用P化合物粘合的CaSO的制作方法

專利名稱：用P化合物粘合的CaSO的制作方法
技術領域：
本發明涉及在用于個人和環境檢測的精確輻射劑量計。更特別地是，本發明涉及用亞磷化合物粘合的CaSO4基熱發光(TL)檢測器及其制備方法。
當TLD被輻射(例如X射線、γ射線、β射線等)激發接著被加熱時，被捕獲在阱里的電子被激發成導帶。在導帶中，電子進行遷移并且與作為重新結合中心的捕獲孔重新結合，因此以熱發光的形式釋放能量，在此，發光量與激發到TL材料的輻射劑量成正比。TLD可以在10-6-103Gy的寬范圍內非常精確地測量，并且可以粒化成所需要的任何大小和形狀。因此，TLD廣泛地應用于輻射監控，在個人和環境監控、輻射治療以及緊急環境放射性管理方法中有許多應用[M.Oberhofer和A.Scharmann，Applied ThermoluminescenceDosimetry(應用熱發光劑量計)，Adam Hilger有限公司，Bristol 1981；R.Chen和Y.Kirsh，Analysis of Thermally StimulatedProcesses(熱激發過程分析)，Pregamon Press，Oxford，1981]。
然而，膠片劑量計是基于輻射薄膜的光敏化。吸收的輻射量通過顯影和測量光敏薄膜的黑度確定。膠片劑量計有永久保留測量曝露輻射劑量記錄的優點，但是也有由于環境溫度和濕度波動導致的顯著褪色和對輻射靈敏度差的缺點。由于這些原因，現在膠片劑量計被TLD取代。美國、英國和日本在TLD應用和具有高靈敏度的新型TL材料的開發方面進行著活躍的研究[R.M.Hall和C.N.Wright，HealthPhys.，Pergamon Press，1968，第14期，第37-40頁；G.Cai，K.Geng，Q.Wang，Radiat Prot.Dosim.，1995，第60期，第259-262頁]。
TLD材料分為兩類具有與空氣(Zeff＝7.64)或人類組織(Zeff＝7.42)相似的有效原子數的組織等量TL材料，例如LiF，Li2B4O7和MgB4O7；和原子數與骨骼(Zeff＝14)相似的非組織等量TL材料(CaSO4和CaF2)。與類似于人類組織的光子相互作用，組織等量TL材料在測量人的劑量當量時是有利的。然而，與非組織等量TL材料相比，它有TL靈敏度低的缺點。另一方面，非組織等量TLD的TL靈敏度如此之高以致于可以測量非常低的劑量，例如環境輻射。然而，由于對于光子的高能量響應，應用于人的劑量當量測量的非組織等量TLD需要額外的過濾器來進行能量依賴補償。
ICRP 60推薦[ICRP，1990 Recommendations of theInternational Commission on Radiological Protection(國際輻射保護委員會推薦)，ICRP Publication 60，Pergamon Press，Oxford，紐約，1990]要求劑量在可合理獲得下保持盡可能低(ALARA)以限制基于線性非閾值假說的隨機效應。為了保持ALARA劑量，在10-7-10-4Gy的低劑量范圍內應采用更精確的劑量測量。為了這一目的，就需要更高靈敏度的TL材料或更敏感的劑量系統。適合該本目的的是CaSO4Dy TL材料。然而，檢測器不能通過單獨使用CaSO4Dy TL粉末來制造。為了制造檢測器，該粉末要放在膠囊或特定的容器中，或與聚四氟乙烯(Teflon)混合。由于基于檢測器總重量的CaSO4Dy粉末含量低(15-30wt％)，與聚四氟乙烯混合的CaSO4Dy TL檢測器不能顯示高的TL靈敏度，而這正CaSO4Dy粉末的主要優點。
為了粉末狀CaSO4Dy TL材料的更廣泛應用，對固化CaSO4Dy TL檢測器需要更廣泛認識。對CaSO4Dy TL材料造粒的研究一直在持續進行[D.R.Vij，Thermoluminescent Materials(熱發光材料)，第142-179頁，PTR Prentice-Hall，新澤西，1993；G.A.M.Webb，J.E.Dauch和 G.Bodin.，Operational evaluations of a new highintensity thermoluminescent dosimeter(一種新型高強度熱發光劑量計的運行評估)，HealthPhys.，1972，第23期，第89-94頁；A.M.P.L.Fordon和R.Muccillo，Thermal neutron detection byactivation of CaSO4Dy+KBr thermoluminescent phosphor(通過激發CaSO4Dy+KBr熱發光磷的熱中子檢測)，Int.J.Appl.Radiat.Isot.，1979，第30期，第571-573頁；S.P.Morata，A.M.P.Gordon，E.N.D.Santos，L.Gomes，L.L.Compos，L.Prado，M.M.F.Vieira和V.N.Bapat，Development of a state dosimeter based onthermoluminescent CaSO4Dy crystals(基于熱發光CaSO4Dy晶體的狀態劑量計的開發)，Nucl.Istrum.Methods，1982，第200期，第449-455頁；M.Prokic，Improvement of the thermoluminescenceproperties of the non-commercial dosimetry phosphors CaSO4Dyand CaSO4Tm(非商業劑量磷CaSO4Dy和CaSO4Tm的熱發光性質的改進)，Nucl.Istrum.Methods，1978，第151期，第603-608頁；S.S.Shastry，S.S.Shinde和R.C.Bhatt，Thermoluminescenceresponse of CaSO4Dy sintered pellets(CaSO4Dy燒結粒的熱發光響應)，Int.J.Radiat.Isot.31.1980，第4期，第244-245頁；M.Prokic，Thermoluminescent characteristics of calciumsulphate solid detectors(硫酸鈣固體檢測器的熱發光性質)，Radiat.Prot.Dosim.，1991，第37期，第272-274頁]。通常，顆粒化的TL材料可以通過單獨使用TL粉末或與一種合適的粘合劑結合獲得。當純CaSO4Dy粉末在壓力下模塑成型接著燒結時，得到的顆粒由于粘結強度低難以用作檢測器。然而，對于純的CaSO4Dy TL材料，還沒有開發出更好的替代品。因此，聚四氟乙烯被廣泛用于CaSO4Dy TL粉末的造粒[G.A.M.Webb，J.E.Dauch和G.Bodin.Operationalevaluations of a new high intensity thermoluminescentdosimeter(一種新型高強度熱發光劑量計的運行評估)，HealthPhys.，1972，第23期，第89-94頁]。以聚四氟乙烯作粘合劑的CaSO4Dy檢測器中聚四氟乙烯的含量高達70-85％，結果其TL敏感性如上述一樣地差。更糟糕的是，聚四氟乙烯加熱時容易損壞。
另外，還研究了在制造CaSO4Dy基TLD中使用KBr，NaCl和Mg3(BO3)2作粘合劑[A.M.P.L.Fordon和R.Muccillo，Thermalneutron detection by activation of CaSO4Dy+KBrthermoluminescent phosphor(通過激發CaSO4Dy+KBr熱發光磷的熱中子檢測)，Int.J.Appl.Radiat.Isot.，1979，第30期，第571-573頁；S.P.Morata，A.M.P.Gordon，E.N.D.Santos，L.Gomes，L.L.Compos，L.Prado，M.M.F.Vieira和V.N.Bapat，Development of a state dosimeter based on thermoluminescentCaSO4Dy crystals(基于熱發光CaSO4Dy晶體的狀態劑量計的開發)，Nucl.Istrum.Methods，1982，第200期，第449-455頁；M.Prokic，Improvement of the thermoluminescence properties of thenon-commercial dosimetry phosphors CaSO4Dy and CaSO4Tm(非商業劑量磷CaSO4Dy和CaSO4Tm的熱發光性質的改進)，Nucl.Instrum.Methods，1978，第151期，第603-608頁；S.S.Shastry，S.S.Shinde和R.C.Bhatt，Thermoluminescence response ofCaSO4Dy sintered pellets(CaSO4Dy燒結粒的熱發光響應)，Int.J.Radiat.Isot.1980，31.第4期，第244-245頁]。然而，與聚四氟乙烯包埋的檢測器相比，沒有一個使用上述粘合劑的檢測器的TL敏感性更高。另一種開發的實例是使用少量多組分無機粘合劑物質的CaSO4Dy TL檢測器[M.Prokic，Thermoluminescent characteristicsof calcium sulphate solid detectors(硫酸鈣固體檢測器的熱發光性質)，Radi at.Prot.Dosim.，1991，第37期，第271-274頁]。南韓也正在研究CaSO4Dy材料并開發了與聚四氟乙烯混合的CaSO4DyTL檢測器[Choi Tae-jonm Kim Do-Sung，Do Shi-Hong，La Byung-Ook，Kang Young-Ho，CaSO4Dy thermoluminescent dosimeterpreparation and physical properties(CaSO4Dy熱發光劑量計的制備及其物理性能)，New Physics 1986，26(6)第506-512頁]。
業已發現，亞磷前體在與CaSO4基TL粉末一起在壓力下模塑成型并燒結時能夠轉變成合適的粘合劑，除了具有高的TL敏感性和優異的力學性能之外，得到的TL檢測器能夠制造成多種形狀。
因此，本發明的目的之一是提供高TL敏感性的固化的TL檢測器。
本發明的另一個目的是提供一種制備新型的以亞磷化合物作粘合劑的CaSO4基TL輻射檢測器的方法。
根據本發明的一個實施方式，提供一種含有亞磷化合物作粘合劑的CaSO4基TL檢測器。
根據本發明的另一個實施方式，提供一種制備CaSO4基TL檢測器的方法，包括如下步驟將CaSO4基TL粉末與亞磷化合物前體混合；將混合物粉末在壓力下模塑成型；并燒結該成型體。


圖1表示本發明中亞磷化合物粘合的CaSO4Dy TL檢測器的制造方法的簡圖。
圖2(a)表示實施例1制備的CaSO4Dy TL粉末的照片，圖2(b)表示本發明的CaSO4Dy TL檢測器。
圖3表示本發明制備的CaSO4Dy TL粉末的TL強度(—)和市售商標為TeledyneR的CaSO4Dy TL粉末的強度(…)的曲線。
圖4表示本發明制備的TL粉末的TL強度(—)和由本發明粉末制備的TL檢測器的TL強度(…)的曲線。
圖5是線形曲線，表示CaSO4Dy TL檢測器的強度隨亞磷化合物含量的變化而變化的情況。
圖6是說明本發明CaSO4Dy TL檢測器的TL強度(—)和市售商標為TeledyneR的CaSO4Dy聚四氟乙烯粒的TL強度(…)的曲線。
圖7是本發明CaSO4Dy TL檢測器在1μGy劑量(—)和零劑量(…)輻射下的TL曲線。
圖8表示再次使用本發明TL檢測器的TL強度的簡圖。
圖9表示本發明TL檢測器中能量依賴于亞磷含量的簡圖； 10mol％ 20mol％ 30mol％圖10表示本發明TL檢測器劑量依賴性的簡圖。
圖11L表示比較以NH4H2PO4和P2O5作粘合劑的TL檢測器的TL強度的簡圖。
發明的詳細描述本發明提供了含有亞磷化合物作粘合劑的CaSO4基TL檢測器。
本發明還提供一種制備CaSO4基TL檢測器的方法，包括如下步驟將CaSO4基TL粉末與亞磷化合物前體混合；將混合物粉末在壓力下模塑成型；并燒結該成型體。
原則上，絕緣TL材料中加入少量活性劑引起電子肼的產生。一旦TL材料被輻射激發并加熱，捕獲的電子被激活成導帶并與作為重新結合中心的孔重新結合，伴隨著以熱發光的形式釋放能量。
本發明使用了CaSO4基TL材料。少量加入的活性劑的說明性而非限定性的實例包括錳(Mn)和稀土元素，例如鏑(Dy)、銩(Tm)和釤(Sm)，其中優選鏑(Dy)。以TL材料的用量計，本發明中活性劑的用量為0.01-5mol％，優選0.1mol％。
本發明的特征在于，當CaSO4基TL材料被加工成TL檢測器時，使用亞磷化合物作粘合劑用于固化CaSO4基TL材料。源于磷前體的亞磷化合物(最終為粘合劑)是在模塑成型和燒結CaSO4基TL粉末和前體的混合物的過程中形成的。亞磷化合物前體的實例包括NH4H2PO4、(NH4)2HPO4、H3PO4和P2O5，其中優選NH4H2PO4。
根據TL檢測器的機械強度、TL檢測器的TL敏感性、形狀，和加壓條件，磷前體的加入量為5-50mol％，優選10-30mol％，最優選10-20mol％。亞磷化合物的含量越高，TL檢測器的機械強度越大。然而，如果亞磷化合物的用量超過上述范圍，TL敏感性相應減小。更具體地說，當在壓力下模塑成型過程中冷壓時，考慮到機械強度和TL敏感性，壓磷化合物的用量優選為10-30mol％。亞磷化合物的用量小于10mol％時，導致機械強度急劇降低，而當含量超過30mol％時，導致TL檢測器的變形。另一方面，當熱壓時，TL檢測器的變形減小，這使亞磷化合物的含量可以為10-50mol％。
正如下面將要詳細描述的實施例1，與亞磷化合物混合的TL檢測器在TL曲線形狀和TL敏感性方面與TL粉末相似。這些結果說明亞磷化合物的加入對TL檢測器的敏感性沒有顯著影響。
本發明TL檢測器是這樣制備的(a)將CaSO4基TL粉末與亞磷化合物前體混合；(b)將混合物在壓力下模塑成型；和(c)燒結該成型體。
參考圖1，簡要地說明了TL檢測器的制備方法。
在混合步驟中，CaSO4基TL粉末以預定摩爾比與亞磷化合物的前體溶液混合，室溫下慢慢干燥并研磨成粉末。
模塑成型步驟是通過壓力下冷壓或熱壓進行的，以得到一成型粉末體。適合該模塑成型步驟的壓力約為100-300Mpa，這確保了成型粉末體在隨后的燒結步驟中不會破碎。
如上所述，亞磷化合物的用量可以根據成型方式而調整。通常，冷壓之后進行熱壓時，亞磷化合物的用量可以達到50mol％。
TL檢測器可以通過使用不同形狀的模具制成所需要的形狀。鑒于此，模具形狀的說明性而非限定性的實例包括盤型、四方片型或棒型。該檢測器能夠根據其目的制成多種大小和形狀。例如盤型或四方片型用作膠片檢測器(TLD badge)，而棒型被用于輻射模擬發裝置。
成型步驟后，成型粉末體的聚結是通過臨時的物理力維持的。然而，粉末中的粘合力是如此之小以致于成型體不能長時間地維持其成型形狀。如果將成型體置之不管，其微觀結構形變，導致其喪失起初的TL性能。為此，需要燒結步驟。根據本發明，成型體是在500-700℃下燒結20分鐘-3小時，優選500-650℃燒結25分鐘-1小時。燒結后，由此得到的TL檢測器具有高的機械性能，并表現出與TL粉末相似的TL性能。
通過燒結步驟，亞磷化合物P2O5與CaSO4的CaO結合形成CaO.P2O5，它實際上在成型體中作粘合劑，使得可以生產硬固體TL檢測器。
參考圖2a和2b分別表示TL粉末和TL檢測器的照片。如這些圖所示，TL粉末可以根據本發明的方法制成固化的盤型TL檢測器。
根據下面實施例的詳細描述，根據本發明制備的TL檢測器幾乎具有與TL粉末(圖4)相同的TL性能，具有比市售聚四氟乙烯粒(表1和圖6)高出6倍的TL敏感性。除了具有優異的TL性能，本發明的TL檢測器具有非常低的LLD(最底限檢測)，結果能夠用于環境監控。
此外，TL檢測器具有優異的能量依賴性(圖9)和劑量依賴性(圖10)，并且由于其相對穩定的TL敏感性，即使20次或更多次重復循環(圖8)后也能夠再利用。
根據下面用于說明而不是限定本發明的實施例，可以對本發明得到更好的理解。
實施例1與作為亞磷前體的NH4H2PO4粘合的CaSO4Dy TL檢測器的制備盤型TL檢測器的制備如下(a)TL粉末的制備步驟CaSO4Dy TL粉末是根據Yamashita的方法制備的[T.Yamashita，N.Nada，H.Onishi和S.Kitamura，Calcium sulphate activatedby thulium or dysprosium for thermoluminescent dosimetry(用于熱發光劑量的銩或鏑激活的硫酸鈣)，Health Phys.1971，第21期，第295-300頁]。
將作為活性劑的Dy2O3(0.0373g)溶解在硫酸的稀釋水溶液中(10ml)中，并倒入裝有濃硫酸的燒杯中，隨后加入Ca(NO3)2.4H2O(23.625g)。將反應混合物在320℃加熱，并蒸餾出濃硫酸，從而在燒杯內壁形成CaSO4Dy晶體。將晶體從燒杯壁分離后用蒸餾水洗滌幾次，并研磨成均勻顆粒大小的粉末。將粉末在700℃下燒結1小時得到 CaSO4Dy TL粉末(CaO45.08±4.51，SO358.65±5.87，Dy2O30.27±0.03，單位wt％)。
(b)混合步驟向上述步驟中得到的CaSO4Dy TL粉末中以不同摩爾比5、10、15、20和30mol％加入NH4H2PO4水溶液并均勻混合。
(c)成型步驟將與上述亞磷前體混合的TL粉末加入到直徑4.5mm的盤型模具中并在200Mpa壓力下成型得到一盤型成型體(直徑4.5mm，厚度0.8mm)。在這方面，使用一特定的自動壓機。
(d)燒結步驟將盤型成型體在600℃下燒結30分鐘得到一盤型CaSO4Dy TL檢測器。
實施例2與亞磷化合物粘合的CaSO4Dy TL檢測器的TL特性為評述在上面實施例1中制備的TL檢測器的性能，將TL檢測器用韓國原子能研究所的137Csγ射線照射，隨后用TLD讀數器(Teledynesystem 310，USA)測量TL響應，并分析對輻射的TL敏感性。
1.TL敏感性(a)TL粉末的TL敏感性對上述實施例1制備的CaSO4Dy TL粉末和市售CaSO4Dy TL粉末(Teledyne，USA)測量其TL敏感性。結果列在表3中。
從圖3中可以看出，本發明CaSO4Dy TL粉末的TL強度等同于或更好于Teledyne粉末的強度。
(b)T1粉末和TL檢測器的TL敏感性為了研究粘合劑對TL敏感性的影響，對CaSO4Dy TL粉末和TL檢測器(亞磷化合物10mol％)測試其TL敏感性。結果表示在圖4中。
如圖4所示，CaSO4Dy TL檢測器的TL強度相當于CaSO4Dy TL粉末制備的TL強度的90％。由此結果可以確證，TL檢測器的TL敏感性不會因為亞磷化合物而顯著降低，其中的亞磷化合物在TL檢測器的制備中用作粘合劑。
(c)改變亞磷化合物含量的TL敏感性為了研究亞磷化合物含量對TL敏感性的影響，測試了實施例1制備的CaSO4Dy TL檢測器(P-化合物10、20和30mol％)的TL敏感性。結果列在表5中。
如圖5所示，TL強度隨著亞磷化合物含量的增加而稍微降低。因此，可以看出，亞磷化合物最優選的含量為10-20mol％。
(d)TL檢測器和市售聚四氟乙烯粒的敏感性測試是對實施例1制備的CaSO4Dy TL檢測器(P-化合物10mol％)和市售CaSO4Dy聚四氟乙烯粒(Teledyne，USA)的TL敏感性進行的。結果列在下面表1和圖6中。
表1
如表1和圖6所示，本發明的TL檢測器具有比Teledyne提供的聚四氟乙烯粒高6倍的TL敏感性。因此，本發明的檢測器比任何市售CaSO4Dy TL檢測器更高的敏感性。此外，本發明的檢測器經測試即使在低的檢測范圍內也具有更高的準確性。
2檢測的最底限(LLD)本發明TL檢測器的檢測的最底限是這樣確定的，由測定值計算標準偏差σ0，其中的測定值是通過重復10次零劑量實驗并乘以3得到的。根據計算結果，LLD為0.6μGy。
從圖7清楚的看出，1μGy劑量輻射時TL曲線非常不同于零劑量的TL曲線形狀。因此，在這樣優異的LLD下，本發明的TL檢測器能夠準確有效地測量低劑量輻射。
3重復利用性進行下面的實驗來確定本發明的TL檢測器是否能夠重復利用。
將用射線激發實施例1制備的CaSO4Dy TL檢測器和讀取檢測器的TL強度的過程重復20次。結果列在表8中。
從圖8可以看出，本發明的TL檢測器表現出優異的再利用性，這是由于其TL強度即使在20次檢測循環后仍沒有顯著變化。
4能量依賴件使用實施例1制備的TL檢測器，測試能量隨亞磷化合物用量的依賴性。結果列在圖9中。
如圖9所示，對10、20和30mol％的亞磷化合物含量作出的TL強度對能量的曲線是相似的。另外，TL粉末的測試還表明其與TL檢測器相同的能量依賴性。
還有，當光子能量為200keV或更低時，相對能量響應(RER)在30-40keV時具有最大值10。
5劑量依賴性通過測試TL檢測器、本發明的TL粉末和聚四氟乙烯粒吸收的劑量，確定了它們的劑量依賴性。
10-5-10-3Gy范圍內經過輻射后，測試了實施例1制備的CaSO4Dy TL檢測器和CaSO4Dy TL粉末以及市售CaSO4Dy聚四氟乙烯粒的吸收劑量。結果列在圖10中。
從圖10可以看出，本發明的TL檢測器在10-5-10Gy范圍內是線性的，而在10-103Gy范圍內是超線性的。TL粉末和聚四氟乙烯粒的圖形與本發明的TL檢測的類似。然而，對于超線性系數，本發明的TL檢測器(f(D)1.8)優異于聚四氟乙烯粒(f(D)2.6)和TL粉末(f(D)2.8)。
實施例3除了CaSO4Dy TL粉末是加入(NH4)2HPO4、H3PO4和P2O5代替NH4H2PO4作粘合劑之外，按照與實施例1相同的方法制備檢測器。發現它們具有與實施例1的TL檢測器相似的TL敏感性。當P2O5作粘合劑時其TL性能表示在圖11中。從圖11的曲線可以清楚的看出，混合有P2O5的檢測器的相對TL強度與實施例1的TL檢測器的相似。
實施例4進行一個實驗來確定亞磷化合物是否是作為粘合劑。
在不含有活性劑的CaSO4中加入亞磷化合物(NH4H2PO4，10mol％)，并根據與上述相同的方法用其制備檢測器。該檢測器經測試具有與實施例1的TL檢測器相似的機械強度。
與常規聚四氟乙烯粒相比，本發明中，使用亞磷化合物作粘合劑的TL檢測器具有高6倍的TL敏感性，因此可以有效地用在低劑量檢測中。
本發明的TL檢測器可以用作一元件，其總體組成用于監控個人輻射劑量當量的個人劑量計。
另外，本發明的TL檢測器能夠用于檢測放射治療或放射診斷下的病人的暴露劑量。例如，將TL檢測器連接在輻射暴露模擬設備(模型)的內部或外部并暴露在輻射下。檢測器的TL敏感性的測量使得能夠測量出與檢測器連接點處的人體的吸收劑量。
通過對放置在原子能工廠或輻射暴露區的TL檢測器的TL敏感性進行周期性的測量，檢測器能夠有利地應用于環境監控領域、本發明是以說明性的方式進行描述的，應當理解的是，使用的術語是為了說明而不是限制。根據上述技術可以對本發明進行多種改變和改進。因此，應當理解的是，在后面權利要求范圍內，本發明可以在具體描述之外的范圍內實施。
權利要求
1.一種包括CaSO4基TL材料和粘合劑的CaSO4基TL檢測器，其中粘合劑是亞磷化合物。
2.根據權利要求1的CaSO4基TL檢測器，其中亞磷化合物的前體選自NH4H2PO4、(NH4)2HPO4、H3PO4和P2O5。
3.根據權利要求2的CaSO4基TL檢測器，其中亞磷化合物的前體是NH4H2PO4。
4.根據權利要求1的CaSO4基TL檢測器，其中以CaSO4基TL檢測器的總量計，亞磷化合物的用量為10-50mol％。
5.根據權利要求1的CaSO4基TL檢測器，其中CaSO4基TL檢測器中含有的活性劑選自Mn，Dy，Tm和Sm。
6.根據權利要求1的CaSO4基TL檢測器，其中CaSO4基TL材料是CaSO4Dy。
7.根據權利要求1的CaSO4基TL檢測器，其中CaSO4基TL檢測器是盤型、棒型或四方片型。
8.一種制備權利要求1的CaSO4基TL檢測器的方法，包括如下步驟(a)將CaSO4基TL粉末與亞磷化合物的前體混合；(b)將混合物粉末在壓力下模塑成型；和(c)燒結該成型體。
9.根據權利要求8的方法，其中成型步驟是在100-300MPa的壓力下進行的，燒結步驟是在500-700℃下進行的。
全文摘要
本發明公開的是用亞磷化合物粘合的CaSO
文檔編號G01T1/11GK1384372SQ0114342
公開日2002年12月11日 申請日期2001年12月26日 優先權日2001年5月3日
發明者金章烈, 張時榮, 金斗英, 梁貞先, 南英美, 李禎一 申請人:韓國原子力研究所