專利名稱::金屬回收裝置的制作方法金屬回收裝置
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及從含有金屬的溶液中使用電解法回收金屬的金屬回收裝置。
背景技術(shù):
:從工廠等排出的廢液(例如處理液等)中,含有例如Au、Ag、Cu、鉑族元素等金屬,這些金屬從廢液中通過回收可被再利用。從廢液中回收金屬的方法已知有電解法。對于使用電解法的金屬回收裝置,例如,在專利文獻(xiàn)l中記載有,作為陰極設(shè)置的圓筒狀內(nèi)電極,并在該內(nèi)電極周圍設(shè)置外電極作為陽極,上述陰極能夠旋轉(zhuǎn),以接觸或鄰接附近的狀態(tài)在析出金屬的陰極表面設(shè)置塑料回收板,將在陰極表面析出的金屬剝落的回收裝置。根據(jù)專利文獻(xiàn)1記載的方法,使陰極表面上析出的金屬不附著于電極,而是用塑料回收板剝落后,在陰極的下面堆積,以達(dá)到回收金屬的目的。為了從廢液中工業(yè)化地回收金屬,希望提高回收效率,從而能夠在短時(shí)間內(nèi)回收金屬。但是在上述專利文獻(xiàn)l中記載的回收裝置,回收金屬的效率不高,回收金屬時(shí)需要很長時(shí)間。而且,在上述的專利文獻(xiàn)l中,陰極表面上電沉積的金屬使用塑料回收板刮削剝落后,在陰極的下面堆積回收金屬,所以回收裝置占用空間大。同時(shí),因廢液的種類不同,在陰極下面堆積的金屬會(huì)在廢液中可能被再次溶解,不能充分地從廢液中回收金屬。作為提高金屬的回收效率的方法,例如在專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3中已有使用圓盤狀陰極的提案。上述專利文獻(xiàn)2中記載了通過將圓盤狀陰極一邊旋轉(zhuǎn)一邊電解,可以使陰極和電解液接觸良好,能夠提高金屬的回收效率。另夕卜,在上述專利文獻(xiàn)3中記載了為了有效攪拌電解槽內(nèi)的溶液并提高金屬的回收效率,設(shè)置能夠旋轉(zhuǎn)陽極或陰極中的任何一方的旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)裝置、或者在陽極或陰極上設(shè)置,覺拌葉輪。但是,如上述專利文獻(xiàn)采用陰極圓盤時(shí),為了提高金屬的回收效率需要過度提高陰極的旋轉(zhuǎn)速度,從而會(huì)造成設(shè)備負(fù)載過大等問題。另外,雖然在專利文獻(xiàn)4中,介紹了雖然并不是為了提高金屬的回收效率技術(shù)的提案,但通過設(shè)置管狀的陽極和筒狀的陰極,在該陰極的內(nèi)周配置有與陰極電連接的網(wǎng)狀或板條狀筒體的金屬回收裝置。在專利文獻(xiàn)4的回收裝置中,陰極的內(nèi)周配置的網(wǎng)狀或板條狀的筒體是為電解進(jìn)行后在陰極電沉積的金屬從陰極中剝落時(shí),防止電沉積金屬和陽極接觸引起短路而設(shè)置的。根據(jù)專利文獻(xiàn)4的圖1,網(wǎng)狀或板條狀的筒體與陰極沒有緊密接觸,而是留有空間。同時(shí),陰極表面上電沉積的金屬的一部分從陰極中剝落,堆積在陰極的下面。專利文獻(xiàn)1特開昭61-104096號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開2006-70364號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開2005-314742號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開2006-28555號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供從含有金屬的液體中通過電解來回收金屬時(shí)所用的裝置,應(yīng)用該裝置可以實(shí)現(xiàn)節(jié)約設(shè)置空間并降低設(shè)備負(fù)荷,而且在短時(shí)間內(nèi)高效率回收金屬。能夠解決上述課題的本發(fā)明涉及的回收金屬裝置是將含有金屬的溶液進(jìn)行電解而回收金屬的裝置,其特征在于,該裝置具有以軸為中心旋轉(zhuǎn)的柱狀或筒狀旋轉(zhuǎn)陰極、相對該旋轉(zhuǎn)陰極配置的陽極、以及網(wǎng)狀或多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體;并且,相對于上述陽極的旋轉(zhuǎn)陰極的表面的至少一部分是被上述導(dǎo)電體覆蓋的。本發(fā)明的金屬回收裝置的用途是,例如,能夠從含有貴金屬的水溶液中回收貴金屬。對于上述導(dǎo)電體,例如,優(yōu)選使用平均網(wǎng)孔大小為0.53mm的金屬網(wǎng)或平均線徑為0.30.5mm的金屬網(wǎng)。更優(yōu)選使用平均網(wǎng)孔大小為0.53mm且平均線徑為0.30.5mm的金屬網(wǎng)。對于上述導(dǎo)電體,也優(yōu)選使用具有與上述范圍相當(dāng)?shù)钠骄W(wǎng)孔大小及平均線徑的開口部的多孔質(zhì)狀體。本發(fā)明的另外一種金屬回收裝置具有以軸為中心旋轉(zhuǎn)的柱狀或筒狀旋轉(zhuǎn)陰極以及相對該旋轉(zhuǎn)陰極配置的陽極,其要點(diǎn)在于,相對于上述陽極的上述旋轉(zhuǎn)陰極的表面的至少一部分被加工成凹凸?fàn)?。而且,相對于上述陽極的上述旋轉(zhuǎn)陰極的表面的至少一部分優(yōu)選被網(wǎng)狀或多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體覆蓋。根據(jù)本發(fā)明,由于相對于陽極的旋轉(zhuǎn)陰極的表面的至少一部分被網(wǎng)狀或多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體緊密覆蓋,或者由于該旋轉(zhuǎn)陰極本身被進(jìn)行了加工而在表面具有凹凸,所以不僅因采用旋轉(zhuǎn)陰極而提高金屬回收效率,而且具有如下顯著效果(1)陰極的表面面積增大,金屬的回收效率得到顯著的提高。(2)由于在陰極上的金屬的電沉積性提高,可以防止已電沉積的金屬被剝離。因此,不需要為了回收從陰極上剝落下來的金屬而另外設(shè)置特別的裝置,從而可以節(jié)省回收裝置的使用空間。(3)如果使用本身被加工了的陰極,與在陰極上覆蓋導(dǎo)電體的形態(tài)相比,不會(huì)出現(xiàn)由于反復(fù)使用而引起的導(dǎo)電體劣化和剝離等問題,從而提高耐久性。圖1是本發(fā)明的金屬回收裝置的截面示意圖。圖2是處理液的Au濃度(mg/L)相對于電解時(shí)間(hr)變化的圖。圖3是處理液的Au濃度(mg/L)相對于電解時(shí)間(hr)變化的圖。圖4的(A)是用于第二實(shí)施形態(tài)的金屬回收裝置的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極的斜視圖,(B)是(A)所示圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極的表面斷面的部分放大圖。附圖標(biāo)記說明1:電解槽3:旋轉(zhuǎn)軸4:圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極5:馬達(dá)6:循環(huán)槽7:泵8:導(dǎo)電體(鈦制網(wǎng))具體實(shí)施方式本發(fā)明的發(fā)明人們深入研究了如何提供設(shè)置空間小、設(shè)備負(fù)荷小且金屬回收效率高的裝置。其結(jié)果發(fā)現(xiàn),為了增大旋轉(zhuǎn)陰極的表面積,通過在相對于陽極的旋轉(zhuǎn)陰極的表面的至少一部分覆蓋網(wǎng)狀或多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體,或者將相對于陽極的旋轉(zhuǎn)陰極的表面的至少一部分加工為凹凸?fàn)睿梢蕴岣咝D(zhuǎn)陰極上電沉積的金屬的電沉積性,同時(shí)可以有效地防止該旋轉(zhuǎn)陰極上已沉積的金屬發(fā)生剝離,從而顯著提高金屬回收效率,由此完成本發(fā)明。下面,為了方便說明,有時(shí)將使用了與陽極相對的表面的至少一部分上覆蓋有網(wǎng)狀或多孔質(zhì)狀導(dǎo)電體的旋轉(zhuǎn)陰極的回收裝置稱為"第一實(shí)施形態(tài)",而將使用了與陽極相對的表面的至少一部分被加工成凹凸?fàn)畹男D(zhuǎn)陰極的回收裝置稱為"第二實(shí)施形態(tài)"。無論是第一實(shí)施形態(tài)還是第二實(shí)施形態(tài),在優(yōu)選將旋轉(zhuǎn)陰極的表面積提高到3.0倍以上從而提高金屬回收效率這一點(diǎn)上二者是共通的。另外,無論哪一個(gè)實(shí)施形態(tài),其結(jié)果都是在旋轉(zhuǎn)陰極的表面產(chǎn)生凹凸,所以在提高金屬的電沉積性和耐剝離性這一點(diǎn)上二者也是共通的。然而,二者的具體手段不同。在第一實(shí)施形態(tài)中,對旋轉(zhuǎn)陰極實(shí)施覆蓋導(dǎo)電體的"外部手段"。與此相對,在第二實(shí)施形態(tài)中,是對旋轉(zhuǎn)陰極本身進(jìn)行加工在其表面上實(shí)施形成卩:n凸的"內(nèi)部手段"。但是,本發(fā)明的回收裝置并不只限于這些實(shí)施形態(tài),在不違背本發(fā)明宗旨的范圍內(nèi),任何的設(shè)計(jì)變更都是可以的?!兜谝粚?shí)施形態(tài)》本實(shí)施形態(tài)涉及的金屬回收裝置具有以軸為中心旋轉(zhuǎn)的柱狀或筒狀旋轉(zhuǎn)陰極、相對該旋轉(zhuǎn)陰極配置的陽極、以及網(wǎng)狀或多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體;并且,相對于上述陽極的上述旋轉(zhuǎn)陰極的表面的至少一部分被上述導(dǎo)電體覆蓋。首先,說明一下在本實(shí)施形態(tài)中最有特征的"網(wǎng)狀或多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體"。在本實(shí)施形態(tài)中使用的導(dǎo)電體的形狀是網(wǎng)狀(包括格子狀)或多孔質(zhì)狀。(以下簡稱"網(wǎng)狀及多孔質(zhì)狀")。網(wǎng)狀、格子狀的形狀沒有特別的限制,可以為往垂直方向及水平方向延伸的線材交叉的形狀,也可以為相對于垂直方向往斜度方向延伸的線材交叉的形狀。網(wǎng)狀或格子狀的開口部的間隔大小也沒有特別的限制,可以將構(gòu)成導(dǎo)電體的線材設(shè)為一個(gè)方向緊密排列,而另一個(gè)方向疏松排列,使開口部的形狀為矩形,網(wǎng)狀或格子狀的開口部形狀也可以為菱形或正方形。也可以使用網(wǎng)孔金屬板(punchingmetal)、多孔金屬網(wǎng)(expandmetal)等貫通有多個(gè)孔的多孔質(zhì)狀的形狀。"導(dǎo)電體"指的是具有能夠電解的導(dǎo)電性、且在含有金屬的溶液(即,電解液)中不會(huì)溶解、而且電解時(shí)也不會(huì)溶解的不溶體。具體的例子有鈦、不銹鋼、或作為回收對象的金屬本身等。上述"網(wǎng)狀或多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體"覆蓋旋轉(zhuǎn)陰極的表面的至少一部分,被覆蓋的旋轉(zhuǎn)陰極的表面是相對于陽極配置的。上述導(dǎo)電體和旋轉(zhuǎn)陰極的接觸部分沒有專利文獻(xiàn)4中所述的空間。如此,通過相對于陽極的旋轉(zhuǎn)陰極表面的至少一部分被網(wǎng)狀及多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體無縫隙地緊密覆蓋,旋轉(zhuǎn)陰極表面會(huì)產(chǎn)生凹凸,在該凹凸表面上電沉積金屬并互相凝集,己電沉積的金屬不容易從旋轉(zhuǎn)陰極表面中剝落,所以金屬的電沉積性會(huì)明顯地提高。另外,采用上述結(jié)構(gòu)可以增大旋轉(zhuǎn)陰極表面積,從而提高電解效率和金屬的回收郊:率。上述導(dǎo)電體不需要全面覆蓋于相對于陽極的旋轉(zhuǎn)陰極,在不影響電解效率和金屬的回收效率的范圍內(nèi),只要該旋轉(zhuǎn)陰極的表面的至少一部分被導(dǎo)電體所覆蓋即可。如果上述網(wǎng)狀或多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體是金屬網(wǎng),優(yōu)選使用平均網(wǎng)孔大小為0.53mm或平均線徑為0.30.5mm的金屬網(wǎng)。在這里的平均的概念是測定金屬網(wǎng)的多個(gè)區(qū)域的網(wǎng)孔大小以及線徑后的平均值。如果金屬網(wǎng)的平均網(wǎng)孔小于0.5mm,則網(wǎng)孔太過擁擠,如果平均網(wǎng)孔超過3mm,則網(wǎng)孔太大,處理液的攪拌效果會(huì)降低,旋轉(zhuǎn)陰極的面積不會(huì)增大,很難發(fā)揮電解效率提高及金屬回收效率改善的效果。如果構(gòu)成金屬網(wǎng)的線材的平均線徑小于0.3mm,則線徑太??;如果平均線徑超過0.5mm,則線徑太大,處理液的攪拌效率會(huì)降低,旋轉(zhuǎn)陰極的面積不會(huì)增大,很難發(fā)揮電解效率提高及金屬回收效率改善的效果。上述金屬網(wǎng)特別優(yōu)選平均網(wǎng)孔大小為0.53mm且平均線徑為0.30.5mm。如果上述網(wǎng)狀或多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體是多孔質(zhì)狀體時(shí),優(yōu)選使用具有相當(dāng)于上述范圍的平均網(wǎng)孔大小以及平均線徑的開口部的多孔質(zhì)體。上述金屬網(wǎng)優(yōu)選在旋轉(zhuǎn)陰極表面連接24層。如果金屬網(wǎng)的包巻層數(shù)在2層以上,旋轉(zhuǎn)陰極的面積可以充分地增大,金屬的回收效率會(huì)進(jìn)一步提高。但是當(dāng)金屬網(wǎng)的包巻層數(shù)超過4層時(shí),金屬網(wǎng)的連接效果會(huì)達(dá)到飽和,金屬的回收效率幾乎沒有變化,因此金屬網(wǎng)的包巻層數(shù)優(yōu)選在4層以下。將網(wǎng)狀及多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體覆蓋在旋轉(zhuǎn)陰極表面上的方法沒有特別的規(guī)定,例如,在旋轉(zhuǎn)陰極表面將金屬網(wǎng)等間距地點(diǎn)焊固定,使旋轉(zhuǎn)陰極表面和金屬網(wǎng)之間沒有空隙就行?!兜诙?shí)施形態(tài)》本實(shí)施形態(tài)涉及的金屬回收裝置具有以軸為中心旋轉(zhuǎn)的柱狀或筒狀旋轉(zhuǎn)陰極以及相對該旋轉(zhuǎn)陰極配置的陽極,其特征在于,相對于上述陽極的上述旋轉(zhuǎn)陰極的表面的至少一部分被加工成凹凸?fàn)?。通過在旋轉(zhuǎn)陰極本身的表面上設(shè)計(jì)凹凸來增大旋轉(zhuǎn)陰極的表面積不但可以提高金屬回收效率,還可以長期反復(fù)地使用旋轉(zhuǎn)陰極。也就是說,如上述第一實(shí)施形態(tài)那樣的旋轉(zhuǎn)陰極表面覆蓋有導(dǎo)電體的結(jié)構(gòu),如果長時(shí)間使用該旋轉(zhuǎn)陰極,其表面上覆蓋的導(dǎo)電體就有可能從旋轉(zhuǎn)陰極表面剝離。這是因?yàn)?,如果長時(shí)間使用,導(dǎo)電體的線徑變細(xì)網(wǎng)眼松弛,焊接部分發(fā)生脫落。與此相對,在第二實(shí)施形態(tài)中,由于是通過對旋轉(zhuǎn)陰極本身進(jìn)行加工而不使用導(dǎo)電體來增大表面積,所以起因于導(dǎo)電體的上述問題就不會(huì)發(fā)生。因此,裝置就有可能長時(shí)間穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。只要旋轉(zhuǎn)陰極表面的至少一部分具有上述凹凸即可,不必全部表面都具有。這是因?yàn)椋谇笆龅谋緦?shí)施形態(tài)中,只要形成凹凸,使凹凸加工后的表面積與加工前相比變?yōu)榇蟾?.0倍以上就可以。表面上形成的凹凸的形態(tài)依后述加工手段等的不同而發(fā)生變化,例如,使用噴丸法就會(huì)形成微小的凹凸,使用切削加工就會(huì)形成溝和孔狀的凹部,或者也可以通過特殊加工而加工成魚鱗皮狀的圖案等。凹凸的平均間隔和平均高度(凸部和凹部的差)的優(yōu)選范圍雖依使用的旋轉(zhuǎn)陰極形狀和大小等而異,但二者均優(yōu)選為大概0.5mm以上。有關(guān)優(yōu)選的凹部形態(tài),將以后述圖4的裝置為例進(jìn)行詳細(xì)說明。對旋轉(zhuǎn)陰極表面加工的凹凸形態(tài)沒有特別限制。例如,凹部可以為斷鄉(xiāng)賣地較淺地形成的凹坑(以下有時(shí)稱作孔),也可以為沿著陰極表面連續(xù)形成的溝?;蛘撸部梢詫⒖着c溝進(jìn)行適當(dāng)組合而在旋轉(zhuǎn)陰極表面形成凹凸。對凹凸部的斷面形狀沒有特別限制,對與陰極表面相垂直的斷面進(jìn)行雙i察,其形狀可以為例如矩形、多角形、U形、V形、W形、波形等任意一種。對凹凸部的外觀也沒有特別限制,例如,可以呈現(xiàn)為直線狀、曲線狀、矩形、多角形、圓形或魚鱗皮那樣的圖案。也可以將這些圖案進(jìn)行適當(dāng)組合而在旋轉(zhuǎn)陰極表面形成凹凸。對凹凸的加工方法沒有特別限制,可以對旋轉(zhuǎn)陰極表面實(shí)施公知的粗面化處理形成凹凸。作為粗面化處理,例如可以列舉切削加工、噴丸加工、方文電加工、激光加工、蝕刻加工等。也可以對作為旋轉(zhuǎn)陰極原材料的板進(jìn)行壓制成型加工,將斷面形狀加工為例如V形、W形、波形等,再使其變圓成圓筒狀從而制作旋轉(zhuǎn)陰極。作為旋轉(zhuǎn)陰極原材料的金屬,例如可以將通過私、末冶金對大空隙海綿狀Ti進(jìn)行燒結(jié)后的成型品作為旋轉(zhuǎn)陰極。在第二實(shí)施形態(tài)中,還可以在具有凹凸的旋轉(zhuǎn)陰極表面上再覆蓋上述網(wǎng)狀或多孔質(zhì)狀導(dǎo)電體。通過覆蓋導(dǎo)電體,可以進(jìn)一步增大旋轉(zhuǎn)陰極的表面積。例如,后述的實(shí)驗(yàn)例23是一個(gè)在圖4所示的帶溝旋轉(zhuǎn)陰極表面上包巻了一層鈦制網(wǎng)的例子,與在圖l所示的無溝旋轉(zhuǎn)陰極表面上包巻了一層鈦制網(wǎng)的實(shí)驗(yàn)例9相比,可以在短時(shí)間內(nèi)回收金屬。在設(shè)計(jì)有溝的旋轉(zhuǎn)陰極表面覆蓋導(dǎo)電體的實(shí)施形態(tài)中,即使只包巻了一層導(dǎo)電體也可以與由于在旋轉(zhuǎn)陰極表面設(shè)計(jì)凹凸而產(chǎn)生的表面積增大效果互起作用,增大旋轉(zhuǎn)陰極表面積。其結(jié)果是,用較短時(shí)間就可以回收金屬。在上述第一實(shí)施形態(tài)及第二實(shí)施形態(tài)中使用的旋轉(zhuǎn)陰極的表面積優(yōu)選為相對于覆蓋導(dǎo)電體前或凹凸加工前的旋轉(zhuǎn)陰極表面積的3.0倍以上。更優(yōu)選為3.3倍以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3.5倍以上。盡管旋轉(zhuǎn)陰極的表面積以盡可能大的為好,但如果過分包巻網(wǎng)狀,多孔質(zhì)狀導(dǎo)電體,旋轉(zhuǎn)陰極就會(huì)變得過重從而對旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生過多負(fù)荷,另外通過凹凸形成手段來增大表面積也有一定限度,因此其上限最多在10倍左右。更優(yōu)選為8倍以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6倍以下。在上述第一實(shí)施形態(tài)及第二實(shí)施形態(tài)中使用的旋轉(zhuǎn)陰極是以軸為中心旋轉(zhuǎn)的柱狀或筒狀旋轉(zhuǎn)陰極。使用這種旋轉(zhuǎn)陰極,會(huì)提高電解效率,進(jìn)而提高金屬的回收效率。本發(fā)明與上述專利文獻(xiàn)2及專利文獻(xiàn)3使用圓柱狀旋車專陰極的情況相比,由于能夠以小的轉(zhuǎn)速將電解液充分?jǐn)嚢?,從而減少設(shè)備負(fù)荷。在這里,"柱狀"指的是中實(shí)體或內(nèi)部具有不通往外部的空間的形狀,"筒狀"指的是內(nèi)部具有通往外部的空間的中空體。本發(fā)明中,任何一種形狀都能夠適當(dāng)?shù)厥褂?。用于本發(fā)明的旋轉(zhuǎn)陰極中代表性的是略圓柱狀或略圓筒狀。旋轉(zhuǎn)陰極的斷面形狀沒有限定在圓,例如,可以為與圓非常近似的"多邊形"形狀。但是,如果旋轉(zhuǎn)陰極的斷面形狀是矩形(例如,四邊形),由于陰極旋轉(zhuǎn)時(shí),來自溶液的阻力會(huì)變大,所以為陰極旋轉(zhuǎn)而設(shè)置的馬達(dá)等動(dòng)力會(huì)超負(fù)荷,電解液也會(huì)飛散,因此考慮設(shè)備負(fù)荷等而適當(dāng)?shù)剡x擇形狀即可。上述旋轉(zhuǎn)陰極的原材料只要是具有能夠電解的導(dǎo)電性、且在含有金屬的溶液(即,電解液)中不溶解、而且電解時(shí)也不發(fā)生溶出的不溶性材料即可。具體而言,例如可以列舉鈦、不銹鋼、或作為回收對象的金屬本身等。上述旋轉(zhuǎn)陰極和陽極的設(shè)置方法如下。首先,使用柱狀旋轉(zhuǎn)陰極時(shí),陽極配置在該柱狀旋轉(zhuǎn)陰極的外側(cè)(外周)。在柱狀旋轉(zhuǎn)陰極的周圍配置的陽極的形狀沒有特別的限制,可以采用金屬回收裝置中通常使用的陽極形狀。因此,板狀、筒狀的陽極都可以使用。具體地說,柱狀旋轉(zhuǎn)陰極的周圍(外周)配置板狀或筒狀的陽極就可以。使用板狀的陽極時(shí),相對于被網(wǎng)狀及多孔質(zhì)狀導(dǎo)電體覆蓋的柱狀旋轉(zhuǎn)陰極的表面或者被設(shè)計(jì)了凹凸的柱狀旋轉(zhuǎn)陰極的表面配置板狀陽極。這樣在柱狀旋轉(zhuǎn)陰豐及的周圍配置多塊板狀陽極即可。另一方面,使用筒狀旋轉(zhuǎn)陰極時(shí),陽極可以配置在該筒狀旋轉(zhuǎn)陰極的外側(cè),也可以配置在該筒狀旋轉(zhuǎn)陰極的內(nèi)側(cè)。筒狀旋轉(zhuǎn)陰極的周圍(外側(cè)、內(nèi)側(cè))配置的陽極的形狀以及配置方法與使用上述柱狀旋轉(zhuǎn)陰極時(shí)實(shí)際上是一樣的。陽極配置在筒狀陰極的內(nèi)側(cè)時(shí),在第一實(shí)施形態(tài)中,上述網(wǎng)狀及多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體要設(shè)置在筒狀旋轉(zhuǎn)陰極的至少內(nèi)表面,按照需要,也可以還設(shè)置在筒狀旋轉(zhuǎn)陰極的外表面。在第二實(shí)施形態(tài)中,凹凸要設(shè)置在筒狀旋轉(zhuǎn)陰極的至少內(nèi)表面,按照需要,也可以還設(shè)置在筒狀旋轉(zhuǎn)陰極的外表面。另外,陽極可以設(shè)置在筒狀旋轉(zhuǎn)陰極的中心軸附近,或者設(shè)置在避開筒狀旋轉(zhuǎn)陰極的中心軸附近的位置。本發(fā)明中,柱狀或筒狀陰極使用以該陰極的軸為中心可以旋轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)陰極。通過一邊旋轉(zhuǎn)陰極一邊電解,可以攪拌電解槽內(nèi)的溶液(電解液),所以能夠有效進(jìn)行溶液與陰極的接觸,從而能夠提高金屬的回收效率,在短時(shí)間內(nèi)回收金屬。上述旋轉(zhuǎn)陰極與裝置內(nèi)設(shè)置的馬達(dá)等動(dòng)力連接后能夠旋轉(zhuǎn)。上述旋轉(zhuǎn)陰極的圓周速度(旋轉(zhuǎn)速度)是根據(jù)使用的電解槽大小、供給電解槽的溶液量、或作為回收對象的金屬的種類等的變化而變化,所以難以定義一個(gè)唯一的最佳旋轉(zhuǎn)速度。例如,回收貴金屬時(shí),優(yōu)選將圓周速度控制在大致為0.51.8m/sec的范圍內(nèi)。當(dāng)陰極的圓周速度小于0.5m/sec時(shí),電解槽內(nèi)的處理液沒有被攪拌,處理液會(huì)停留在旋轉(zhuǎn)陰極的表面附近,因此電解效率很難得到提高。因此,優(yōu)選將陰極的圓周速度設(shè)定為0.5m/sec以上,更優(yōu)選為0.7m/sec以上。但是,當(dāng)陰極的圓周速度超過1.8m/sec時(shí),處理液會(huì)因起泡而阻礙旋轉(zhuǎn)陰極的電解反應(yīng),電解效率反而會(huì)降低。還有,當(dāng)陰極的圓周速度過高時(shí),處理液會(huì)因起浪而從電解槽中溢出,降低了安全性。因此,優(yōu)選將陰極的圓周速度設(shè)定為1.8m/sec以下,更優(yōu)選為1.6m/sec以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5m/sec以下。對于應(yīng)用本發(fā)明的裝置可以回收的金屬元素,例如,可舉出貴金屬元素及Cu、Ni等。貴金屬元素可舉出例如Au、Ag、或鉑族金屬(Pd、Pt、Ir、Ru以及Rh)。特別是,使用本發(fā)明的回收裝置時(shí),與以往相比能夠更短時(shí)間內(nèi)低成本地回收Au等高價(jià)的貴金屬元素,因此本發(fā)明的回收裝置作為從溶液回收貴金屬的回收裝置非常有用。本發(fā)明中使用的含有金屬的溶液只要是含有上述金屬就可以。代表性的溶液可舉出電鍍廢液、照片的顯影廢液、電鍍產(chǎn)品的水洗液、剝離液的廢液等。使用上述回收裝置電解含有金屬的溶液時(shí),對電解條件沒有特別的限制,例如,可以在電壓為110V、電流為1025A下進(jìn)行。通過電解從含有金屬的溶液將金屬電沉積在陰極表面后,從回收裝置中將陰極取出來,然后將該陰極浸漬在能夠溶解作為回收對象的金屬的液體中,溶解金屬后回收金屬即可。下面參照附圖對本發(fā)明的金屬回收裝置進(jìn)行詳細(xì)的說明。圖1是本發(fā)明的第一實(shí)施形態(tài)的金屬回收裝置截面圖。該截面圖為使用在表面被網(wǎng)狀或多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體8緊貼覆蓋的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4、并且圍繞該旋轉(zhuǎn)陰極4的外側(cè)設(shè)置陽極2的回收裝置的截面圖。在圖1中,1是電解槽,3是旋轉(zhuǎn)軸,5是馬達(dá),6是循環(huán)槽,7是泵。另外,圖l所示的金屬回收裝置是表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,但本發(fā)明的宗旨并不限定于此。圖l所示的金屬回收裝置具有以軸為中心旋轉(zhuǎn)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4、相對于該圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4配置的4塊板狀陽極2、網(wǎng)狀或多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體(鈦制網(wǎng))8。相對于板狀陽極2的旋轉(zhuǎn)陰極4的表面的至少一部分被釹:制網(wǎng)8覆蓋。后面記載的實(shí)驗(yàn)例1-20中使用該回收裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。圖4中的(A)是在本發(fā)明金屬回收裝置中的第二實(shí)施形態(tài)中使用的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a的斜視圖。圖4中的(B)是(A)中所示圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a的四角圍起部分的放大圖。在(A)中所示圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a的整個(gè)表面上規(guī)則地設(shè)計(jì)有一定形狀的凹部(溝)。如(B)所示的那樣,該溝的寬度為x、溝與溝的間隔為y、溝的深度為z。既可以沿著旋轉(zhuǎn)陰極的圓周在水平方向形成溝,也可以與旋轉(zhuǎn)陰極的軸相平行地在垂直方向形成溝。既可以為在垂直方向和水平方向的兩個(gè)方向上分別形成了溝的格子狀,也可以為在與垂直方向相傾斜的方向形成了溝的菱形格子狀。凹部的大小x優(yōu)選為0.5mm以上,更優(yōu)選為lmm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5mm以上。另外,凹部的大小表示在凹部為溝時(shí)的溝的寬度,在凹部為孔時(shí)的開口部的圓當(dāng)量直徑。溝的寬度為觀察與陰極表面相垂直的斷面時(shí)測得的水平方向的壁面間距離的最大值。凹部的間隔y優(yōu)選為0.5mm以上,更優(yōu)選為lmm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5mm以上。另外,凹部的間隔表示溝與溝的間隔、孔與孔的間隔、溝與孔的間隔。凹凸部的深度z優(yōu)選為0.5mm以上,更優(yōu)選為lmm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5mm以上。另外,凹凸部的深度表示觀察與陰極表面相垂直的斷面時(shí)測得的從開口部開始的垂直方向距離的最大值。在后述的實(shí)驗(yàn)例21-24中,使用安裝了圖4所示圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a的金屬回收裝置進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。另外,在后述的實(shí)驗(yàn)例23中,使用形成有溝的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a的表面再用鈦制網(wǎng)覆蓋的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極(未在圖中表示)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。實(shí)施例以下,雖然本發(fā)明使用實(shí)驗(yàn)例進(jìn)行更加詳細(xì)的說明,但是如下的實(shí)驗(yàn)例并沒有限制本發(fā)明的性質(zhì),在適合上述及后面記載的宗旨的范圍內(nèi)可以適當(dāng)變更實(shí)施,任何一種都包括在本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)。(實(shí)驗(yàn)例1)實(shí)驗(yàn)例1和后面記載的實(shí)驗(yàn)例210是為了研究從含有Au的含氰電鍍產(chǎn)品水洗液中回收Au時(shí)的回收效率而進(jìn)行的。在實(shí)驗(yàn)例1中,使用上述圖1所示的金屬回收裝置,使用如下的方法回收Au。在電解槽l(容量10L)的中心配置的旋轉(zhuǎn)軸3上安裝圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4,該圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4在馬達(dá)5啟動(dòng)后能夠以旋轉(zhuǎn)軸3為中心按圓周方向旋轉(zhuǎn)。圓筒狀的旋轉(zhuǎn)陰極4是鈦金屬制、直徑為160mm、長度為200mm的圓筒狀,在外表面包巻有2層作為導(dǎo)電體8的平均網(wǎng)孔大小為lmm、平均線徑為0.3mm(20目)的鈦制網(wǎng)。鈦制網(wǎng)與圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面通過點(diǎn)焊緊密地連接在一起。不考慮圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4與鈦制網(wǎng)的接觸部分等計(jì)算表面積時(shí),圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4表面連接上述鈦制網(wǎng)時(shí)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面積與沒有連接鈦制網(wǎng)時(shí)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面積相比增加了約3.9倍。電解槽1的各個(gè)內(nèi)表面設(shè)置板狀的不溶性陽極(100mmX250mm)各1塊,一共4塊。在電解槽1內(nèi),作為處理液填充30L的Au濃度為97mg/L的含有Au的氰類電鍍產(chǎn)品水洗液,從電解槽l中溢出的處理液儲(chǔ)存到循環(huán)槽6后,利用泵7從循環(huán)槽6供給到電解槽1的底部附近,再在電解槽1內(nèi)循環(huán)。在電解槽1內(nèi)的循環(huán)液量為10L/分、電壓為46V、電流為12A、圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的圓周速度為1.0m/sec(轉(zhuǎn)速為120rpm)的條件下進(jìn)行電解。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液的Au濃度的結(jié)果如下述表l所示。另外,處理液的Au濃度(mg/L)相對于電解時(shí)間(hr)的變化在圖2中用國標(biāo)志表不。如下述表1所示,電解3小時(shí)后,處理液的Au濃度降低到lmg/L,同時(shí)處理液中的Au電沉積在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面上。(實(shí)驗(yàn)例2)在實(shí)驗(yàn)例2中研究了鈦制網(wǎng)對Au回收效率的影響。具體地說,在上述實(shí)驗(yàn)例2中,除了作為圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4使用表面沒有設(shè)置鈦制網(wǎng)的直徑為160mm、長度為200mm的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4以外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例1相同條件下電解處理液。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液Au濃度結(jié)果如下述表1所示。另外,處理液的Au濃度(mg/L)相對于電解時(shí)間(hr)的變化在圖2中用令標(biāo)志表示。如下述表1所示,為了使處理液的Au濃度降低到lmg/L,需要的電解時(shí)間為15小時(shí)。實(shí)驗(yàn)例2的結(jié)果與上述實(shí)驗(yàn)例1的結(jié)果相比,實(shí)驗(yàn)例2的結(jié)果是,為了使處理液的Au濃度降低到lmg/L,大約需要實(shí)驗(yàn)例1的5倍時(shí)間。因此僅僅在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面設(shè)置鈦制網(wǎng)而使表面積增加約3.9倍,就可以達(dá)到使Au的回收效率提高到大約5倍的效果。(實(shí)驗(yàn)例3)在實(shí)驗(yàn)例3中研究了旋轉(zhuǎn)陰極的圓周速度對Au回收效率的影響。在上述實(shí)驗(yàn)例3中,除了將圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的圓周速度設(shè)定為2.0m/sec(轉(zhuǎn)速為240rpm),提高到2倍以外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例2相同條件電解處理液。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液的Au濃度的結(jié)果如下述表1所:示。另外,處理液的Au濃度(mg/L)相對于電解時(shí)間(hr)的變化在圖2屮用A標(biāo)志表示。如下述表l所示,為了使處理液的Au濃度降低到lmg/L,需要的電解時(shí)間為12小時(shí)。實(shí)驗(yàn)例3的結(jié)果與上述實(shí)驗(yàn)例2的結(jié)果相比,盡管圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的圓周速度提高到2倍,電解時(shí)間僅縮短了3小時(shí),Au的回收效率也僅改善了20%。圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的極限圓周速度為2.0m/sec(轉(zhuǎn)速為240rpm),如果圓周速度比其高,處理液會(huì)起浪,不能安全操作。如圖2所示,在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4表面上設(shè)置鈦制網(wǎng)(在圖2中的B)時(shí),與在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4表面上沒有設(shè)置鈦制網(wǎng)(在圖2中的令和A)時(shí)相比,電解時(shí)間明顯縮短,Au回收效率顯著提高。(實(shí)驗(yàn)例4)實(shí)驗(yàn)例4和后面記載的實(shí)驗(yàn)例5是為了研究旋轉(zhuǎn)陰極的圓周速度對Au回收效率的影響的其他實(shí)驗(yàn)。在實(shí)驗(yàn)例4中,除了將圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的圓周速度設(shè)定為0.3m/sec(轉(zhuǎn)速為40rpm),減少為1/3以夕卜,其他與上述實(shí)驗(yàn)例1相同樣條件下電解處理液。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液的Au濃度的結(jié)果如下述表1所示。如下述表1所示,為了使處理液的Au濃度降低到lmg/L,需要的電解時(shí)間為6小時(shí)。實(shí)驗(yàn)例4的結(jié)果與上述實(shí)驗(yàn)例1的結(jié)果相比,圓筒狀轉(zhuǎn)陰極4的圓周速度過低時(shí),會(huì)導(dǎo)致電解時(shí)間延長,而Au的回收效率卻沒有很大的改善?;厥招蕸]有改善的理由是處理液的攪拌不足,導(dǎo)致電解反應(yīng)很難進(jìn)展。(實(shí)驗(yàn)例5)在實(shí)驗(yàn)例5中,除了將圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的圓周速度設(shè)定為2.0m/sec(轉(zhuǎn)速240rpm),提高到2倍以外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例1相同條件下電解處理液。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液的Au濃度的結(jié)果如下述表1所示。如下述表1所示,為了使處理液的Au濃度降低到lmg/L,需要的電解時(shí)間為5小時(shí)。實(shí)驗(yàn)例5的結(jié)果與上述實(shí)驗(yàn)例1的結(jié)果相比,實(shí)驗(yàn)例5的結(jié)果表明,為了使處理液的Au濃度降低到lmg/L,需要約1.7倍時(shí)間,而且圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的圓周速度太高時(shí),Au回收效率反而會(huì)降低。Au回收效率降低的原因是,由于圓周速度太高,處理液會(huì)起泡沫,泡沫會(huì)減少圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4與處理液之間的接觸面積,從而導(dǎo)致電解反應(yīng)很難進(jìn)行。如下述表l所示,圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的圓周速度太高或太低時(shí),與上述實(shí)驗(yàn)例1的結(jié)果相比,Au的回收時(shí)間都會(huì)變長,而Au回收效率沒有太大的提咼。(實(shí)驗(yàn)例6)實(shí)驗(yàn)例6和后面記載的實(shí)驗(yàn)例7、實(shí)驗(yàn)例8是研究鈦制網(wǎng)的網(wǎng)孔大小和線徑對Au回收效率影響的實(shí)驗(yàn)。在實(shí)驗(yàn)例6中,除了作為鈦制網(wǎng)使用平均網(wǎng)孔大小為5mm、平均線徑為lmm(4目)的網(wǎng)以外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例1相同樣條件下電解處理液。不考慮圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4與鈦制網(wǎng)接觸的部分等計(jì)算表面積時(shí),圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4表面連接上述鈦制網(wǎng)時(shí)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面積是沒有連接鈦制網(wǎng)時(shí)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面積的約3.1倍。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液的Au濃度的結(jié)果如下述表l所示。如下述表l所示,為了使處理液的Au濃度降低到lmg/L,需要的時(shí)間為6小時(shí)。實(shí)驗(yàn)例6的結(jié)果與上述實(shí)驗(yàn)例1的結(jié)果相比,作為鈦制網(wǎng)使用網(wǎng)孔太大的網(wǎng)時(shí),Au的回收需要很長時(shí)間,Au回收效率沒有太大的改善。(實(shí)驗(yàn)例7)在實(shí)驗(yàn)例7中,除了作為鈦制網(wǎng)使用平均網(wǎng)孔大小為2mm、平均線45為0.5mm(10目)的網(wǎng)以外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例1相同條件下電解處理液。不考慮圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4與鈦制網(wǎng)接觸的部分等計(jì)算表面積時(shí),圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4表面連接上述鈦制網(wǎng)時(shí)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4表面積是沒有連接鈦制網(wǎng)時(shí)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面積的3.5倍。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液的Au濃度的結(jié)果如下述表l所示。如下述表1所示,經(jīng)過電解4小時(shí)的處理液Au濃度降低到不足lmg/L。實(shí)驗(yàn)例7的結(jié)果與上述實(shí)驗(yàn)例1的結(jié)果相比,鈦制網(wǎng)目數(shù)不管是10目還是20目,處理液的Au濃度達(dá)到lmg/L的時(shí)間大致相同,Au的回收效率也大致相同。(實(shí)驗(yàn)例8)在實(shí)驗(yàn)例8中,除了作為鈦制網(wǎng)使用平均網(wǎng)孔大小為0.3mm、平均線徑為0.1mm(60目)的網(wǎng)以外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例1相同條件下電解處理液。不考慮圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4與鈦制網(wǎng)接觸的部分等計(jì)算表面積時(shí),圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4表面與上述鈦制網(wǎng)連接時(shí)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面積是沒有連接鈦制網(wǎng)時(shí)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面積的約4.1倍。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液的Au濃度的結(jié)果如下述表l所示。如下述表l所示,為了使處理液的Au濃度降低到lmg/L,需要的電解時(shí)間為5小時(shí)。實(shí)驗(yàn)例8的結(jié)果與上述實(shí)驗(yàn)例1的結(jié)果相比,作為鈦制網(wǎng)使用網(wǎng)孔太小的網(wǎng)時(shí),電解時(shí)間沒有很大的縮短,Au的回收效率也不會(huì)改善。如下述表l所示,無論鈦制網(wǎng)的網(wǎng)孔是太大還是太小,與上述實(shí)驗(yàn)例1的結(jié)果和上述實(shí)驗(yàn)例7的結(jié)果相比,Au的回收時(shí)間會(huì)更長,Au的回收效率也不會(huì)改善。(實(shí)驗(yàn)例9)實(shí)驗(yàn)例9及后面記載的實(shí)驗(yàn)例10是研究鈦制網(wǎng)的包巻層數(shù)對Au回收效率影響的實(shí)驗(yàn)。在實(shí)驗(yàn)例9中,除了在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面上包巻1層鈦制網(wǎng)以外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例1相同條件下電解處理液。不考慮圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4與鈦制網(wǎng)接觸的部分等計(jì)算表面積時(shí),圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4表面與上述鈦制網(wǎng)連接時(shí)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面積是沒有連接鈦制網(wǎng)時(shí)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面積的約2.4倍。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液Au的濃度結(jié)果如下述表1所示。如下述表1所示,為了使處理液的Au濃度降低到lmg/L,需要的電解時(shí)間為5小時(shí)。實(shí)驗(yàn)例9的結(jié)果與上述實(shí)驗(yàn)例1的結(jié)果相比,如果在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面上包巻的鈦制網(wǎng)的層數(shù)太少,鈦制網(wǎng)包巻的效果將很難體現(xiàn)。(實(shí)驗(yàn)例10)在實(shí)驗(yàn)例10中,除了在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面上包巻4層鈦制網(wǎng)以外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例1相同條件下電解處理液。不考慮圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4與鈦制網(wǎng)接觸的部分等計(jì)算表面積時(shí),圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4表面與上述鈦制網(wǎng)連接時(shí)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面積是沒有連接鈦制網(wǎng)時(shí)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰豐及4的表面積的約6.8倍。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液的Au濃度的結(jié)果如下述表l所示。如下述表l所示,經(jīng)過電解3小時(shí),處理液的Au濃度降低到lmg/L。實(shí)驗(yàn)例10的結(jié)果與上述實(shí)驗(yàn)例1的結(jié)果相比,如果在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面上包巻的鈦制網(wǎng)的層數(shù)過多,鈦制網(wǎng)包巻的效果會(huì)飽和。如下述表l所示,如果鈦制網(wǎng)的包巻的層數(shù)太少,電解時(shí)間會(huì)比上述實(shí)驗(yàn)例1和上述實(shí)驗(yàn)例10的時(shí)間更長,Au的回收效很難得到改善。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>(實(shí)驗(yàn)例11)實(shí)驗(yàn)例11及后面記載的實(shí)驗(yàn)例12、實(shí)驗(yàn)例13中研究重復(fù)進(jìn)行Au回收工序時(shí),對鈦制網(wǎng)的影響。在實(shí)驗(yàn)例11中,其他條件如實(shí)驗(yàn)例1,向圖1所示的金屬回收裝置內(nèi)作為處理液填充30L的含有Au的含氰電鍍產(chǎn)品水洗液,進(jìn)行電解到該廢液的Au濃度為lmg/L為止后,不回收圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4上電沉積的Au,填充30L的新的含有Au的含氰電鍍產(chǎn)品水洗液再電解,這樣重復(fù)進(jìn)行了30次。該含有Au的含氰電鍍產(chǎn)品水洗液的Au濃度為97mg/L。測定了在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4上電沉積后剝落下來堆積在電解槽1底部的Au量,其結(jié)果如表2所示。本實(shí)驗(yàn)例中一共使用了900L的含有Au的含氰電鍍產(chǎn)品水洗液。該廢液中的總Au含量是87.3g。如下述表2所示,進(jìn)行30次重復(fù)電解后,圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4上電沉積的Au量是86.1g,堆積在電解槽底部的Au量是0.3g。因此,從圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4剝落的Au比率為0.3%。(實(shí)驗(yàn)例12)在實(shí)驗(yàn)例12中,除了將圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4使用在表面沒有設(shè)置鈦制網(wǎng)的直徑為160mm、長度為200mm的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4以外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例11相同條件下電解處理液。如下述表2所示,進(jìn)行30次重復(fù)電解后,圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4上電沉積的Au量是81.3g,堆積在電解槽底部的Au量是5.1g。因此,從圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4剝落的Au比率為5.8%。(實(shí)驗(yàn)例13)在實(shí)驗(yàn)例13中,除了使用在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面上包巻鈦制網(wǎng)時(shí),利用導(dǎo)電線將鈦制網(wǎng)和圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極的上部多處相連,并為了使鈦制網(wǎng)與圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面不接觸,在兩者間插入墊片形成大約lmm的空隙,然后包巻2層鈦制網(wǎng)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4以外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例11相同樣條件下電解處理液。如下述表2所示,進(jìn)行30次重復(fù)電解后,圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4上電沉禾只的Au量是85.0g,堆積在電解槽底部的Au量是1.4g。因此,從圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4中剝落的Au比率為1.6%。綜合上述實(shí)驗(yàn)例1113的結(jié)果,在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面上連接lt制網(wǎng)時(shí),能夠使圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的電沉積性得到提高,不需要從圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面剝落Au,可以高效率回收。因此,不必另外設(shè)置回收從圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面上剝落的Au的特別裝置,從而可以節(jié)省回收裝置的使用空間。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>(實(shí)驗(yàn)例14)實(shí)驗(yàn)例14以及后面記載的實(shí)驗(yàn)例15、實(shí)驗(yàn)例16是研究從含有Au的王水剝離液的廢液中回收Au時(shí)的回收效率的實(shí)驗(yàn)。在實(shí)驗(yàn)例14中,除了作為處理液使用含有Au的王水剝離液廢液,并在電壓為1.02.0V、電流為20A的條件下電解以外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例1相同條件下電解處理液。該含有Au的王水剝離液廢液的Au濃度為80mg/L。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液的Au濃度的結(jié)果如下述表3所示。另外,處理液的Au濃度(mg/L)相對于電解時(shí)間(hr)的變化在圖3中使用翻標(biāo)志表不。如下述表3所示,電解進(jìn)行6小時(shí)后,處理液的Au濃度降低到3mg/L。在電解的6小時(shí)內(nèi),沒有確認(rèn)到在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4上電沉積的Au剝落。(實(shí)驗(yàn)例15)在實(shí)驗(yàn)例15中,除了作為圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4使用表面沒有設(shè)置鈦制網(wǎng)的直徑為160mm、長度為200mm的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4以外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例14相同條件下電解處理液。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液的Au濃度的結(jié)果如下述表3所示。處理液的Au濃度(mg/L)相對于電解時(shí)間(hr)的變化在圖3中使用命標(biāo)志表示。如下述表3所示,電解12小時(shí)后,處理液的Au濃度降低到10mg/L,其后圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4上電沉積的Au發(fā)生了剝離并再次溶解,所以沒有確認(rèn)到Au濃度上升。從圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4中剝離的Au很快溶解于王水中,因此測定不出剝離的Au量。(實(shí)驗(yàn)例16)在實(shí)驗(yàn)例16中,除了使用在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面上包巻鈦制網(wǎng)時(shí),利用導(dǎo)電線將鈦制網(wǎng)和圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極的上部多處相連,并為了使鈦制網(wǎng)與圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面不接觸,在兩者間插入墊片形成大約lmm的空隙,然后包巻2層鈦制網(wǎng)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4以外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例14相同條件下電解處理液。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液的Au濃度如下述表3所示。處理液的Au濃度(mg/L)相對于電解時(shí)間(hr)的變化在圖3中使用A標(biāo)志表示。如下述表3所示,當(dāng)電解進(jìn)行了3小時(shí)后,圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面上電沉積的Au發(fā)生剝落并再次溶解。處理液的Au濃度保持在20mg/L左右,Au濃度沒有進(jìn)一步的降低。從圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4剝離的Au很快溶解于王水中,因此測定不出剝離的Au量。實(shí)驗(yàn)例1416的結(jié)果表示于圖3中。盡管處理液是含有Au的王水剝離液廢液,通過使用表面上連接了鈦制網(wǎng)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4(圖3的固),可以縮短電解時(shí)間,提高Au的回收效率。另外,通過使用表面上連接了鈦制網(wǎng)的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4(圖3的B),處理液的Au濃度能夠降低到3mg/L。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>實(shí)驗(yàn)例17以及后面記載的實(shí)驗(yàn)例18是為了研究從含有Pd的廢液中回收Pd時(shí)的回收效率。在實(shí)驗(yàn)例17中,除了作為處理液使用含有Pd的廢液(Pd濃度為113mg/L,pH=8),并以78V的電壓進(jìn)行電解以外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例1相同件—F電解處理液。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液Pd濃度結(jié)果如下述表4所示。如下述表4所示,電解6小時(shí)后,處理液的Pd濃度降低到lmg/L。(實(shí)驗(yàn)例18)在實(shí)驗(yàn)例18中,除了作為圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4使用沒有設(shè)置鈦制網(wǎng)的直徑為160mm、長度為200mm的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4以外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例17相同條件下電解處理液。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液Pd濃度結(jié)果如下述表4所示。如下述表4所示,為了使處理液的Pd濃度降低到lmg/L,需要27小時(shí)的電解時(shí)間。實(shí)驗(yàn)例18的結(jié)果與上述實(shí)驗(yàn)例17的結(jié)果相比,實(shí)驗(yàn)例18的電解時(shí)間增加為大約4.5倍,所以根據(jù)本發(fā)明,僅僅通過在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面上設(shè)置鈦制網(wǎng),使表面積增加大約3.9倍,能夠?qū)d的回收效率提高到大約4.5倍。如下述表4所示,從含有Pd的廢液中回收Pd時(shí),在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面上設(shè)置鈦制網(wǎng)比在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4表面上沒有設(shè)置鈦制網(wǎng),可以顯著地縮短電解時(shí)間,提高Pd回收效率。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>(實(shí)驗(yàn)例20)在實(shí)驗(yàn)例20中,除了作為圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4使用沒有設(shè)置鈦制網(wǎng)的直徑為160mm、長度為200mm的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4以外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例19相同條件下電解處理液。電解幵始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液的Cu濃度結(jié)果如下述表5所示。如下述表5所示,為了使處理液的Cu濃度降低到不足lmg/L,需要的電解時(shí)間為24小時(shí)。實(shí)驗(yàn)例20的結(jié)果與上述實(shí)驗(yàn)例19的結(jié)果相比,實(shí)驗(yàn)例20的電解時(shí)間增加為大約4倍,僅僅通過在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面上設(shè)置鈦制網(wǎng),表面積增加大約3.9倍,Cu的回收效率提高到大約4倍。如下述表5所示,在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面上設(shè)置鈦制網(wǎng)比在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4表面上沒有設(shè)置鈦制網(wǎng),可以顯著縮短電解時(shí)間,提高Cu回收效率。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>(實(shí)驗(yàn)例21)在實(shí)驗(yàn)例21和后述的實(shí)驗(yàn)例22-24中,使用在上述圖1所示金屬回收裝置中安裝了圖4所示圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a的回收裝置,研究了從含有Au的氰類電鍍產(chǎn)品水洗液中回收Au時(shí)的回收效率。圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a的整個(gè)表面通過切削加工形成溝。溝的形狀被加工得很規(guī)則,溝的寬度x為lmm、溝與溝的間隔y為lmm、溝的深度z為3mm。在旋轉(zhuǎn)陰極表面形成的溝的斷面形狀為矩形,溝外觀如圖4所示的那樣,在垂直方向上形成的溝在圓周方向上等間隔地排列。實(shí)驗(yàn)條件與上述實(shí)驗(yàn)例1相同。另外,設(shè)計(jì)了凹凸的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a的表面積與沒有設(shè)計(jì)凹凸時(shí)的表面積相比增加了4.0倍。表面積的增加率與上述實(shí)驗(yàn)例1相同。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液的Au濃度的結(jié)果如下述表6所示。從下述表6可以清楚地看出,電解3小時(shí)后,處理液的Au濃度降低到lmg/L。處理液中的Au電沉積在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a的表面上。從實(shí)驗(yàn)例21和上述實(shí)驗(yàn)例1可以清楚地看出,無論是使用表面設(shè)計(jì)有深3mm溝的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a的情況,還是圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4表面覆蓋2層鈦制網(wǎng)的情況,Au的回收效率沒有變化,回收效率相同。(實(shí)驗(yàn)例22)在實(shí)驗(yàn)例22中研究了溝的深度對Au回收效率的影響。具體而言,除了在上述實(shí)驗(yàn)例21中使用溝深度z被較淺地形成為1.5mm的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a之外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例21相同條件電解處理液。另外,設(shè)計(jì)了凹凸的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a的表面積與沒有設(shè)計(jì)凹凸時(shí)的表面積相比,只增加了2.5倍。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液的Au濃度的結(jié)果如下述表6所示。從下述表6可以清楚地看出,為使處理液的Au濃度降低到lmg/L需花費(fèi)5小時(shí)。從實(shí)驗(yàn)例22的結(jié)果和上述實(shí)驗(yàn)例21的結(jié)果可以清楚地看出,將溝加f罙增大旋轉(zhuǎn)陰極表面積可以改善Au的回收效率。(實(shí)驗(yàn)例23)實(shí)驗(yàn)例23通過將第一實(shí)施形態(tài)和第二實(shí)施形態(tài)進(jìn)行組合,研究了圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a表面覆蓋的導(dǎo)電體對Au回收效率的影響。具體而言,除了在上述實(shí)驗(yàn)例22中使用的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a(溝的深度z為1.5mm)表面包巻一層平均網(wǎng)孔lmm、平均線徑0.3mm(20目)的鈦制網(wǎng)作為導(dǎo)電體之外,其他與實(shí)驗(yàn)例21相同條件電解處理液。鈦制網(wǎng)與圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a的表面通過點(diǎn)焊緊密地連接在一起。另外,在本實(shí)驗(yàn)例中使用的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a(形成凹凸+覆蓋導(dǎo)電體)的表面積與未形成凹凸也未覆蓋導(dǎo)電體時(shí)的表面積相比增加了3.9倍。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液的Au濃度的結(jié)果如下述表6所示。從下述表6可以清楚地看出,為使處理液的Au濃度降低到lmg/L需花費(fèi)3小時(shí)。從實(shí)驗(yàn)例23和上述實(shí)驗(yàn)例22可以清楚地看出,即使圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極表面形成的凹部深度比較淺,即1.5mm,如果在該表面再覆蓋導(dǎo)電體,由于表面積被提高,則與在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極表面上較深地形成有3.0mm凹部的上述實(shí)驗(yàn)例21相比發(fā)揮了相同程度的Au回收效率改善效果。(實(shí)驗(yàn)例24)在實(shí)驗(yàn)例24中,除了在上述實(shí)驗(yàn)例21中通過實(shí)施噴丸處理在圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a表面形成凹凸之外,其他與上述實(shí)驗(yàn)例21相同條件電解處理液。噴丸處理使用了粒徑為120MH1左右的氧化鋁粒子。噴丸處理后的圓筒狀方龍轉(zhuǎn)陰極4a的凸部與凹部的最大高度差為O.Olmm左右,凹部與凸部的間隔為0.05-0.06mm左右。另外,表面上實(shí)施了噴丸處理的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a的表面積與未實(shí)施噴丸處理時(shí)的表面積相比只增加了1.1-1.2倍左右。電解開始后每隔數(shù)小時(shí)測定的處理液的Au濃度的結(jié)果如下述表6所示。從下述表6可以清楚地看出,為使處理液的Au濃度降低到lmg/L需花費(fèi)15小時(shí)。從實(shí)驗(yàn)例24和上述實(shí)驗(yàn)例21可以清楚地看出,由于通過本實(shí)驗(yàn)例24的噴丸處理沒有使表面積的增加達(dá)到希望的水平,因此與表面積增加了約4倍的上述實(shí)驗(yàn)例21相比,為使處理液的Au濃度降低到lmg/L花費(fèi)了5倍的時(shí)間。表6實(shí)驗(yàn)例21實(shí)驗(yàn)例22實(shí)驗(yàn)例23實(shí)驗(yàn)例24溝(深度)3mm1.5mm1.5mm-覆蓋網(wǎng)(包巻層數(shù))--l層-噴丸處理---有加工電解時(shí)間Au濃度Au濃度Au濃度Au濃度(hr)(mg/L)(mg/L)(mg/L)(mg/L)09797979711730192484313150425162299124151(實(shí)驗(yàn)例25)實(shí)驗(yàn)例25和后述的實(shí)驗(yàn)例26是為評價(jià)圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極的耐久性而進(jìn)行的。在實(shí)驗(yàn)例25中,將在上述實(shí)驗(yàn)例21中電沉積了Au的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰豐及4a從裝置上拆卸下來,使之在10L加熱的王水中浸泡600小時(shí)。王水被加熱到70-90°C。由于隨時(shí)間增加一部分溶媒蒸發(fā)而使王水液量減少,所以適量添加了新的王水。600小時(shí)后,將圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a從王水中取出,水洗、干燥后,目測觀察陰極表面,評價(jià)浸泡前后圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a表面的形狀變化。600小時(shí)后的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4a的表面形狀基本沒有發(fā)生變化。(實(shí)驗(yàn)例26)在實(shí)驗(yàn)例26中,將在上述實(shí)驗(yàn)例1中電沉積了Au的圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4從裝置上拆卸下來,與上述實(shí)驗(yàn)例25相同條件使圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4浸泡在王水中,評價(jià)形狀變化。600小時(shí)后,目測觀察圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4表面的形狀變化,發(fā)現(xiàn)圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4表面上覆蓋的一部分鈦制網(wǎng)從圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極4的表面剝離下來。將實(shí)驗(yàn)例26和上述實(shí)驗(yàn)例25的結(jié)果進(jìn)行比較,發(fā)現(xiàn)雖然Au的回收效率大體相同,但通過使用帶溝的旋轉(zhuǎn)陰極來代替Ti制網(wǎng)可以提高圓筒狀旋轉(zhuǎn)陰極的耐久性。工業(yè)上應(yīng)用的可能性本發(fā)明能夠提供一種通過電解法從含有金屬的溶液中回收金屬時(shí)使用的裝置,應(yīng)用該裝置可以節(jié)省空間、減少設(shè)備負(fù)荷,而且能夠在短時(shí)間內(nèi)高效率地回收金屬。權(quán)利要求1、一種金屬回收裝置,該回收裝置通過將含有金屬的溶液進(jìn)行電解而回收金屬,其特征在于,該裝置具有以軸為中心旋轉(zhuǎn)的柱狀或筒狀旋轉(zhuǎn)陰極、相對該旋轉(zhuǎn)陰極配置的陽極、以及網(wǎng)狀或多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體;并且,相對于上述陽極的上述旋轉(zhuǎn)陰極的表面的至少一部分是被上述導(dǎo)電體覆蓋的。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的回收裝置,其中,所述金屬為貴金屬。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的回收裝置,其中,所述導(dǎo)電體是平均網(wǎng)孔大小為0.53mm的金屬網(wǎng)。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的回收裝置,其中,所述導(dǎo)電體是平均線徑為0.30.5mm的金屬網(wǎng)。5、一種金屬回收裝置,該回收裝置通過將含有金屬的溶液進(jìn)行電解而回收金屬,其特征在于,該裝置具有以軸為中心旋轉(zhuǎn)的柱狀或筒狀旋轉(zhuǎn)陰極、以及相對該旋轉(zhuǎn)陰極配置的陽極;并且,相對于上述陽極的上述旋轉(zhuǎn)陰極的表面的至少一部分被加工成凹凸?fàn)睢?、根據(jù)權(quán)利要求5所述的回收裝置,其中,相對于上述陽極的上述旋轉(zhuǎn)陰極的表面的至少一部分是被網(wǎng)狀或多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體覆蓋的。全文摘要提供一種通過電解法從含有金屬的溶液中回收金屬時(shí)使用的裝置,與以往所知的一般的回收裝置相比,應(yīng)用該裝置可以節(jié)省設(shè)置空間,減少設(shè)備負(fù)荷,而且能夠在短時(shí)間內(nèi)高效率地回收金屬。本裝置具有以軸為中心旋轉(zhuǎn)的柱狀或筒狀旋轉(zhuǎn)陰極、相對該旋轉(zhuǎn)陰極配置的陽極、以及網(wǎng)狀或多孔質(zhì)狀的導(dǎo)電體,并且相對上述陽極配置的上述旋轉(zhuǎn)陰極的表面的至少一部分被上述導(dǎo)電體覆蓋。文檔編號(hào)C25C7/02GK101646808SQ20088001054公開日2010年2月10日申請日期2008年6月9日優(yōu)先權(quán)日2007年6月11日發(fā)明者下房敏郎,小久保廣宣,阿部光申請人:朝日浦力環(huán)境科技有限公司