專利名稱：生產4-異丙基環己基甲醇的方法
生產4-異丙基環己基甲醇的方法本發明涉及一種制備異丙基環己基甲醇的方法，其中將對甲基異丙基苯類化合物進行電化學甲氧基化，將所形成的縮醛水解成醛，然后將醛氫化成所需化合物。已知取代的苯甲醛二甲縮醛可通過相應甲苯的電化學甲氧基化而直接制備。P. Loyson, S. Gouws, B. Barton, M. Ackermann, S. Afr. J. Chem2004, 57, 53 - 56 描述了該方法。甲苯的電化學側鏈甲氧基化的缺點在于僅被給電子基團如叔丁基、甲基或烷氧基取代的甲苯可以有經濟價值的產率被甲氧基化。雖然基團如乙基、異丙基或異丁基同樣具有給電子作用，但其芐型質子在電化學轉化過程中在副反應中可同樣被甲氧基取代。例如，對甲基異丙基苯不能被平穩地甲氧基化成枯茗醒二甲縮醒，如F. Vaudano, P. Tissot,Electrochimica Acta 2001,46,875-880中所述，因為異丙基還總是被部分甲氧基化。取代的苯甲醛二甲縮醛及其母體醛為重要的中間體，例如在增味劑合成中，例如仙客來醒，Lysmeral , Siiviai或4-異丙基環己基甲醇(ipchm),其以商品名Mayol 市售。EP 0129795A2描述了一種通過電氧化相應取代的烷基甲苯而制備取代的苯甲醛二烷基縮醛的方法，其中使用包含50-90重量％相應鏈烷醇、8. 5-40重量％烷基甲苯和0. 01-1. 5重量％含HO3S基團的酸的電解質。EP 0554564A1公開了一種制備取代的苯甲醛縮醛的方法，其中芳烴的取代基具有至少一個芐型氫原子，通過在相應的鏈烷醇存在下電化學氧化相應的芐醚，和在輔助電解質存在下通過在酸性、中性或弱堿性范圍內電解而進行。EP 0638665A1公開了一種通過電化學氧化相應取代的甲苯化合物而制備取代的苯甲醛二烷基縮醛的方法，通過在電解槽中在鏈烷醇和輔助電解質存在下氧化取代的甲苯化合物，使電解槽外的所得反應溶液減壓至比電解槽中壓力低10毫巴-10巴的壓力而進行。EP 0293739公開了一種通過在元素周期表第VIII族貴金屬如鎳、鈀、鉬、銠或釕存在下進行環上氫化而制備4-異丙基環己基甲醇(IPCHM)及其烷基醚的方法，由可通過電化學途徑由對甲基異丙基苯獲得的4-(1-烷氧基-I-甲基乙基)苯甲醛或相應的二烷基縮醛開始。該方法的缺點在于所用4-(1-烷氧基-I-甲基乙基)苯甲醛原材料需要在單獨工藝步驟中由4-(1-烷氧基-I-甲基乙基)甲苯制備，并且其也在單獨工藝步驟中由對甲基異丙基苯制備。WO 2010/079035公開了一種通過在固定床催化劑上進行催化氫化而制備4_異丙基環己基甲醇的方法，所述固定床催化劑包含釕作為活性金屬，其施加至包含二氧化硅作為載體材料的載體上。DE 2427609公開了在4位具有異丙基或異丙烯基的脂環族環己基甲醇及其醚或酯，及其作為增味劑或調味劑的用途。該文獻進一步公開了通過催化氫化相應不飽和起始化合物而制備所述化合物的方法。例如，描述了通過在作為溶劑的1，2-二甲氧基乙烷中且在釕含量為5%的釕-碳催化劑存在下催化氫化枯茗醛而制備4-異丙基環己基甲醇的方法。該反應在100大氣壓和130° C溫度下進行并且在粗產物分餾之后提供呈70:30重量份順式和反式異構體混合物形式的4-異丙基環己基甲醇。本發明目的為提供一種制備4-異丙基環己基甲醇(IPC_的可用于工業規模制備的簡單方法，其不具有已知方法的缺點。該目的通過例如在元素周期表第VIII族貴金屬存在下和在氫氣存在下轉化枯茗醛和4-(1-烷氧基-I-甲基乙基)苯甲醛(烷氧基枯茗醛)的混合物而實現，所述混合物可通過使對甲基異丙基苯進行電化學甲氧基化和使相應的烷基縮醛進行水解而獲得。因此，本發明提供一種制備式⑴的4-異丙基環己基甲醇的方法
權利要求
1.一種制備式(I)的4-異丙基環己基甲醇的方法
2.根據權利要求I的方法，其中 a)用至少兩種式(IIa)、(lib)、(IIIa)和/或(IIIb)化合物進行電化學陽極甲氧基化
3.根據權利要求I或2的方法，其中所用元素周期表第VIII族貴金屬為釕。
4.根據權利要求1-3中任一項的方法，其中所述載體包含二氧化硅。
5.根據權利要求1-4中任一項的方法，其中所述電化學陽極甲氧基化在式(IIa)化合物存在下進行
6.根據權利要求1-5中任一項的方法，其中所用導電鹽為甲基三丁基銨甲基硫酸鹽、甲基三乙基銨甲基硫酸鹽和/或硫酸，優選甲基三丁基銨甲基硫酸鹽，并且電解溶液中導電鹽的濃度選擇范圍為O. 1-20重量％。
7.根據權利要求1-6中任一項的方法，其中所用另外溶劑為碳酸二甲酯或碳酸亞丙酯或這些溶劑的混合物。
8.根據權利要求1-7中任一項的方法，其中所述電化學陽極甲氧基化在35-70°C的電解溶液溫度，500-100000毫巴的絕對壓力和lO-lOOmA/cm2的電流密度下進行。
9.根據權利要求1-8中任一項的方法，其中所述電化學陽極甲氧基化連續地且使用疊板式電解槽進行。
10.一種制備式(Va)的4-異丙基苯甲醛和式(Vb)的烷氧基枯茗醛的混合物的方法
11.一種式(IVb)的4-(1-烷氧基-I-甲基乙基)苯甲醛二甲縮醛
12.—種式(VI)化合物
13.根據權利要求2的方法，其中除了其中R1為甲基的式(Va)和(Vb)的醛外，還可以使用相應的醇4-異丙基芐醇和4-(1-甲氧基-I-甲基乙基)芐醇。
14.根據權利要求2或10的方法，其中兩種式(Va)和(Vb)的醛的質量比為O.2-10。
15.根據權利要求I或2的方法，其中在80-200°C，優選120-160° C的溫度下進行所述氫化。
16.根據權利要求1、2和13-15中任一項的方法,其中在100-200巴的總壓下用氫氣進行氫化。
17.根據權利要求1、2和13-16中任一項的方法，其中使用基于成品催化劑的總重量具有O. 1-0. 5重量％活性物含量，尤其是釕含量的固定床催化劑。
18.根據權利要求1、2和13-17中任一項的方法，其中氫化所用活性金屬為至少一種元素周期表第VIII族貴金屬，優選銠和釕，單獨地或與至少一種元素周期表第IB，VIIB或VIII過渡族的其他金屬一起，將其施加至載體上，所述載體包含二氧化硅作為載體材料，其中活性金屬的量基于催化劑總重量為〈I重量％，并且至少60重量％活性金屬存在于催化劑殼中直至200 μ m的滲透深度。
19.根據權利要求1、2和13-18中任一項的方法，其中順式4-異丙基環己基甲醇(Ia)與反式4-異丙基環己基甲醇(Ib)之比為大于I. 9
全文摘要
本發明涉及一種由對甲基異丙基苯制備4-異丙基環己基甲醇(IPCHM)的方法。制備4-異丙基環己基甲醇(IPCHM)的方法包括制備4-異丙基苯甲醛二甲縮醛和4-(1-烷氧基-1-甲基乙基)苯甲醛二甲縮醛及由此所經過的中間體的混合物的電化學方法，形成相應苯甲醛的水解步驟，和氫化所述混合物，形成4-異丙基環己基甲醇(IPCHM)。
文檔編號C25B3/02GK102762774SQ201180009360
公開日2012年10月31日 申請日期2011年2月8日 優先權日2010年2月12日
發明者F·斯特克爾, L·柯尼希斯曼, M·博克, U·格里斯巴赫 申請人:巴斯夫歐洲公司