專利名稱：一種內標法定量分析戊二醛的方法
技術領域：
本發明涉及戊二醛的定量分析，具體地說是一種內標法定量分析戊二醛的方法。
背景技術：
戊二醛(glutaraldehyde，縮寫GA)是一種重要的化工產品，主要應用于生物醫學工程、免疫化學、皮革化學、食品微生物工業、石油開采、環境保護等諸多方面(文獻1單玉華，戊二醛合成，化工時刊，1998，12(5)3-7)。在過氧化氫催化氧化環戊烯生成戊二醛的均相反應中，可采用不同的分析方法對原料環戊烯及產物戊二醛進行定量分析，它對更好地控制反應過程，具有一定的實際意義。最常用的方法有重量法、容量法、光譜法、色譜法和化學法(文獻2李天全，化學試劑，1988，10(5)303-308)；重量法、容量法和光譜法由于實驗樣品中催化劑、分解產物和加合物的存在會影響測定結果；化學法終點不易控制，需要配置pH計來幫助指示終點，而且需要大量的鹽酸羥胺和乙醇，反應過程中副產物對戊二醛濃度的標定存在一定的影響。較好的分析方法是色譜法，色譜法可采取外標法和內標法進行定量分析；崔慶新等(文獻3崔慶新，尹寶霖，張立云，色譜，1995，13(4)297-299)選擇φ3mm×2m不銹鋼柱，內裝涂漬10％PEGS的ChromosorbW AW DMCS(60～80目)，采用外標法對戊二醛進行了定量分析，但外標法對儀器穩定性和進樣量要求苛刻，不易操作。
發明內容
本發明的目的在于提供一種操作簡便、快速準確的內標法定量分析戊二醛的方法。
為了達到上述目的，本發明的技術方案是以環己酮為內標，以二氧六環為溶劑，內標法定量分析待測樣品中戊二醛的含量。
具體操作過程為1)在二氧六環溶劑中，加入1組或1組以上不同質量比的戊二醛與環己酮，色譜檢測，根據戊二醛與環己酮的峰面積比及重量比計算出戊二醛的相對校正因子；2)在二氧六環溶劑中，加入環己酮和待測樣品，色譜檢測，根據校正因子計算出溶液中戊二醛的含量。
其中戊二醛與環己酮的峰面積比最好為1.0011-4.4643；環己酮占混合后溶液總重量的0.19％-0.45％；所述待測樣品占混合后溶液總重量的9.0％-24.5％；所述待測樣品中戊二醛的重量濃度為1.7％-56.5％。
實際測定時，稱取0.0100-0.0200g的環己酮、0.4000g-1.3000g的反應液(待測樣品)、4g左右的二氧六環，混合均勻，取樣分析；按峰面積內標定量法處理，即得戊二醛、環己酮在溶液中的重量百分含量。
與現有技術相比，本發明具有如下特點1.本發明操作簡便，定量快速準確，相對誤差小，克服了化學法的相對誤差大，操作麻煩的缺點。
2.本發明對儀器的操作條件和進樣量要求較為緩和，穩定性好，具有可重復性。
3.本發明適用于戊二醛合成過程中的定量分析，例如定量分析環戊烯催化氧化合成戊二醛混合溶液中戊二醛；它為戊二醛的工業化生產提供了方便實用的控制分析方法。
具體實施例方式
下面通過實施例對本發明給予進一步的說明。
以下實施例中所采用的色譜柱是以10％DEGS/101為擔體的φ3mm×2m不銹鋼柱；采用氫離子焰檢測器；其檢測條件為柱溫120℃，汽化溫度235℃，檢測器溫度235℃，載氣(N2)流速15mL/min，氫氣流速55mL/min，空氣流速400mL/min。
實施例1
稱取25％的戊二醛與環己酮，戊二醛與環己酮的質量比分別為2、3、4、5、11倍，根據戊二醛與內標的峰面積比及重量比計算出戊二醛的相對校正因子；根據校正因子計算出溶液中戊二醛的含量，戊二醛與環己酮的峰面積比的范圍為1.0011-4.4643；計算公式為W戊二醛％＝A戊二醛×W環己酮×f/(A環己酮×W溶液質量)×100％，其中W戊二醛％-戊二醛的重量百分含量，A戊二醛-戊二醛的峰面積，A環己酮-內標環己酮的峰面積，W溶液質量-所取戊二醛混合溶液的質量，W環己酮-內標環己酮的質量，f-戊二醛的相對校正因子。
以二氧六環為溶劑，環己酮為內標，將戊二醛以盡可能接近反應體系的質量分數配成一系列的溶液，測定相對校正因子(每個樣品進行六次平行實驗)；戊二醛的相對校正因子見表1。
表1 戊二醛的相對校正因子
戊二醛的校正因子和內標物與組分的面積比是一個很好的線性關系，故以組分與內標物重量比為縱坐標，組分與內標物峰面積比為橫坐標繪制標準曲線，所得直線方程為y＝-0.40116+2.61138x，y＝Wi/Ws，x＝Ai/As，r＝0.99998。其中，Wi/Ws-組分戊二醛與內標環己酮的重量比，Ai/As-組分戊二醛與內標環己酮的峰面積比，r-相關系數，戊二醛溶液的濃度1.7％-56.5％。
稱取環戊烯3.8825g，34％H2O211.2130g，叔丁醇21.5ml，催化劑鎢酸0.2373g，反應溫度35℃，反應時間4h，反應結束后，將溶液離心沉淀，稱取反應后的混合溶液0.4741g，環己酮0.0200g，加入4.1125g二氧六環稀釋，用10μL的微量進樣器吸取0.2μL注入色譜儀，按峰面積內標定量法處理得到戊二醛的含量為9.35％。分別稱取一定量反應后的戊二醛溶液，再加入標準的25％的戊二醛溶液，環己酮0.0100-0.0200g，加入4g左右二氧六環稀釋，再用氣相色譜分析戊二醛的總含量。用混合溶液中的戊二醛的實際質量除以混合溶液中戊二醛的理論質量來計算戊二醛的加標回收率，參見表2。
表2戊二醛的加標回收率
實際樣品的精密度測試稱取環戊烯3.8144g，34％H2O211.2563g，叔丁醇21.5ml，催化劑鎢酸1.1565g，反應溫度35℃，反應時間4h，反應結束后，將溶液離心沉淀，稱取離心后的混合溶液0.5780g，環己酮0.0115g，二氧六環4.0252g，用10μL的微量進樣器吸取0.2μL注入色譜儀，用氣相色譜法分析戊二醛的含量，平行測定10次，結果如下見表3表3實際樣品的精密度測試結果
比較例1化學法定量分析戊二醛含量取鹽酸羥胺溶液80mL，加氫氧化鉀乙醇溶液60mL，將溶液攪勻后加入0.5mL溴酚藍指示液，靜置半小時后過濾備用；用移液管精確加入25mL于錐形瓶中，用鹽酸標準溶液滴至黃綠色，記下所消耗鹽酸的體積Vo；再取25mL上述混合溶液于錐形瓶中，加入反應后的戊二醛溶液0.15g，用鹽酸標準溶液滴至黃綠色，記下所消耗鹽酸的體積V1，根據公式W戊二醛％＝(Vo-V1)×鹽酸的摩爾質量×戊二醛分子量/(戊二醛溶液的質量×2)×100％計算出溶液中戊二醛的含量。其中，W戊二醛％-戊二醛溶液的百分含量，Vo-空白溶液所消耗鹽酸標準溶液的體積，V1-混合溶液加入戊二醛后所消耗鹽酸標準溶液的體積。
取反應后的溶液，分別用色譜法與化學法進行分析，結果如下見表4表4色譜法與化學法的比較
權利要求
1.一種內標法定量分析戊二醛的方法，其特征在于以環己酮為內標，以二氧六環為溶劑，內標法定量分析待測樣品中戊二醛的含量。
2.按權利要求1所述內標法定量分析戊二醛的方法，其特征在于具體操作過程為1)在二氧六環溶劑中，加入1組或1組以上不同質量比的戊二醛與環己酮，色譜檢測，根據戊二醛與環己酮的峰面積比及重量比計算出戊二醛的相對校正因子；2)在二氧六環溶劑中，加入環己酮和待測樣品，色譜檢測，根據校正因子計算出溶液中戊二醛的含量。
3.按權利要求2所述內標法定量分析戊二醛的方法，其特征在于戊二醛與環己酮的峰面積比為1.0011-4.4643。
4.按權利要求1或2所述內標法定量分析戊二醛的方法，其特征在于所述環己酮占混合后溶液總重量的0.19％-0.45％。
5.按權利要求1或2所述內標法定量分析戊二醛的方法，其特征在于所述待測樣品占混合后溶液總重量的9.0％-24.5％。
6.按權利要求5所述內標法定量分析戊二醛的方法，其特征在于所述待測樣品中戊二醛的重量濃度為1.7％-56.5％。
7.按權利要求2所述內標法定量分析戊二醛的方法，其特征在于所述色譜的色譜柱是以10％DEGS/101為擔體的φ3mm×2m不銹鋼柱。
8.按權利要求2所述內標法定量分析戊二醛的方法，其特征在于所述檢測是采用氫離子焰檢測器，其檢測條件為柱溫120℃，汽化溫度235℃，檢測器溫度235℃，載氣(N2)流速15mL/min，氫氣流速55mL/min，空氣流速400mL/min。
全文摘要
本發明涉及戊二醛的定量分析，具體地說是一種內標法定量分析戊二醛的方法，以環己酮為內標，以二氧六環為溶劑，內標法定量分析待測樣品中戊二醛的含量。本發明定量快速準確，相對誤差小，它為環戊烯催化氧化合成戊二醛工業化生產提供了方便實用的控制分析方法。
文檔編號G01N30/00GK1538169SQ0311146
公開日2004年10月20日 申請日期2003年4月16日 優先權日2003年4月16日
發明者周曉霜, 劉菁, 徐杰 申請人:中國科學院大連化學物理研究所