本發(fā)明涉及一種pcb廢液回收的硫酸銅在電解制備銅箔中的應(yīng)用、電解液的原料組合物、電解液及其制備方法、銅箔及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、銅箔是一種重要的鋰離子電池負(fù)極集電材料。隨著新能源產(chǎn)業(yè)的快速崛起和科技發(fā)展帶來的產(chǎn)業(yè)升級,鋰離子電池正朝著更小尺寸、更高能量密度的方向發(fā)展。對銅箔的需求日益突出,力學(xué)性能是判斷銅箔性能的重要指標(biāo)。因此,銅箔機械性能和適當(dāng)?shù)拇植诙葘ω?fù)極和電池性能有重要影響。
2、目前,電解銅箔一般用硫酸銅電解液進(jìn)行電沉積制備,但對電鍍級硫酸銅的要求非常高,不僅要品質(zhì)好,而且純度要在99.9%以上。然而,傳統(tǒng)的生產(chǎn)電鍍級硫酸銅的原料來源單一,方法條件苛刻、生產(chǎn)成本高、污染嚴(yán)重,對于人力物力造成不必要的浪費,對于資源的利用也不充足。
3、銅箔在印制電路板(pcb)主要起互連導(dǎo)通、絕緣和支撐的作用,對電路中信號的傳輸速度、能量損失和特性阻抗等有很大的影響。pcb生產(chǎn)過程中,產(chǎn)生了大量的酸性蝕刻廢液,這些廢液的銅含量很高,為生產(chǎn)銅箔提供了很好的來源。
4、因此,亟待提供一種緊密貼合碳中和、碳循環(huán)、零排放理念的硫酸銅電解制備銅箔的方法,有效減少環(huán)境污染,實現(xiàn)經(jīng)濟效益和環(huán)境效益的雙贏,推動綠色生活、生產(chǎn),實現(xiàn)全社會綠色發(fā)展。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的電解銅箔硫酸銅原料來源單一,硫酸銅純度要求過高,電解銅箔方法條件苛刻、生產(chǎn)成本高、污染嚴(yán)重等問題,提供一種pcb廢液回收的硫酸銅在電解制備銅箔中的應(yīng)用、電解液的原料組合物、電解液及其制備方法、銅箔及其制備方法和應(yīng)用。
2、為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明第一方面提供一種pcb廢液回收的硫酸銅在電解制備銅箔中的應(yīng)用。
3、本發(fā)明第二方面提供一種制備銅箔用電解液的原料組合物,該原料組合物包括:pcb廢液回收的硫酸銅、硫的含氧酸源、含氯化合物源、添加劑a、醇硫基丙烷磺酸鈉、膠原蛋白和吸附劑;
4、所述添加劑a包括:n,n二甲基二硫代羰基丙烷磺酸鈉、2-巰基-5-苯并咪唑磺酸鈉二水合物、3-(苯并噻唑-2-巰基)丙烷磺酸鈉、3-硫-異硫脲丙基磺酸。
5、本發(fā)明第三方面提供一種制備銅箔用電解液,該電解液為本發(fā)明所述原料組合物的原料在溶劑存在下混合接觸、分離固體物質(zhì)獲得的溶液。
6、本發(fā)明第四方面提供一種本發(fā)明所述電解液的制備方法,該方法包括:
7、(1)在溶劑存在下,將pcb廢液回收的硫酸銅和硫的含氧酸源混合得到酸性硫酸銅溶液;
8、(2)將吸附劑加入到上述酸性硫酸銅溶液中,吸附后進(jìn)行固液分離,再向濾液中加入含氯化合物源,混合得到含cl-的酸性硫酸銅溶液;
9、(3)將添加劑a、膠原蛋白和醇硫基丙烷磺酸鈉加入到所述含cl-的酸性硫酸銅溶液中混合。
10、本發(fā)明第五方面提供一種制備銅箔的方法,該方法包括:
11、i)按照本發(fā)明所述的方法制備電解液;
12、ii)將所述電解液采用直流電進(jìn)行電沉積得到銅箔。
13、本發(fā)明第六方面提供一種本發(fā)明所述的制備方法得到的銅箔,所述銅箔的厚度為5-6μm;所述銅箔毛面粗糙度ra值≤0.1μm,rz值≤1.0μm;所述銅箔常溫抗拉強度≥400mpa,延伸率≥3%。
14、本發(fā)明第七方面提供一種所述銅箔在鋰電池中作為電極集流體的應(yīng)用。
15、通過上述技術(shù)方案,本發(fā)明具有的有益技術(shù)效果如下:
16、(1)本發(fā)明提供一種pcb廢液回收的硫酸銅在電解制備銅箔中的應(yīng)用,為電解銅箔硫酸銅原料來源提供了新的方向,并且證明降低硫酸銅純度制備銅箔是可行的,提出一種pcb廢液資源化綜合利用的途徑,減少資源消耗,踐行碳循環(huán)理念。
17、(2)本發(fā)明在直流電沉積的條件下,通過電解液特定組分之間的協(xié)同作用,得到的銅箔不僅厚度薄,且力學(xué)性能和粗糙度良好。
18、(3)本發(fā)明通過pcb廢液回收的硫酸銅制備的銅箔,表面光亮,無雜質(zhì)和異物;銅箔的厚度為5-6μm;銅箔毛面粗糙度ra值≤0.1μm,rz值≤1.0μm;銅箔常溫抗拉強度≥400mpa,延伸率≥3%;銅箔常溫下保持270天以上不氧化變色,高溫180℃,30min下不氧化變色,惡劣環(huán)境35℃、90%rh濕度下保持90天以上不氧化變色。
1.一種pcb廢液回收的硫酸銅在電解制備銅箔中的應(yīng)用。
2.一種制備銅箔用電解液的原料組合物,其特征在于,該原料組合物包括:pcb廢液回收的硫酸銅、硫的含氧酸源、含氯化合物源、添加劑a、醇硫基丙烷磺酸鈉、膠原蛋白和吸附劑;
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的原料組合物,其中,
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的原料組合物,其中,
5.一種制備銅箔用電解液,其特征在于,該電解液為權(quán)利要求2-4中任意一項所述原料組合物的原料在溶劑存在下混合接觸、分離固體物質(zhì)獲得的溶液;
6.一種權(quán)利要求5所述電解液的制備方法,其特征在于,該方法包括:
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其中,步驟(2)中,吸附時間為6-15h,優(yōu)選為8-10h。
8.一種制備銅箔的方法,其特征在于,該方法包括:
9.一種利用權(quán)利要求8所述的制備方法得到的銅箔,其特征在于,
10.一種權(quán)利要求9所述銅箔在鋰電池中作為電極集流體的應(yīng)用。