14所述的組合物，其中在所述取代的羥基上的取代基通過與烷基乙烯基醚反應形成乙縮醛結構部分。
16.如權利要求13所述的組合物，其中在所述取代的羥基上的取代基通過與烷基羧酸、其鹵化物或酸酐反應形成酯結構部分。
17.如權利要求15所述的組合物，其中所述烷基乙烯基醚是異丁基乙烯基醚，所述物質是C.I.溶劑黃124。
18.如權利要求13所述的組合物，其中R1和R2是氫原子。
19.如權利要求13所述的組合物，其中一個或多個氫原子被氘原子替換。
20.如權利要求1所述的組合物，其中所述石油產品除了含有所述標記物質之外，還含有一染料。
21.如權利要求20所述的組合物，其中所述染料是1，4-烷基或取代的烷基氨基蒽醌化合物。
22.如權利要求20所述的組合物，其中所述染料是苯基偶氮苯基偶氮-2-氨基萘的烷基衍生物。
23.如權利要求20所述的組合物，其中所述染料是C.I.溶劑紅23及其環烷基化同系物。
24.一種組合物，其包括a)一種形成有機相的石油產品；b)一種溶解在所述石油產品中的標記物質；和c)一種pKa值不大于3.5的酸，它在所述有機相中與所述著色劑結合呈現可檢測的顏色。
25.一種組合物，其包括a)一種形成有機相的石油產品；b)一種溶解在所述石油產品中的標記物質；和c)一種與所述標記物質和石油產品結合以在所述有機相中顯示可檢測的顏色或熒光的酸。
26.一種用于石油產品的標記物，其具有以下結構 其中A、B和C彼此獨立地是芳族碳環部分，N是氮，R是烷基或氫原子。
27.如權利要求26所述的標記物，其中A、B和C彼此獨立地選自苯和萘。
28.如權利要求27所述的標記物，其中R是支鏈或無支鏈的C1-C20烷基。
29.如權利要求28所述的標記物，其中與環A、B和C相連的氫原子被一種或多種不賦予該分子明顯的水溶性的其它原子或基團所取代。
30.如權利要求29所述的標記物，其中C選自鹵原子、硝基、烷基、烷氧基或羥基、羧酸酯、羧酰胺或磺酰胺基團。
31.一種含有可與酸反應的標記物的石油產品的鑒定方法，其包括a)獲得含有可與酸反應的標記物的石油產品的樣品，b)向所述樣品中加入一種含有無水酸或其溶液的顯色劑，從而形成一個單相，在該單相中所述酸和標記物結合呈現一種可檢測的顏色，c)檢測所述顏色。
32.如權利要求31所述的方法，其中所述標記物用分光光度計檢測和定量。
33.如權利要求32所述的方法，其中所述標記物是熒光標記物，并且通過分光熒光計對其進行檢測和定量。
34.如權利要求33所述的方法，其中所述標記物是用分光熒光計檢測和定量的。
35.如權利要求34所述的方法，其中所述標記物經同位素標記并檢測所述同位素。
全文摘要
用于石油產品的無色標記物及其檢測方法和檢測用組合物。
文檔編號G01N31/00GK1690026SQ200510077839
公開日2005年11月2日 申請日期2001年8月28日 優先權日2001年8月28日
發明者邁克爾·J·史密斯, 巴拉特·德賽, 賈斯廷·J·弗雷德里科 申請人:聯合色料制造公司