專利名稱：偵測熱交換程序中異常現象的方法
技術領域：
本發明是有關于一種偵測導熱媒介(heating medium)與作用流體(process fluid)之間熱交換程序異常的方法。
在進行熱交換的期間，有時作用流體會從管線(pipe)外泄(leak)到熱交換機(heat exchanger)中的導熱媒介中，進而導致管線腐蝕的問題。因此，很多偵測作用流體外泄(leakage)的方法相繼被研發出來。舉例來說，一種通過量測溫度以偵測熱能方法已經被提出，而所偵測的熱能為外泄作用流體與導熱媒介間反應所生成的熱能。然而，此方法會有導熱媒介外泄、作用流體外泄以及偵測到異常現象的時候爆炸等二次災害的風險，由于作用流體外泄之后，需要相當長的時間溫度才會上升至一定程度，以開始(trigger)異常現象的偵測。
本發明提出一種偵測導熱媒介與作用流體之間熱交換程序異常的方法，包括于導熱媒介的流動路徑(flow path)內的氣態區域(gasphase)中偵測氣體成份(gaseous component)的步驟，其中，此氣體成份通過導熱媒介與作用流體接觸而產生。通過此方法可以迅速地偵測出作用流體外泄的問題。
舉例來說，導熱媒介例如為一含有亞硝酸鈉(NaNO2)的熔融鹽類，當作用流體外泄時，導熱媒介與作用流體反應而產生氮氧化物氣體(nitrogen oxide gas)及可燃性氣體，故可以迅速地被偵測到。此外，氮氧化物氣體例如包括NO氣體、NO2氣體、N2O等氣體。可燃性氣體例如包括硫化乙烷(dimethyl sulfide)、二硫化碳(carbon disulfide)、甲烷(methane)、硫化氫(hydrogen sulfide)等氣體，其會隨著所使用的作用流體的種類而改變。
本發明導熱媒介的流動路徑只需有導熱媒介流經即可，并無他特別的限制。流動路徑例如包括一熱交換機、一管線、一儲槽(tank)一泵(pump)以及過濾器(filter)等所構成，也就是，流動路徑由熱交換機及其相關的設備所構成。本發明導熱媒介的流動路徑內的氣態區域是一由上述設備所形成(構成)的氣態的部份(gas part)，而其出口管線(vent line)也包括在氣態的部份中。
由后述的詳細說明可知，本發明進一步的應用范圍將變得更為明顯。為讓本發明的上述目的、特征、和優點能更明顯易懂，下文特舉一較佳實施例，并配合所附圖式，作詳細說明如下
31氮氣鋼瓶 32氯化氫鋼瓶33氯氣鋼瓶 34氧氣鋼瓶35、36、37流量計(flow meter)38、39、40、41閥 44自動調溫器(thermostat)45純水 46帶狀加熱器47、49吸收瓶 48水50氫氧化鈉水溶液 52樣品提供管線53熔融鹽類 54通風裝置55玻璃管線 61自動調溫器62樣品容器 63熱耦合器64提供管線 65收集管線66泰德勒樣品袋(Tedler bag)67硫化氫鋼瓶 68容器69閥 70流量計71熱耦合器 72、73管線74容器75溫度調節循環槽(thermostatic circulation bath)101、102、103、104氮氣請參照
圖1，當作用流體外泄至熱交換機1中的導熱媒介端(heatmedium side)時，導熱媒介與外泄的作用流體接觸而產生的氣體成份會通過管線3傳送到導熱媒介儲槽4中，本發明偵測異常的方法可以通過位于導熱媒介儲槽4的氣態區域7中的氣體偵測器5偵測出至少一種氣體成份。
本發明的熱交換機1并沒有特別的限制，只要能夠通過如管線(pipe)或是隔板(plate)等分隔物(partition)在作用流體與導熱媒介之間進行熱交換即可，舉例來說，殼狀及管狀型態(shell and tube type)的熱交換機、板狀型態(plate type)的熱交換機、螺旋型態(spiral type)的熱交換機，以及阻隔型態(block type)的熱交換機等屬于分隔型態(partition type)熱的交換機皆可使用。
熱交換機包括一單純進行熱交換的熱交換器以及一通過反應(reaction)一并進行熱交換的反應器(reactor)，其中反應器例如為一包裝有催化劑的殼狀及管狀型態反應器。
導熱媒介除了可以使用熔融鹽類以外，也可使用水等類似的物質。熔融鹽類較佳是采用至少包含有重量百分比約20％至90％的亞硝酸鈉，且熔點約在攝氏100度到200度之間的組成物(composition)。在使用包含有亞硝酸納、硝酸納以及硝酸鉀的組成物作為熔融鹽類時，組成物較佳包含重量百分比約20％至50％的亞硝酸鈉、重量百分比約5％至15％的硝酸鈉，以及重量百分比約45％至65％的硝酸鉀。在使用包含有亞硝酸納以及硝酸鉀的組成物作為熔融鹽類時，組成物較佳包含重量百分比約20％至90％的亞硝酸鈉以及重量百分比約80％至10％的硝酸鉀。其中，組成物(熔點為攝氏142度)的具體組成成份例如包括重量百分比約40％的亞硝酸鈉、重量百分比約7％的硝酸鈉，以及重量百分比約53％的硝酸鉀。組成物(熔點為攝氏152度)具體的組成成份例如包括重量百分比約34％的亞硝酸鈉、重量百分比約13％的硝酸鈉，以及重量百分比約53％的硝酸鉀。組成物(熔點為攝氏139度)具體的組成成份例如包括重量百分比約50％的亞硝酸鈉以及重量百分比約50％的硝酸鉀。此外，可于熔融鹽類中加入水以降低其凝固點(solidifying point)同時促進其溫度控制的能力。
本發明的作用流體并沒有特別的限制，只要當作用流體流經導熱媒介的流動路徑時，在導熱媒介流動路徑的氣態區域7中能夠偵測到由作用流體與導熱媒介接觸所產生的氣體成份即可。
當導熱媒介為上述的熔融鹽類時，作用流體包括(a)含有酸性物質如氯化氫(HCl)、氯氣(Cl2)、硫酸(H2SO2)的作用流體，(b)含有硫化氫(H2S)氣體的作用流體，以及(c)含有甲基硫磺乙醛(methyl mercaptane)氣體的作用流體。當這些作用流體與熔融鹽類接觸時，在作用流體為(a)的情況下，會產生氮氧化物(nitrogen oxide)氣體，在作用流體為(b)的情況下，會產生氮氧化物、二氧化碳等氣體，而在作用流體為(c)的情況下，會產生氮氧化物、二硫化碳、甲烷、硫化氫等氣體。
于后，將詳細討論一實例如下，其中導熱媒介為包含有亞硝酸鈉的熔融鹽類，而作用流體為含有氯化氫、氯氣、氧氣的作用流體(a)，其用于將氯化氫氧化以制造出氯氣的過程中。
將作用流體通過管線2導入熱交換機(反應器)1，使其在熱交換機1中與熔融鹽類進行熱交換，之后再通過管線10將作用流體送至后續的處理程序。
熔融鹽類在與作用流體進行熱交換之后溫度會升高，且會通過管線3被輸送至導熱媒介儲槽4中。一特定量的導熱媒介會被儲存在導熱媒介儲槽4中以構成一液態區域6以及一氣態區域7。液態區域6中的熔融鹽類會通過泵8供應至冷卻器9中以達到冷卻的效果，之后再將冷卻后的熔融鹽類再次供應至熱交換機1中。
熱交換機在進行上述的熱交換過程中，若因為壓力或是腐蝕而導致管線發生破裂或其它現象時，含有氯化氫、氯氣的作用流體將會外泄至含有亞硝酸納的熔融鹽類的流動路徑中，之后便會發生如下述化學式所描述的反應。(化學式1)
+19.3KJ/mol(化學式2)
+47.85KJ/mol(化學式3)
如上所示的化學式1～3，所有的反應皆為放熱反應。反應前后的莫耳數變化分別由1莫耳變為1.5莫耳(化學式1)、1.125莫耳變為1.5莫耳(化學式2)，以及0.5莫耳變為1.5莫耳(化學式3)。因此，這些反應是具有危險性的，原因在于反應后莫耳數的增加會導致熱交換機1、管線以及導熱媒介儲槽4等的內部壓力增加。
若上述反應發生，上述氣態區域7中的氮氧化物濃度會增加，而配置于氣態區域7中的氣體偵測器5將可迅速地偵測到作用流體的外泄現象。根據此偵測的結果，執行一內鎖(interlock)的動作以停止供應作用流體及熔融鹽類至熱交換機1中，借此避免因膨脹所導致的損害。
氣體偵測器5例如可以使用一定電位電解型態的氮氧化物偵測器(controlled potential electrolysis type NOxdetector)或是一紅外線型態的氮氧化物偵測器(infrared ray type NOxdetector)，而具體的氣體偵測器5例如包括一由New Cosmos公司所制造的定電位電解型態的氮氧化物偵測儀(controlled potential electrolysis type NOxmeter)。
本發明偵測熱交換程序中異常現象的方法并不限定于上述實施例所公開者，只要是作用流體與導熱媒介混合(接觸)后所產生的氣體成份能夠在到熱媒介流動路徑中的氣態區域被偵測到，皆屬于本發明的范疇。值得一提的是，本發明另一實施例中，提出一種氮氧化物氣體產生的具體過程，在熱交換程序中，通過丙烯(propylene)的氧化而得到成丙烯醛(acrolein)的過程將會導致亞硝酸納的熱解離(heatdecomposition)因而產生氮氧化物，原因在于作用流體中的丙烯醛與熔融鹽類接觸后會產生熱，以使亞硝酸鈉熱解離。
此外，當上述的作用流體(c)為含有甲基硫磺乙醛(methylmercaptane)的作用流體時，含有亞硝酸納的熔融鹽類與作用流體接觸后會產生諸如二硫化甲基(dimethyl disulfide)、二硫化碳、甲烷、硫化氫等的可燃氣體，因此，異常現象可通過偵測這些可燃氣體而被偵測出。實例本發明偵測異常現象的方法將以實例的方式說明如后，然而，本發明并非限定于實例所公開。參考例1參考例1是在上述實施例的假設下推導出的，含有氯化氫、氯氣的作用流體外泄并與含有亞硝酸鈉的熔融鹽類混合，之后再計算出所產生的氮氧化物與熱。
圖2繪示為本發明參考例1中所使用的測試裝置的示意圖。
如圖2所示，定溫度熱量計22(由ASI公司所制造的RADEX-SOLO)以及用以吸收產生的氣體的吸收瓶47、49配置于通風裝置54內，定溫度熱量計22用以評估含有亞硝酸鈉的熔融鹽類與含有氯化氫、氯氣的作用流體間混合后的風險。在此例子中，本發明于上述市售的定溫度熱量計中做了如下的修改，在一樣品容器23上增設一樣品提供管線52以及一氣體收集管線28，以期能夠連續供應含有氯化氫、氯氣的氣體以及收集所產生的氣體。
在定溫度熱量計22中，含有氯化氫、氯氣的氣體會通過樣品提供管線52提供至儲存有熔融鹽類53的樣品容器23中，而混合后所產生的器體會從表面覆蓋有帶狀加熱器(ribbon heater)27的氣體收集管線28導出。本發明例如可使用加熱器25透過套管24對樣品容器23進行加熱，因此，上述提供的氣體與熔融鹽類53混合后所產生的熱與氣體量可通過加熱率(heating rate)或定溫度條件而計算出。熔融鹽類53的溫度可以通過溫度傳感器26量測。
從氮氣鋼瓶31、氯化氫鋼瓶32、氯氣鋼瓶33以及氧氣鋼瓶34所提供的氣體會先通過閥38、39、40、41以及流量計35、36、37調整到預定的流量比，之后才通過樣品提供管線52提供至樣品容器23中。由氧氣鋼瓶34所提供的氧氣會流經過自動調溫器44加熱的純水45，之后在通過帶狀加熱器46加溫與水蒸氣(water vapor)一并提供至樣品容器23中。
由供應氣體與熔融鹽類53混合所產生的氣體會使用上述的測試裝置檢測，而此時，所產生的氣體會因為吸收瓶47、49中的水48及10％的氫氧化鈉水溶液50的吸收而被收集起來。所收集到的溶液的組成成份分析可通過離子套色法(ion chromatography)而推導出。
氮氧化物的產生可以從氣體收集管線28、吸收瓶47之間的玻璃管線55以及吸收瓶47、49的氣態區域被染色(棕色化)而獲得確定。氮氧化物的粗估量(rough amount)可從玻璃管線55以及吸收瓶47、49的氣態區域的顏色深度推斷。
分別針對加熱條件(測試1)與定溫度條件(測試2)進行測試，提供至樣品容器23中的氣體的組成成份比如表1所示。表1
<測試1>
如表1所示，測試1將組成成份1的氣體通入加熱條件為0.5℃/min的樣品容器23中。在測試1的初期階段僅通入氮氣于樣品容器23中，而當熔融鹽類的溫度到達70℃時終止通入氮氣，并通入組成成份1的氣體，測試1的結果繪示于圖3中。
如圖3所示，在開始通入混合氣體(氣體通入的開始點以箭頭繪示)時會立即產生熱，而同時會產生大量的NOx氣體。<測試2>
如表1所示，測試2將組成成份2的氣體通入定溫度條件(加熱溫度為280℃)的樣品容器23中。之后再將組成成份3的氣體通入相同定溫度條件的樣品容器23中，測試2的結果繪示于圖4中。
如圖4所示，在開始通入組成成份2的氣體(氣體通入的開始點以箭頭繪示)時會立即產生熱，同時會產生大量的NOx氣體。之后，以相同的方式改通入組成成份3的氣體(氣體通入的開始點以箭頭繪示)時同樣會立即產生熱，且同時會產生大量的NOx氣體。
由測試1與測試2的結果可知，組成成份1、2、3的氣體在與熔融鹽類混合后都會立即產生NOx氣體。測試1(加熱條件)中樣品溫度約為70℃時會產生NOx氣體，而測試2(定溫度條件)中樣品溫度約為280℃時會產生NOx氣體。這兩個溫度都比熱交換程序中(約300℃～350℃)將氯化氫氧化成氯氣的溫度低。在實際的熱交換程序中(如上述產生氯氣的過程)雖然很難從作用流體與熔融鹽類混合所引起的溫度變化來偵測外泄的問題，然而，卻能夠通過偵測所產生的NOx氣體，在作用流體外泄的初期迅速偵測出外泄的問題。參考例2參考例2是在含有氯化氫、氯氣的作用流體外泄并與含有亞硝酸鈉的熔融鹽類混合的假設下推導出的，之后再計算出所產生的氣體。
圖5繪示為本發明參考例2中所使用的測試裝置的示意圖。
如圖5所示，自動調溫器61中配置有一玻璃樣品容器62、一熱耦合器63以及一提供管線64，其中，樣品容器62用以評估含有亞硝酸鈉的熔融鹽類與硫化氫氣體混合后的風險，熱耦合器63用以量測混合時因熱所造成的溫度變化，而提供管線64用以提供硫化氫氣體至樣品容器62中。樣品容器62具有一收集管線65以收集混合時所產生的氣體。產生的氣體通過收集管線65收集至所謂的泰德勒樣品袋(Tedler bag)66(一種由Du Pont de Nemour公司以聚氟乙烯薄膜制作的樣品袋)。
硫化氫氣體由硫化氫鋼瓶67所提供。在硫化氫鋼瓶67與提供管線64之間配置有一排水用的容器68、一用以調整氣體通入率的的閥69，以及一氣體流量計70。在排水用的容器68中配置有一用以量測硫化氫氣體溫度的熱耦合器71。
使用上述的測試裝置，并根據后述的程序進行測試。
(1)將熔融鹽類(NaNO240wt％、NaNO37wt％、KNO353wt％)形成粉末狀，并將其通入樣品容器62中。
(2)將樣品容器62放置于自動調溫器61中，已加熱至預定溫度。
(3)通入凈化用的氮氣101于自動調溫器中，以于自動調溫器中形成氮氣氣氛(atmosphere)。
(4)在熔融鹽類的溫度達到預定溫度之后，將氮氣102通入硫化氫氣體流通的管線中(由管線72至管線73之間的管線)。
(5)將硫化氫氣體通以一預定通入率(feed rate)提供至樣品容器62中。
(6)由硫化氫氣體所產生的氣體在一預定的時間內會被收集在泰德勒樣品袋66中。
測試的結果如表2所示。表2
如表2所示，測試6(其中并未使用熔融鹽類)中僅有H2S氣體被偵測出，其用以作為比較例(comparative example)。反之，測試3至測試5中，諸如N2O、CO2、H2O、H2S、NO2、NO、SO2等氣體被偵測出。特別的是，由于大量的氮氧化物(N2O、NO2、NO氣體)產生，因此，發明人發現當使用含有亞硝酸鈉的熔融鹽類以及含有H2S的作用流體進行熱交換程序時，氮氧化物可以有效地運用在外泄現象的偵測上。參考例3參考例3是在含有甲基硫磺乙醛(methyl mercaptane)氣體的作用流體外泄并與含有亞硝酸鈉的熔融鹽類混合的假設下推導出的，之后再計算出所產生的氣體。
圖6繪示為本發明參考例3中所使用的測試裝置的示意圖。
如圖6所示，自動調溫器61中配置有一玻璃樣品容器62、一熱耦合器63以及一提供管線64，其中，樣品容器62用以評估含有亞硝酸鈉的熔融鹽類與甲基硫磺乙醛(methyl mercaptane)氣體混合后的風險，熱耦合器63用以量測混合時因熱所造成的溫度變化，而提供管線64用以提供甲基硫磺乙醛(methyl mercaptane)氣體至樣品容器62中。樣品容器62具有一收集管線65以收集混合時所產生的氣體。產生的氣體通過收集管線65收集至所謂的泰德勒樣品袋(Tedler bag)66中。
上述甲基硫磺乙醛(methyl mercaptane)氣體以硅油(silicon oil)對容器74中的甲基硫磺乙醛(methyl mercaptane)容易進行加熱，其中硅油的溫度通過溫度調節循環槽75進行調整。在容器74與提供管線64之間配置有一排水用的容器68、一用以調整氣體通入率的的閥69，以及一氣體流量計70。在排水用的容器68中配置有一用以量測甲基硫磺乙醛(methyl mercaptane)氣體溫度的熱耦合器71。
使用上述的測試裝置，并根據后述的程序進行測試。
(1)將熔融鹽類(NaNO240wt％、NaNO37wt％、KNO353wt％)形成粉末狀，并將其通入樣品容器62中。
(2)將樣品容器62放置于自動調溫器61中，已加熱至預定溫度。
(3)通入凈化用的氮氣101于自動調溫器中，以于自動調溫器中形成氮氣氣氛(atmosphere)。
(4)在熔融鹽類的溫度達到預定溫度之后，將氮氣102通入甲基硫磺乙醛(methyl mercaptane)氣體流通的管線中(由管線72至管線73之間的管線)。
(5)將甲基硫磺乙醛(methyl mercaptane)氣體通以一預定通入率(feed rate)提供至樣品容器62中。
(6)由甲基硫磺乙醛(methyl mercaptane)氣體所產生的氣體在一預定的時間內會被收集在泰德勒樣品袋66中。
測試的結果如表3所示。表3
如表3所示，測試9(其中并未使用熔融鹽類)中僅有二硫化甲基、CO2、H2S、H2O、甲醇、CS2氣體被偵測出，其用以作為比較例(comparative example)。反之，測試7與測試8中，諸如二硫化甲基、CO2、N2O、CS2、硫化甲基、CH4、H2S、乙烯、硫化碳、三硫化甲基、SO2、乙烷、H2O、丙烯、異丁烷、甲醇、氰甲烷等氣體被偵測出。特別的是，從偵測的容易性以及氣體產生的量，發明人發現當使用含有亞硝酸鈉的熔融鹽類以及含有甲基硫磺乙醛(methylmercaptane)的作用流體進行熱交換程序時，二硫化甲基、氮氧化物(NO2、N2O)、CS2、CH4、H2S可以有效地運用在外泄現象的偵測上。實例1反應器中所產生熱的移除(removal)采用圖1繪示的方式相同。
氯化氫的氧化反應將流量為150kg/h的氯化氫氣體與流量為44kg/h的氧氣通入一包裝有釕(Ruthenium)催化劑殼狀及管狀型態的熱交換機中。導熱媒介配置于導熱媒介儲存槽4中，其包含50wt％的NaNO2以及50wt％的NaNO3，且溫度為340℃。一由New Cosmos公司所制造的定電位電解型態的氮氧化物偵測儀配置于導熱媒介儲存槽4的氣態區域7中。在用以移除反應熱的導熱媒介通過泵8供應至冷卻器9中，并冷卻至250℃之后，而冷卻后的導熱媒介會再供應至熱交換機1中的殼狀端(shell side)。熱交換機1中作用氣體的溫度為350℃，而從殼狀端排出的導熱媒介的溫度為340℃。從熱交換機1中排出的作用氣體包含流量為23kg/h的氯化氫、流量為124kg/h的氯氣、流量為16kg/h的氧氣，以及流量為31kg/h的水氣。
在熱交換的過程中，當作用流體從熱交換機的殼狀端外泄時，亞硝酸鈉與氯化氫及/或氯氣間會反應而產生但氧化物，而熱交換程序中的異常現象可以通過NOx偵測器迅速偵測出。
根據本發明偵測導熱媒介與作用流體之間熱交換程序中異常現象的方法，作用流體的外泄現象可以通過偵測導熱媒介與作用流體接觸所生成的氣體成份而迅速地被偵測出。
雖然本發明已以一較佳實施例公開如上，然其并非用以限定本發明，任何熟悉此技術者，在不脫離本發明的精神和范圍內，當可作各種的更動與潤飾，因此本發明的保護范圍當視權利要求所界定者為準。
權利要求
1.一種偵測熱交換程序中異常現象的方法，適于偵測一導熱媒介與一作用流體之間熱交換程序中的異常現象，其特征在于該方法包括于該導熱媒介的一流動路徑的一氣態區域中偵測一氣體成份，其中，該氣體成份通過該導熱媒介與該作用流體接觸而產生。
2.如權利要求1所述的偵測熱交換程序中異常現象的方法，其特征在于其中該導熱媒介為一含有亞硝酸鈉的熔融鹽類，該作用流體包含至少一化合物，且該化合物選自于由氯氣、氯化氫、硫化氫以及甲基硫磺乙醛(methyl mercaptane)所組成的族群，而該氣體成份為一氮氧化物、一可燃氣體其中之一。
3.如權利要求2所述的偵測熱交換程序中異常現象的方法，其特征在于其中該熔融鹽類包含20wt％至90wt％的亞硝酸鈉，且該熔融鹽類的熔點介于在攝氏100度到200度之間。
4.如權利要求1所述的偵測熱交換程序中異常現象的方法，其特征在于其中該氣體成份為一氮氧化物，且該氣體成份通過一定電位電解型態的氮氧化物偵測器進行偵測。
5.一種偵測熱交換程序中異常現象的裝置，適于偵測一導熱媒介與一作用流體之間熱交換程序中的異常現象，其特征在于該裝置包括一熱交換機；一導熱媒介儲存槽；一泵及一管線，循環該熱交換機與該導熱媒介儲存槽之間的該導熱媒介；一氣體偵測器，配置于該導熱媒介的一流動路徑的一氣態區域中，該氣體偵測器偵測一氣體成份，其中，該氣體成份通過該導熱媒介與外泄至該流動路徑的該作用流體接觸而產生。
6.如權利要求5所述的偵測熱交換程序中異常現象的裝置，其特征在于其中該導熱媒介為一含有亞硝酸鈉的熔融鹽類，該作用流體包含至少一化合物，且該化合物選自于由氯氣、氯化氫、硫化氫以及甲基硫磺乙醛(methyl mercaptane)所組成的族群，而該氣體成份為一氮氧化物、一可燃氣體其中之一。
7.如權利要求6所述的偵測熱交換程序中異常現象的裝置，其特征在于其中該熔融鹽類包含20wt％至90wt％的亞硝酸鈉，且該熔融鹽類的熔點介于在攝氏100度到200度之間。
8.如權利要求5所述的偵測熱交換程序中異常現象的裝置，其特征在于其中該氣體成份為一氮氧化物，且該氣體成份通過一定電位電解型態的氮氧化物偵測器進行偵測。
全文摘要
本發明提出一種偵測導熱媒介與作用流體之間熱交換程序異常的方法，包括于導熱媒介的流動路徑內的氣態區域中偵測氣體成份的步驟，其中，此氣體成份通過導熱媒介與與作用流體接觸而產生。通過此方法可以迅速地在導熱媒介與作用流體之間的熱交換程序中偵測出作用流體外泄的問題。
文檔編號G01M3/20GK1393679SQ02124718
公開日2003年1月29日 申請日期2002年6月24日 優先權日2001年6月26日
發明者森康彥, 太田潔, 宮田榮三郎 申請人:住友化學工業株式會社