專利名稱：硒離子選擇性電極的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種測定硒離子的選擇性電極。
背景技術：
硒通常采用分光光度法、熒光光度法、原子吸收光譜法等方法測定。分光光度法是在含有硒的溶液中加入3，3′-二氨基聯苯胺顯色劑，使之與Se4+生成黃色絡合物，經有機溶劑萃取后再用分光光度法測定溶液的吸光度，進而測定出待測試樣中硒的含量。這種測定硒的方法因其靈敏度較低，只能用于高含量組分的測定，且所用試劑價格高，用量大，毒性較高；熒光光度法是用2，3-二氨基萘為熒光試劑，通過測定與Se4+生成的熒光物質熒光強度的大小，實現試樣中硒的測定，該方法靈敏度較高，但所用試劑穩定性較差，價格高，處理步驟煩瑣、測定速度慢且不能實現在線自動分析。有關硒離子選擇性電極的研制亦有報道，它是基于Se4+與二氨基聯苯胺或2，3-二氨基萘形成難溶于水的配位化合物為敏感材料制成PVC膜，固定在電極頂端，與內參比電極和內參比溶液共同構成硒離子選擇性電極。這類電極響應的是溶液中Se4+離子，其靈敏度較低，難以滿足微量組分測定的需求，且電極的使用壽命一般較短。
發明內容
本發明提供了一種具有良好重現性、穩定性、選擇性和使用壽命長的硒離子-選擇性電極，以實現硒的快速測定。
本發明所采用的技術方案為；一種硒離子選擇性電極，包括由電極帽、電極桿和電極頭組成的電極體，嵌入電極頭的敏感膜，銀絲、屏蔽導線以及屏蔽插頭，銀絲與敏感膜內側直接接觸，并通過鉑絲與屏蔽導線連接，敏感膜是以硒化銀為敏感材料經研磨、過篩、壓片而成，用黏合劑將其緊密嵌入電極頭中。
在電極桿與電極頭之間設有密封墊圈。
電極桿上的銀絲直接與敏感膜內側接觸，產生的膜電位通過銀絲、鉑絲傳遞給屏蔽導線和屏蔽插頭，電極桿與電極頭采用螺紋連接，可以很方便地實現敏感膜的更換。采用硒化銀這種固體材料作敏感膜，降低了電極阻抗，因而獲得了良好的穩定性、重現性，電極連續測定2小時，電極漂移小于4mV，電極使用壽命長。
圖1為本發明的結構示意圖；圖2為本發明的剖視圖。
具體實施例方式
如圖1、圖2所示，本發明中的敏感膜7是以硒的難溶物硒化銀為敏感材料，經研磨、過篩、壓片而成，用黏合劑將其緊密嵌入電極頭6中，電極桿3內的銀絲4直接與敏感膜7內側接觸，產生的膜電位通過銀絲4、鉑絲9傳遞給屏蔽導線1和屏蔽插頭8，電極桿3與電極頭6采用螺紋連接，可以很方便地實現敏感膜的更換，在螺紋連接處設有密封墊圈5。本發明的硒離子選擇性電極在使用之前應進行活化處理，即用金相砂紙將敏感膜表面拋光，屏蔽插頭直接接到電位計的輸入端，并接上飽和硝酸鉀瓊脂鹽橋外接的雙液接甘汞電極，在去離子水中獲得穩定電位，然后放在堿性溶液中獲得平衡電位，經過這樣處理后的電極可以使用兩個月以上，在性能發生改變時如線性范圍變窄、靈敏度降低可再進行上述處理又可繼續使用。
由于本發明的電極響應的是溶液中Se2-濃度，而溶液中硒的存在形態多種多樣，因此，需借助于氫化物發生器將各種形態的硒轉化為硒化氫，然后用堿性溶液將產生的硒化氫吸收再進行電位測定，這樣，既可使硒與基體分離，消除基體干擾，又可使硒得到富集，從而提高測定的靈敏度和準確度。
本設計以硒化銀為敏感材料，經研磨、過篩、壓片等制成固體電極，電極經活化處理后將其放入待測離子溶液中，根據其工作原理，該電極所產生的電極電位值與待測離子的活度在一定范圍內遵守能斯特方程式，即 因此，硒離子選擇性電極具有以下特點(1)將樣品中的硒通過氫化物發生器轉化為硒化氫，通入氮氣將產生的硒化氫導入至堿性吸收液中，測定吸收液中Se2-的濃度，電極對Se2-在5×10-7～10-4mol.L-1濃度范圍內呈線性響應，工作曲線的斜率為27.3mV/dcc，檢出下限為1×10-7mol.L-1。
(2)采用固體材料作敏感膜，降低了電極阻抗，因而獲得了良好的穩定性、重現性，電極連續測定2小時，電極漂移小于4mV，且電極使用壽命長。
(3)電極對常見陰離子具有良好的選擇性，Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-、NO32-等常見離子對電極測定均無明顯干擾。
由此可見，本發明克服了PVC膜硒離子選擇性電極的缺陷，獲得了良好的穩定性、選擇性和重現性，并且具有較長的使用壽命，可以用于環境科學、生命科學和臨床醫學、食品科學等領域中硒含量的分析與測定。
權利要求
1.一種硒離子選擇性電極，包括由電極帽(2)、電極桿(3)和電極頭(6)組成的電極體，嵌入電極頭(6)的敏感膜(7)，銀絲(4)、屏蔽導線(1)以及屏蔽插頭(8)，銀絲(4)與敏感膜(7)內側直接接觸，并通過鉑絲(9)與屏蔽導線(1)連接，其特征在于所述的敏感膜(7)是以硒化銀為敏感材料制成。
2.根據權利要求1所述的硒離子選擇性電極，其特征在于在電極桿(3)與電極頭(6)之間設有密封墊圈(5)。
全文摘要
本發明公開了一種硒離子選擇性電極，它包括由電極帽、電極桿和電極頭組成的電極體，嵌入電極頭的敏感膜，銀絲、屏蔽導線、屏蔽插頭以及電極桿與電極頭之間的密封墊圈，銀絲與敏感膜內側直接接觸，并通過鉑絲與屏蔽導線連接，敏感膜是以硒化銀為敏感材料制成。本發明具有良好的穩定性、重現性，電極連續測定2小時，電極漂移小于4MV，且電極使用壽命長。
文檔編號G01N27/333GK1558223SQ20041001211
公開日2004年12月29日 申請日期2004年1月14日 優先權日2004年1月14日
發明者王未肖, 李景印, 段惠敏, 李淑芳, 郭光美, 劉魁 申請人:河北科技大學