專利名稱：容器用鋼板及其制造方法
技術領域：
本發明涉及主要加工成罐等容器而使用的金屬板，尤其涉及與塑料膜等有機樹脂的密合性優異的容器用鋼板及其制造方法。
背景技術：
對于飲料罐、食品罐、提桶或18公升提桶等各種金屬罐，使用鍍錫鋼板或稱為無錫鋼板的電解鉻酸處理鋼板等的金屬板。其中，無錫鋼板是通過在含6價鉻的浴中電解處理鋼板而制造的，具有與塑料等的優異的樹脂密合性，在該方面有優勢。近年來，從對環境的意識的提高，朝著在世界范圍限制6價鉻的使用的方向發展，即使對于制造中使用6價鉻浴的無錫鋼板也在尋求一種代替材料。作為不使用鉻的無錫鋼板的代替材料，例如專利文獻I公開了在鎢酸溶液中實施電解處理的容器用鋼板。另外，專利文獻2中，提出了形成有無機表面處理層的表面處理金屬材料，上述無機表面處理層是表面以Zr、O、F為主成分且幾乎不含磷酸根離子。另一方面，以往以來各種金屬罐是通過對無錫鋼板等金屬板實施涂布之后加工成罐體而制造的，但是近年來為了抑制伴隨制造所產生的廢棄物，多使用將層壓塑料膜等樹脂的層壓金屬板(樹脂被覆金屬板)來取代涂布加工成罐體的方法。該層壓金屬板需要使樹脂與金屬板牢固地密合，尤其是作為飲料罐或食品罐所使用的層壓金屬板，在頸部分實施沖拔拉伸加工，有時在內容物 填充后進行蒸煮殺菌工序，所以要求即使在高溫的濕潤環境下也不使加工率高的鋼板與樹脂的密合部發生剝離的強樹脂密合性。加工率高的罐用鋼板中，在尋求焊接性、耐腐蝕性、涂料密合性優異，并且膜密合性，特別是高加工部的膜密合性(以下，稱為高膜密合性)優異的容器用鋼板。現有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2004-285380號公報專利文獻2:日本特開2005-97712號公報
發明內容
本發明的目的在于提供高膜密合性進一步優異的容器用鋼板。本發明人為達成上述目的而反復努力研究的結果發現通過在含Zr離子、F離子、羥基酸的溶液中進行浸潰或者電解處理而形成在鋼板上的Zr化合物覆蓋膜的高膜密合性優異，從而完成本發明。(1) 一種容器用鋼板，具有通過在含Zr離子、F離子、羥基酸的溶液中進行浸潰或電解處理而形成在鋼板上的Zr化合物覆蓋膜，上述Zr化合物覆蓋膜的附著量以金屬Zr量計為0.1 100mg/m2、以F量計為
0.lmg/m2 以下。(2)如(I)所述的容器用鋼板，其中，上述溶液中進一步含磷酸根離子，上述Zr化合物覆蓋膜的附著量以P量計還為0.1 50mg/m2。(3)如(I)或(2)所述的容器用鋼板，其中，上述Zr化合物覆蓋膜的附著量以羥基酸析出物的C量計為0.05 50mg/m2。(4)如(I) (3)中任一項所述的容器用鋼板，其中，上述鋼板是至少在單面上具有以5 1000mg/m2的量含Ni或以100 15000mg/m2的量含Sn的表面處理層的表面處理鋼板。(5)如(I) (4)中任一項所述的容器用鋼板，其中，上述鋼板為表面處理鋼板，具有基底Ni層和島狀的鍍Sn層，所述基底Ni層是以5 150mg/m2的量含Ni的、鍍Ni或Fe-Ni合金鍍覆相，所述島狀的鍍Sn層是在上述基底Ni層上鍍覆300 3000mg/m2的Sn，利用熔融熔錫處理使上述基底Ni層的一部分或全部與上述鍍Sn層的一部分合金化，由上述鍍Sn層的未合金化的剩余部分形成。(6)如(I) (5)中任一項所述的容器用鋼板，其中，上述羥基酸是選自檸檬酸、酒石酸、乙醇酸、乳酸、甘油酸及扁桃酸中的至少I種。(7) 一種容器用鋼板的制造方法，其特征在于，在(I) (6)中任一項所述的溶液中，形成上述Zr化合物覆蓋膜之后，以80°C以上溫度的水進行清洗處理。根據本發明，可提供焊接性、耐蝕性、涂料密合性優異且高膜密合性優異的容器用鋼板、其制造方法及使用其的金屬罐、罐蓋。
具體實施例方式以下，對本發明容器用鋼板進行詳細說明。1.本發明所使用的原板沒有特別限制，通常使用作為容器材料所使用的鋼板。該原板的制造法、材質等也沒有特別限制，可由通常的鋼片制造工序經熱軋、酸洗、冷軋、退火、調質軋制等工序來制造。可以是該原板或對原板賦予了含N1、Sn中的I種以上的表面處理層。對于賦予的方法沒有特別限定。2.表面處理對于表面處理鋼板而言,鋼板的至少一面具有含有Sn (錫)或Ni (鎳)的表面處理層。表面處理層沒有特別限定，但優選每單面以5 1000mg/m2的量含Ni或以100 15000mg/m2 的量含 Sn。Sn發揮優異的加工性、焊接性、耐腐蝕性，為體現該效果，優選作為金屬Sn為100mg/m2以上。為了確保充分的焊接性優選賦予200mg/m2以上，為了確保充分的加工性，優選賦予1000mg/m2以上。隨著Sn附著量的增加，Sn的優異的加工性、焊接性的提高效果增加，但如果為15000mg/m2以上，則耐腐蝕性的提高效果飽和，在經濟上不利。因此，Sn的附著量以金屬Sn計優選為15000mg/ m2以下。另外,在鍍Sn后通過進行回流焊處理而形成Sn合金層,進一步提高耐腐蝕性。Ni對于涂料密合性、膜密合性、耐腐蝕性、焊接性發揮其效果，因此，作為金屬Ni優選5mg/m2以上的Ni。隨著Ni的附著量的增加，Ni的優異的膜密合性、耐腐蝕性、焊接性的提高效果增加，但如果為1000mg/m2以上，則該提高效果飽和，在經濟上不利。Ni的附著量以金屬Ni計進一步優選為10mg/m2 1000mg/m2。具體而言，優選為使用了 Ni或Sn的鍍層。從作為形成于其上的含有Zr的覆蓋膜的化學生成覆蓋膜的均勻覆蓋性的觀點出發，優選的鍍層是包含使由Fe-Sn-Ni合金層或Fe-Sn合金層的單一層構成的中間層或者由在最下層是Fe-Ni合金層在其上表面是Fe-Sn-Ni合金層的復合層構成的中間層形成，進而在上述中間層的上表面形成了金屬Sn層的鍍層的鋼板。更具體而言，表面處理鋼板是具有基底Ni層和島狀的鍍Sn層的表面處理鋼板，所述基底Ni層是以5 150mg/m2的量含Ni的、鍍Ni或鍍Fe-Ni合金相，上述島狀的鍍Sn層是在上述基底Ni層上進行100 3000mg/m2的鍍Sn，利用熔融熔錫處理使上述基底Ni層的一部分或全部與上述鍍Sn層的一部分合金化，由未合金化的上述鍍Sn層的剩余部分形成。如果鍍層的Sn附著量小于100mg/m2，則有耐腐蝕性劣化的趨勢。另一方面，如果超過3000mg/m2，則鍍層變過厚，有時成本的優點減少。應予說明，Sn附著量可以通過電解剝離法或利用熒光X射線的表面分析進行測定。 對鋼板或實施了鎳系的鍍覆的鍍覆鋼板實施鍍Sn之后進行的熔融熔錫處理也稱為回流焊處理，是為了在鍍Sn后通過將溫度提高至作為Sn的熔點的232°C以上從而將表面的Sn熔融并呈現其表面光澤而進行的。另外，通過進行熔融熔錫處理，將表面的Sn熔融，與基底鋼板、基底金屬合金化，形成Sn-Fe合金層或Sn-Fe-Ni合金層,從而提高合金層的耐腐蝕性。另外，通過適當控制該熔融熔錫處理，從而能夠形成島狀Sn。由此，能夠制造具有露出了不存在金屬Sn的、涂料和膜密合性優異的Fe-Ni合金鍍層或Fe-N1-Sn合金鍍層的鍍覆結構的表面處理鋼板。3.化學生成覆蓋膜在鋼板上直接，或者，在含有這些N1、Sn中的I種以上的表面處理層的上層賦予本發明的含有羥基酸和Zr化合物的Zr化合物覆蓋膜，得到化學生成覆蓋膜鋼板。作為賦予這些覆蓋膜的方法，有在溶解有Zr離子、F離子、羥基酸的酸性水溶液中將鋼板浸潰的方法或進行陰極電解處理的方法。對于浸潰處理而言，是將基底蝕刻而形成各種覆蓋膜，所以處理時間長，在工業生產上不利。另一方面，對于陰極電解處理而言，由強制的電荷移動以及鋼板界面上產生的氫而引起的表面清潔化與由PH上升而產生的附著促進效果相互結合，能夠得到均勻的覆蓋膜。并且，在該陰極電解處理中，如果在處理液中使硝酸根離子與銨離子共存，則能夠以從數秒到數十秒程度的短時間處理就能促進耐腐蝕性、密合性的提高效果優異的含有Zr氧化物或Zr磷氧化物的Zr化合物覆蓋膜的析出，在工業上有利。因此，在本發明的Zr覆蓋膜的賦予中優選陰極電解處理，特別優選在使硝酸根離子與銨離子共存的處理液中的陰極電解處理。Zr化合物的作用是確保耐腐蝕性和密合性。可認為Zr化合物是由氧化Zr、氫氧化Zr構成的Zr水合氧化物和Zr磷氧化物，這些Zr化合物具有優異的耐腐蝕性和密合性。因此，如果Zr覆蓋膜增加，則耐腐蝕性、密合性開始提高，如果成以金屬Zr量計為0.lmg/m2以上，則可確保實用上沒有問題的水平的耐腐蝕性和密合性。并且，雖然Zr覆蓋膜量增加，則耐腐蝕性、密合性的提高效果也增加，但如果Zr覆蓋膜量以金屬Zr量計超過100mg/m2，則Zr覆蓋膜變得過厚，Zr覆蓋膜本身的密合性劣化，且電阻上升焊接性劣化。因此，Zr覆蓋膜附著量以金屬Zr量計為0.1 100mg/m2。鋯覆蓋膜的附著量優選以金屬鋯量計為0.lmg/m2 9mg/m2。鋯覆蓋膜的附著量更優選以金屬鋯量計為lmg/m2 8mg/m2。通過使鋯覆蓋膜的附著量為該范圍，從而能確保蒸煮后的耐腐蝕性，并且能夠得到均質性高、加工性優異的覆蓋膜。另外，Zr磷氧化物增加，則可發揮更優異的耐腐蝕性合密合性，可明確識別其效果的是以金屬P量計為0.lmg/m2以上。并且，雖然磷酸覆蓋膜量增加，則耐腐蝕性、密合性的提高效果也增加，但如果磷酸覆蓋膜量以P量計超過50mg/m2，則磷酸覆蓋膜變得過厚，磷酸覆蓋膜本身的密合性劣化，且電阻上升焊接性劣化。因此，磷酸覆蓋膜附著量優選為以P量計0.1 50mg/m2。磷酸覆蓋膜的附著量優選為以金屬P量計0.lmg/m2 8mg/m2,更優選磷酸覆蓋膜的附著量以金屬P量計為lmg/m2 6mg/m2。通過使磷酸覆蓋膜的附著量為Img/m2 6mg/m2的范圍，從而能夠確保蒸煮后的耐腐蝕性，并且能夠得到均質性高的覆蓋膜。形成本發明中使用的化學生成覆蓋膜的溶液的特征在于含有羥基酸。羥基酸為I分子中具有羧基與醇羥基的有機化合物的總稱，本發明中，可使用選自檸檬酸、酒石酸、乙醇酸、乳酸、甘油酸及扁桃酸等中的至少I種酸。在本發明的溶液中浸潰或電解處理鋼板，則可以在鋼板上與Zr化合物一起得到羥基酸的析出物。本發明的密合性覆蓋膜由Zr化合物以及羥基酸的析出物構成，所以高膜密合性高。羥基酸析出物的附著量在C量小于0.05mg/m2時，作為涂料樹脂或膜密合性的樹脂密合性的改善效果不充分，若超過50mg/m2則在覆蓋膜中產生凝聚破壞，反而有可能使樹脂密合性降低，因此優選為0.05 50mg/m2。另外，此時羥基酸析出物中含有的C量可使用TOC (總有機碳分析儀)，減去鋼板中存在的C量來測定。羥基酸析出物的附著量以C量計優選為0.05 8mg/m2。更優選輕基酸析出物的附著量以C量計為0.1 6mg/m2。通過使羥基酸析出物的附著量為該范圍，從而使高膜密合性變高。F包含于形成化學生成覆蓋膜的水溶液中，所以與Zr化合物一起混入覆蓋膜中。覆蓋膜中的F雖然對涂料密合性或膜密合性(一次密合性)不產生影響，但是成為使蒸煮處理等高溫殺菌處理時的密合性(二次密合性)、耐銹性或涂膜下腐蝕性劣化的原因。其原因認為是在水蒸氣、腐蝕液體中 覆蓋膜中的F溶出，使得分解與有機覆蓋膜的結合，或腐蝕基底鋼板。覆蓋膜中的F量超過0.lmg/m2時，由于這些諸特性的劣化開始明顯化，所以F量優選為0.lmg/m2以下。為了將F量設為0.lmg/m2以下，只要在形成化學生成覆蓋膜之后，利用溫水中的浸潰處理或噴霧處理進行清洗處理即可，通過增加該處理溫度或延長處理時間，能夠減少F量。因此，為了將覆蓋膜中的F量設為0.lmg/m2以下，優選進行80°C以上的溫水的浸潰處理或噴霧處理。此外，本發明的化學生成覆蓋膜中所含有的金屬Zr量、P量、F量，例如可利用熒光X射線分析等定量分析法來測定。另外，在陰極電解處理的處理液中的銨離子的濃度為100 10000質量ppm左右，硝酸離子的濃度為1000 20000質量ppm左右范圍，根據生產設備、生產速度(能力)來適當調整即可。可以將陰極電解處理的電流密度設為0.05 50A/dm2，電解時間設為0.01 10秒鐘。4.有機樹脂被覆(層壓)本發明的容器用鋼板可在上述化學生成覆蓋膜上被覆樹脂來制造樹脂被覆鋼板。如上所述，本發明的容器用鋼板的高加工部的膜密合性優異。認為這是由于羥基酸析出物具有多個官能團，與樹脂膜(有機樹脂)化學結合。
作為被覆于容器用鋼板原板或表面處理鋼板的樹脂，沒有特別限定，但可以舉出各種熱塑性樹脂、熱固化性樹脂。例如可以是聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、離聚物等烯烴系樹脂膜，或聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯膜，或尼龍6、尼龍66、尼龍11、尼龍12等聚酰胺膜、聚氯乙烯膜、聚偏氯乙烯膜等熱塑性樹脂膜的未拉伸或雙軸拉伸膜。層疊之際使用粘合劑時，優選使用聚氨酯系粘結劑、環氧樹脂系粘合劑、酸改性烯烴樹脂系粘合劑、共聚酰胺系粘合劑、共聚酯系粘合劑(厚度:
0.1 5.0 μ m)等。另外，也可將熱固化性涂料以厚度0.05 2 μ m的范圍涂布于表面處理鋼板側或膜側，將其作為粘合劑。另外，也可以是苯酚環氧樹脂、氨基環氧樹脂等改性環氧涂料、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-馬來酸酐共聚物、環氧改性_、環氧氨基改性_、環氧苯酚改性-乙烯涂料或改性乙烯涂料、丙烯涂料、苯乙烯-丁二烯系共聚物等合成橡膠系涂料等熱塑性或熱固化性涂料的單獨或2種以上的組
口 ο樹脂被覆層的厚度優選為3 50 μ m，特別優選為5 40 μ m的范圍。厚度低于上述范圍時耐蝕性不充分，厚度超過上述范圍時，在加工性方面容易產生問題。本發明的將樹脂被覆層形成于化學生成處理鋼板的方法，可以采用任意的方法進行。例如可利用擠出涂覆法、澆注膜熱粘接法、雙軸拉伸膜熱粘接法等進行。為擠出涂覆法時，可以將樹脂在熔融狀態下擠出涂覆在表面處理鋼板上，通過使其熱粘接而制造。即，用擠出機將樹脂熔融混煉之后，從T模以薄膜狀擠出，將擠出的熔融樹脂膜與表面處理鋼板一起通過一對層壓輥間，冷卻條件下擠壓使其一體化，接著急速冷卻。對多層的樹脂被覆層進行擠出涂覆時，使用多個各層用的擠出機，使來自各擠出機的樹脂流在多重多層模內合流，之后與單層樹脂的情況同樣進行擠出涂覆即可。另外，通過在一對層壓輥間垂直地通過表面處理鋼板，向其兩側供給熔融樹脂帶，能夠在表面處理鋼板兩面形成樹脂被覆層。這樣的樹脂被覆鋼板可適用于具有側面接縫的三片罐或無縫罐(兩片罐)。并且，可適用于留置式拉環的易開罐蓋或全開式的易開罐蓋等。5.金屬罐和罐蓋金屬罐的制造方法只要是由上述的樹脂被覆鋼板形成，就可使用任意的制罐法。該金屬罐也可以是具有側面接縫的三片罐，但一般優選為無縫罐(兩片罐)。該無縫罐以使樹脂被覆鋼板的有機樹脂的被覆面成為罐內表面側的方式，可以通過沖拔.再沖拔加工、利用沖拔.再沖拔的彎曲延展加工(拉伸纏繞加工)、利用沖拔.再沖拔的彎曲延展.拉伸加工、或者沖拔.拉伸加工、頸部的縮頸加工等以往公知的加工方法進行制造。另外，罐蓋只要由上述的樹脂被覆鋼板形成，可使用以往公知的任意的制蓋法。一般可以利用留置式拉環的易開罐蓋或全開式的易開罐蓋的加工方法進行制造。上述的說明僅是說明了本發明的實施方式的一例，在本發明的申請范圍內可以進行各種的變更。實施例
以下，示出實施例具體說明本發明。本發明不限于此。<鋼板上的表面處理層>使用以下的處理法(I) (6)的方法,對板厚0.17 0.23mm的鋼板上賦予表面處理層。(處理法I)將冷軋后進行了退火、調壓的原板脫脂、酸洗后，使用費洛斯坦浴鍍Sn，制成鍍Sn鋼板。(處理法2)冷軋后，使用瓦特浴實施鍍Ni，退火時形成Ni擴散層，制成鍍Ni鋼板。(處理法3)將冷軋后進行了退火、調壓的原板脫脂、酸洗后，使用費洛斯坦浴鍍Sn，隨后，進行回流焊處理，制成具有Sn合金層的鍍Sn鋼板。(處理法4)將冷軋后進行了退火、調壓的原板脫脂、酸洗后，使用硫酸-鹽酸浴進行Fe-Ni合金的鍍覆，接著，使用費洛斯坦浴實施鍍Sn，制成鍍N1、Sn鋼板。(處理法5)將冷軋后進行了退火、調壓的原板脫脂、酸洗后，使用硫酸-鹽酸浴實施Sn-Ni合金鍍金，制成鍍N1、Sn鋼板。(處理法6)冷軋后，將厚度為0.17 0.23mm的鋼基材(鋼板)脫脂和酸洗之后，使用瓦特浴實施鍍Ni，利用退火形成Ni擴散層后，接著，使用費洛斯坦浴實施鍍Sn，隨后進行熔融熔錫處理，制成具有Sn-Ni合金層的 鍍Sn鋼板。對鍍Ni系后進行鍍Sn時的島狀Sn的形成情況，用光學顯微鏡觀察表面，確認到在實施例7、8中全體上形成島。<化學生成覆蓋膜形成處理法>利用上述的處理賦予表面處理層之后，利用以下的處理法賦予化學生成覆蓋膜。(A法)在溶解有氟化Zr4000質量ppm、磷酸300質量ppm、酹醒樹脂700質量ppm、硝酸銨10000質量ppm的處理液中，浸潰上述鋼板，形成Zr化合物-酚醛樹脂覆蓋膜(比較例)。(B法)在溶解由氟化Zrl500質量ppm、磷酸400質量ppm、酹醒樹脂500質量ppm、硝酸銨5000質量ppm的處理液中，浸潰上述鋼板，使其陰極電解，賦予Zr化合物-酚醛樹脂覆蓋膜(比較例)。將陰極電解處理的電流密度(A/dm2)和時間(秒)示于表I。表中
表不未處理或未能檢測。(C法)在溶解有氟化Zr鉀1500 4300質量ppm、磷酸300 1500質量ppm、表I所示濃度的表I所示的羥基酸、硝酸銨1000 7000質量ppm的處理液中，浸潰上述鋼板，使其陰極電解，賦予具有Zr化合物-羥基酸析出覆蓋膜(實施例)。將陰極電解處理的電流密度(A/dm2)和時間(秒)示于表I。〈清洗處理〉利用上述處理形成化學生成覆蓋膜之后，以表I記載的溫度進行水洗處理，控制覆蓋膜中的F量。應予說明，在本實施例中，表面處理層中的金屬Ni量和金屬Sn是利用熒光X射線法來測定，使用標準曲線來特定。另外，Zr化合物覆蓋膜中含有的金屬Zr量、P量、F量是利用熒光X射線分析等定量分析法來測定。羥基酸析出物中含有的C量是使用TOC (總有機碳分析儀)，減去鋼板中存在的C量來測定。<性能評價>對于進行上述處理后的試件，用以下所示的(A) (G)的各項目進行性能評價。關于(A)的高膜密合性，實施例的剝離面積率小于1%，膜密合性優異，但比較例的剝離面積率皆為1%以上，高加工部的膜密合性有問題。關于(B) (G)的各項目，實施例與比較例同樣地優異。(A)用以下的試驗評價高膜密合性。在試件的兩面使用厚度20 μ m的拉伸倍率3.1X3.1、厚度25 μ m、共聚比12摩爾％、熔點224°C的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯膜，在使膜的雙軸定向度(B0值)成為150的層壓條件，即鋼板的進給速度:40m/min、橡膠輥的夾持長:17mm、壓接后水冷為止的時間=Isec的條件下進行層壓，制成實施例、比較例的樹脂被覆鋼板。在此，夾持長為橡膠輥與鋼板連接部分的搬運方向的長度。將所得到的樹脂被覆鋼板進行沖拔拉伸加工，制成罐體，進行罐胴體的頸部的加工(縮頸加工)，將該罐體進行120°C、30分鐘的蒸煮處理，觀察罐身的頸部的樹脂膜的剝離狀況，從剝離面積率以5階段(◎:剝離面積率0%、〇:剝離面積率小于1%、Δ:剝尚面積率I 2%、Δ X:剝尚面積率超過2% 10%、X:剝尚面積率超過10%)進行評價。將結果示于表I。(B)加工性在試件的兩面以200°C層壓厚度20 μ m的PET膜，階段性進行利用沖拔加工和拉伸加工的制罐加工，觀察膜的瑕疵、突起、剝離，從它們的面積率評價成型。其結果，沒有膜的瑕疵、突起、剝離。(C)焊接性使用線縫焊機，在焊絲速度80`m/min的條件下，變更電流焊接試件，根據由得到充分的焊接強度的最小電流值和塵埃和焊接濺射等焊接缺陷開始變明顯的最大電流值構成的適當電流范圍的大小，進行綜合判斷，評價焊接性，其結果是二次側的適當電流范圍為1500A以上。(D) 一次涂料密合性在試件上涂布環氧-酚醛樹脂，以200°C、30min烘干后，以Imm間隔切割成到達基底鐵的深度的棋盤格，用膠帶剝離，觀察剝離情況，根據剝離面積率進行評價，其結果是剝離面積率為0%。(E) 二次涂料密合性在試件上涂布環氧-酚醛樹脂，以200°C、30min烘干后，以Imm間隔切割成到達基底鐵的深度的棋盤格，其后，進行125°C、30min的蒸煮處理，干燥后，用膠帶剝離涂膜，觀察剝離情況，根據剝離面積率以4個階段進行評價，其結果是剝離面積率為0%。(F)涂膜下耐腐蝕性在試件上涂布環氧-酚醛樹脂，以200°C、30min烘干后，進行切入到達基底鐵的深度的交叉切割，在由1.5質量％檸檬酸-1.5質量％食鹽混合液構成的試驗液中進行45°C、72小時的浸潰，清洗、干燥后，進行膠帶剝離，觀察交叉切割部的涂膜下腐蝕情況和平板部的腐蝕情況，根據涂膜下腐蝕的寬度和平板部的腐蝕面積率這兩個進行評價，其結果是涂膜下腐蝕寬度小于0.2mm，且平板部的腐蝕面積率為0%。(G)蒸煮耐銹性對試件進行125°C、30min的蒸煮處理，觀察銹的產生情況，根據銹產生面積率來進行評價，其結果是銹產生面積率為0%。[表 I]
權利要求
1.一種容器用鋼板，其特征在于，具有通過在含Zr離子、F離子、羥基酸的溶液中進行浸潰或電解處理而形成在所述鋼板上的Zr化合物覆蓋膜， 所述Zr化合物覆蓋膜的附著量以金屬Zr量計為0.1 100mg/m2、以F量計為0.1mg/m2以下。
2.按權利要求1所述的容器用鋼板，其中， 所述溶液中進一步含磷酸根離子， 所述Zr化合物覆蓋膜的附著量以P量計還為0.1 50mg/m2。
3.按權利要求1或2所述的容器用鋼板，其中，所述Zr化合物覆蓋膜的附著量以羥基酸析出物的C量計為0.05 50mg/m2。
4.按權利要求1 3中任一項所述的容器用鋼板，其中，所述鋼板是至少在單面具有以5 1000mg/m2的量含Ni或以100 15000mg/m2的量含Sn的表面處理層的表面處理鋼板。
5.按權利要求1 4中任一項所述的容器用鋼板，其中，所述鋼板為具有基底Ni層和島狀的鍍Sn層的表面處理鋼板，所述基底Ni層是以5 150mg/m2含Ni的、鍍Ni或鍍Fe-Ni合金相，島狀的鍍Sn層是在所述基底Ni層上鍍覆300 3000mg/m2的Sn，利用熔融熔錫處理使所述基底Ni層的一部分或全部與所述鍍Sn層的一部分合金化，由所述鍍Sn層的未合金化的剩余部分形成。
6.按權利要求1 5中任一項所述的容器用鋼板，其中，所述羥基酸是選自檸檬酸、酒石酸、乙醇酸、乳酸、甘油酸及扁桃酸中的至少I種。
7.一種容器用鋼板的制造方法，其特征在于，在權利要求1 6中任一項所述的溶液中，形成所述Zr化合物覆蓋膜之后，以80°C以上溫度的水進行清洗處理。
全文摘要
本發明的膜密合性高的容器用鋼板，具有通過在含Zr離子、F離子、羥基酸的溶液中進行浸漬或電解處理而形成在鋼板上的Zr化合物覆蓋膜，上述Zr化合物覆蓋膜的附著量以金屬Zr量計為0.1～100mg/m2，以F量計為0.1mg/m2以下。
文檔編號C25D9/02GK103097583SQ201180044309
公開日2013年5月8日 申請日期2011年9月14日 優先權日2010年9月15日
發明者鈴木威, 中村紀彥, 宮本友佳, 飛山洋一 申請人:杰富意鋼鐵株式會社