電解加工電絕緣結構的裝置和方法

            文檔序號:5276987閱讀:186來源:國知局
            專利名稱:電解加工電絕緣結構的裝置和方法
            技術領域
            本發明涉及用于電解加工導電結構的裝置及方法,所述導電結構在運送帶化的電鍍作業線上的帶狀工件的表面上彼此電絕緣。
            背景技術
            為制造晶片卡(智能卡)與商品的價格標簽或識別標簽,運用箔狀塑料,在其上產生所需電氣功能所要求的導電結構。
            傳統方法運用,例如涂布銅的材料,并使用蝕刻程序在該涂布銅的材料上產生所需金屬圖案。為了降低該方法的成本及允許制造比使用蝕刻程序可達成的結構更優良的結構,需要使用電解沉積方法產生金屬結構。美國專利No.4560445揭示一公知的用于制造天線線圈的方法。依據此方法,使用一方法序列在聚烯烴膜上產生金屬結構,該方法序列包括下列方法步驟使塑料膨脹、并蝕刻及修整該塑料,以便后面吸附催化活性金屬,沉積該催化活性金屬,以負影像的形式印刷一遮罩,催化所述催化活性化合物,進行無電(化學)與電解式金屬鍍。
            用于金屬鍍帶狀物的程序包括電鍍方法等。多年來,對于運送帶化的電鍍作業線的用途,使用所稱的卷軸至卷軸式處理裝備,運送材料通過該作業線,并在運送期間使材料接觸處理液。電接觸所述帶,以便進行電解金屬沉積。接觸電極是用于此目的。對于電解加工,可將兩電極(指接觸電極與對電極)兩者或僅將對電極設置在加工線中的處理液中。
            專利公開文獻DE10065643C2說明一裝置,該裝置用于電鍍或用于電解蝕刻導電帶狀工件,其中,將用于建立電接觸的接觸輥與對電極兩者都設置在浴(bath)中。所述配置的問題是,在浴中也使接觸輥鍍上金屬,因而存在沉積至接觸輥上的金屬損壞敏感箔的危險。
            為避免或減少電解浴中的陰極上的金屬沉積,專利公開文獻WO 03/038158A說明一用于增強電鍍結構的電鍍裝備,已將所述電鍍結構配置為在卷軸至卷軸式裝備中的一基板上是導電的,該卷軸至卷軸式裝備是用于帶狀材料,且在該裝備中將一陽極與一旋轉接觸輥置于電解浴中。在接觸輥轉向該基板的側,將該接觸輥連接至直流電源的負極,在接觸輥轉離該基板的側,將該接觸輥連接至該電源的正極。此可藉由以一方式分割接觸輥實現,其中該方式類似于分割直流電機的集極的方式。因此,可藉由將電位改變為陽極而除去在正常運轉時接觸輥旋轉一周期間沉積至接觸輥上的金屬。該方法的一主要缺點是,由于持久地交替進行金屬鍍與除鍍操作,接觸輥易于嚴重損耗。此即為何使用非常復雜且昂貴的涂層的原因。
            然而,一基本缺點是,可僅電鍍加工其全部區域中導電的表面,但未電鍍加工彼此絕緣且產生產品(例如天線線圈)所需的結構。
            因此,專利公開文獻DE19951325C2揭示一裝置與一方法,該裝置與該方法是用于以非接觸式電解加工方法加工在電絕緣的箔材料的表面上彼此電絕緣的導電結構,其中在一運送路徑上運送該材料通過一處理裝備,并同時使該材料接觸處理液。運送期間,引導該材料通過至少一電極配置,每一電極配置包括一陰極極化電極與一陽極極化電極,該陰極極化電極與該陽極極化電極輪流接觸處理液。電源使電流流經所述電極與所述導電結構。藉此,以實質上不允許電流直接在相反極化的兩電極的間流動的方法使所述電極彼此屏蔽。上述方法的一缺點是,沉積的金屬層僅可以具有一減小的涂層厚度,此情況的原因是,由于該電極配置,一方面沉積金屬,但另一方面在引導工件通過陰極極化電極時至少部分金屬重新溶解。
            與上述電極配置相反,美國專利No.6309517說明一電鍍裝置,該裝置是用于電鍍平坦工件(例如印刷電路板)的全部表面,在該電鍍裝置中,在電解液之外接觸陰極,材料接觸該陰極與該電解液時一直允許沉積金屬。為在電解單元之外建立電接觸,使用接觸輥、刷或滑塊。利用密封輥使所述輥朝該電解單元密封。然而,該裝置不適于處理帶狀工件與絕緣結構。
            專利公開文獻DE10065649A1說明一裝置,其用于具有一導電表面的可撓式帶狀物的電化學卷軸至卷軸式處理,該裝置具有一陰極接觸輥,該陰極接觸輥位于電解液之外。將特殊陽極輥旋轉地設置于電解液中,圍繞所述特殊陽極輥纏繞帶狀物。因此,所述陽極輥具有一離子可滲透的電絕緣層,該層使所述帶狀物與該陽極間隔一預定的盡可能小的距離。但不可加工具有彼此電絕緣的結構的表面。
            因此,所述已知方法不允許電解加工一些表面,所述表面具有小型結構,所述小型結構彼此電絕緣以及是在帶處理或運送帶化的作業線中沉積在箔帶狀的電絕緣工件上。

            發明內容
            因此,本發明的問題是避免已知電解處理裝置及方法的缺點。更明確言之,本發明的一目的是發現一裝置及一方法,該裝置及該方法允許連續電解加工小型導電結構,所述小型導電結構在電絕緣箔材料的表面上彼此電絕緣。本發明的另一目的是發現一方法及一裝置,可使用該方法及裝置制造箔材料,該箔材料裝備此類導電結構并可用作晶片卡的組件,其中所述晶片卡可用于,例如在分配站點標記、自動識別及分配貨物,或用作電子識別卡(例如用于進入控制)。將以極低成本并以超大規模制造此類電子組件。本發明的另一目的是發現一方法及一裝置,可運用該方法及裝置制造印刷電路技術中的印刷電路箔,與具有簡單電子電路的印刷電路箔(例如用于玩具、自動工程或通信電子元件)。
            本發明提供如權利要求1的裝置與如權利要求24的方法。在從屬權利要求中陳述本發明的較佳實施例。
            必須注意,如在本說明書中與權利要求書中所使用,除非內容明確指示,所述單數形式“一”、“一個”及“該”包括復數對象,反之亦然。因此,例如,對復數個工件的提及包括一單一工件,對“一接觸電極”的提及包括對兩個或更多該接觸電極的提及,而對“一電解區域”的提及包括對兩個或更多電解區域的提及。另外,提及的工件包括一箔帶、箔片段或薄板等。
            更明確言之,本發明的方法及裝置用于電解加工小型導電結構,所述小型導電結構在電絕緣的帶狀工件(更明確言之是具有所述導電結構的塑料帶(塑料箔))的表面上彼此電絕緣。此類結構具有幾厘米(例如2至5cm)的尺寸。
            可在兩側(表面)或僅在一側處理工件。在第一種情況下,在兩側進行用于執行電解加工的合適供應,而在后一種情況下,僅在一側進行該合適供應。
            例如,也可將本發明的方法及裝置用于貫穿鍍或金屬鍍,例如工件中的孔。例如,工件一側的絕緣結構可接觸在另一側提供的絕緣結構或例如半導體組件(例如電容器或晶片)等。
            本發明的裝置包括至少一個配置,該配置包括用于工件的至少一個接觸電極與至少一個電解區域。在該電解區域中,至少一個對電極(counter electrode)及工件接觸處理液。防止該接觸電極接觸處理液。使接觸電極與電解區域間隔開一小距離,以便可以電解加工小型導電結構,其中使所述小型導電結構彼此電絕緣,并在電絕緣箔帶狀工件的表面上處理所述小型導電結構。在加工線上,可一個接一個連續設置多個所述電極配置。可串連連接數個此類加工線。
            考慮到絕緣結構的大小,接觸電極與電解區域之間的間隔(距離)是要盡可能小。決定電解區域與接觸電極之間的間隔時,電解區域的開始處與接觸電極上用于建立與工件的足夠接觸之處之間的間隔是必需的。使該間隔最小化。應選擇該間隔,以便可以良好效果電解加工即使是,例如5cm,的導電結構。
            接觸電極與電解區域的配置允許可靠地金屬鍍即使是彼此絕緣的小型結構。接觸電極與電解區域之間的間隔越小,所述結構的末端區域(從運送方向看)與中心區域之間的涂層厚度的差別越小,此可能是由于以下事實,即僅在通過本發明的裝置的運送路徑上的預定距離內,所述結構接觸所述接觸電極,并同時位于電解區域內。如果該裝置中的所述接觸電極之間的間隔很小,以致于引導工件通過作業線時,總能藉由至少一接觸電極電接觸所述結構,則可達成在末端區域及中心區域之中具有相同厚度的層。該情況僅在所述結構相對較大或所述接觸電極之間的間隔很小時才是可能的。由于本發明的目的包括盡可能一致地金屬鍍具有僅幾厘米的尺寸的結構,所述接觸電極之間的間隔也不應超過幾厘米。
            一特別有益的實施例包括提供至少兩個接觸電極,將它們中的一個接觸電極設置于通過一電解區域的運送區段的一側,并將另一電極設置于該運送區段的另一側。為達成上述非常一致的電解加工的益處,在此情況下,可選擇通過該電解區域的該運送區段,較佳使該運送區段非常短,以致所述導電結構總能接觸所述接觸電極中的一個接觸電極。
            原則上,可構想用于實施本文上述原理的多個實施例。一特佳第一實施例包括提供至少一個處理模組,該處理模組包含處理液與至少一個對電極,引導工件以水平運送方向(不改變方向)通過該模組。在此情況下,可以水平或垂直朝向引導工件,也可以傾斜朝向引導工件。所述處理模組中的每一個處理模組都包括在其進入側的至少一通道與在離開側的一通道,所述通道用于工件進入與離開該模組。在該實施例中,將所述接觸電極設置于所述通道上。所述電解區域位于所述處理模組中。該實施例允許達成電極與電解區域的非常小型的配置,該配置允許處理即使非常小的結構。可串連設置多個此類處理模組。
            在另一、第二實施例中,提供至少一個包含處理液及所述至少一個對電極的槽。運送路徑(在其上引導工件)通過液體的表面進入該槽,并在液體中到達所述對電極,然后從此處,所述對電極離開該槽(再次通過處理液的表面)。在此情況下,將該接觸電極設置于(非常接近)處理液的表面上方但不接觸處理液。在此情況下,將所述接觸電極與所述對電極設置得越接近處理液的表面(所述接觸電極在處理液之外,而所述對電極在處理液之內),越可更好地電解處理非常小的結構。由于該配置,在運送路徑橫越處理液的表面處,可更明確地將接觸電極設置為非常接近處理液的表面。因此,適用本文以上所作考慮。在實質上向上導向的運送路徑(在處理液表面水平面之上,接近變為水平方向的方向)中設置擠壓輥或氣刀的情況下,可藉由所述輥或氣刀剝離帶出的處理液,并使剝離的處理液返回至槽中。
            然而,必須使所述接觸電極與液體表面間隔開一最小距離,以防止使所述電極接觸液體。
            為達成盡可能強的電解加工,本實施例中的運送路徑可通過處理液的表面進入該槽,橫越液體,然后再次通過處理液的表面離開該槽,同時數次通過偏離構件,例如偏離輥或圓筒。
            藉由在該接觸電極與該對電極的間達成的最小間隔更明確地決定要處理的絕緣結構的最小尺寸。該最小間隔尤其取決于所述接觸電極的空間尺寸及所述接觸電極與該電解區域之間的距離。因此,將所述接觸電極配置為輥或多個卷軸是有益的,其中在一軸線上以緊密間隔關系配置所述輥或卷軸,所述輥或卷軸具有非常小的直徑,以便可將所述輥或所述卷軸的縱向軸線與該電解區域之間的間隔選擇得非常小。由于可如此達成的該小型配置,可達成電解加工具有2cm等級或更小尺寸的結構的目的。
            藉由使用,例如盡可能小的圓形接觸電極,減小所述電極之間的最小間隔的嘗試經常失敗,此是由于所述接觸電極(更明確言之是使用彈性接觸材料時)的最終的機械不穩定性。許多情況下,可藉由使用機械穩定的擠壓輥或擠壓卷軸解決該問題,設置所述擠壓輥或擠壓卷軸,使其靠著所述接觸電極,從而穩定所述接觸電極,如有必要甚至可輕微將所述擠壓輥或擠壓卷軸與所述接觸電極壓在一起。
            代替輥及卷軸,可使用刷或導電的海綿狀裝置作為接觸電極,所述刷或導電的海綿狀裝置擦拭工件的表面。
            藉由重力和/或施加彈性力,將接觸電極壓在工件的表面上。
            在第二實施例中調整接觸電極與處理液的表面之間的間隔時,不允許使接觸電極接觸處理溶液。例如,如果在電解金屬沉積程序中接觸電極用作陰極,則必須防止對接觸電極的不希望的金屬化。然而,也發現實際上無法保持接觸電極與處理液的表面之間的間隔恒定。因此,調整該間隔時可能出現困難。該間距的變化是由于處理槽中的處理液的表面水平面的改變,例如吹進該槽的空氣可以導致改變。另外,處理液的表面水平面可降低,此是由于蒸發,或由于通過處理液運送的工件將處理液帶出該槽。另一方面,帶出的處理液回到該槽或向槽中補充處理液時,處理液的表面水平面也可升高。
            為解決該問題,發現在接觸電極與處理液之間的液體表面區域插入一隔離部件是有益的,該隔離部件允許工件通過,但防止處理液弄濕接觸電極。為了允許引導工件進入處理液或從處理液中出來,該隔離部件必須包括通道開口,例如一狹縫,可引導工件通過該狹縫。例如,該隔離部件可以是一合適形狀的處理液蓋板,在該蓋板上形成該狹縫。或者,可提供兩個蓋板,使所述兩蓋板彼此間隔很近,以便形成該狹縫。
            本發明的電極配置可進一步包括密封部件(例如密封壁),所述密封部件具有密封唇和/或刮削器,以便保留處理槽中的液體。另外,可設置擠壓輥,所述擠壓輥保留處理液(例如從處理液中移除箔時),并同時可靠地引導工件。在本發明的第一實施例中的處理棋組中提供的通道與第二實施例的隔離部件中提供的通道處,都可提供此類密封部件。所述密封構件用于盡可能完全保留電解區域中的液體,以便盡可能不允許殘留的液體接觸所述接觸電極。也可堆疊(一個在另一個的上)多個擠壓輥(密封輥),以便在旋轉期間所述擠壓輥(密封輥)互相密封。
            如果不能可靠地防止處理液接觸所述接觸電極,可藉由提供連續或斷續的清洗或噴灑移除離開電解區域并到達接觸輥的處理液。為了高效地沖洗掉接觸電極上的處理液,可在一傾斜平面上運送工件,例如該傾斜平面與水平面成至少5°角,最大為大約70°角,優選為大約15°角。弄到接觸電極上的沖洗液快速排走,以便可高效實現移除處理液。或者,也可藉由噴氣(例如使用氣刀)移除已離開電解區域的處理液。
            如果將接觸電極配置為輥,則僅加工工件一側時,可藉由接觸輥與相對的無電流的輥(支撐輥)來電接觸工件。如果要在兩側產生導電圖案,則在工件的兩側提供接觸輥。
            將接觸電極與對電極配置為是細長的,并以它們在工件的全部有用寬度上延伸的方式布置接觸電極與對電極,此是有益處的。為此,可更明確地將接觸電極與對電極設置為實質上平行于運送路徑。
            在第二實施例的情況下,也可利用偏離輥,以建立電接觸。
            可較佳使用彈性導電材料制造輥形接觸電極。此使可實現下列目的,即一方面向工件的表面傳送非常大的電流,而另一方面減小接觸電極與電解區域之間的間隔,此是由于決定所述間隔的電極與工件表面之間的接觸面不是窄的細長區域(使用剛性輥的情況下是細長區域),而是寬的區域。可能的彈性接觸材料是金屬/塑料合成材料,更明確言之是具有極多導電填充物的彈性顰膠材料形成的合成材料。其包括作為粘結劑的電化學穩定的彈性體(例卻天然橡膠、硅樹脂或其他彈性塑料)及一導電填充物。所述粘結劑也包括導電粘合劑,將所述導電粘合劑用于電子元件制造區段時,所述導電粘合劑尚未完全固化。制造期間,將導電填充物混合進此類材料中。于是,即獲得金屬塑料合成物。
            所述填充物(也稱為內含物成分)較佳是由粉末、纖維、針狀、圓柱狀、球形、薄片及氈狀形式或其他形式的金屬所組成。相對于全部接觸材料重量,填充物的重量可達90%。隨著填充物的重量增加,該金屬塑料合成物的彈性下降而導電性增強。對于涉及的應用情況,調整所述兩數值。所有既具有電化學穩定性也具有導電性的材料都適于用作填充物。目前的填充物是,例如鈦、鈮、鉑、金、銀、特種鋼及電煤(electrocoal)。例如,可使用鍍鉑、鍍銀或鍍金的鈦、銅、鋁或玻璃制成的顆粒(例如球形)。
            由于將對電極與工件的運送路徑之間的距離調整得盡可能小,以便達成一致的電解加工(例如厚度一致的金屬層),即使在高陰極電流密度下,如果使工件與對電極發生不希望的接觸,也存在在工件與對電極之間建立電氣短路的危險。為了可靠地避免該危險,可使對電極具有離子可滲透的不導電涂層(絕緣層),該涂層較佳是軟的并可滲透液體。因此,可最小化對電極與工件之間的間隔,此是由于使具有絕緣涂層的對電極很接近工件的表面,以致于涂層觸及工件的表面。
            如果將對電極與運送路徑之間的間隔調整得非常小,以致于引導工件通過對電極時,對電極上的涂層在工件上擦拭,則較佳可將所述涂層楔入該工件的表面與所述對電極的相應對電極的表面之間。為達成此目的,更明確地,可使涂層凸出,使其超出藉由對電極與工件的表面形成的間隙,涂層在單元壁的轉離電解區域的側上較厚,并因此凸出超過該間隙寬度,并緊緊地固定在單元壁的外側。
            為了防止在該后者實施例中處理液離開電解區域,可在處理模組中進一步提供鎖室,將該鎖室設置為正好在電解區域之前或之后(從運送方向看)。因此,進一步在處理模組中提供隔離壁,所述壁使電解區域與鎖室分隔。因此,藉由隔離壁與單元壁定義鎖室。在該實施例中,可藉由具有本文上述密封唇的密封壁密封鎖室,使鎖室與外部隔離。
            尤其為了防止薄工件彎曲,例如,能以旋轉方式承載對電極,使其表面以與接觸輥相同的速度旋轉。例如,對電極與接觸電極可以是電機驅動的,同時使工件卷在陽極上,因此對電極與接觸電極也用作運送部件。可以以不同方式配置對電極。可將其形成為板或金屬網。可以組合各種類型的對電極。為了防止工件的表面的活性化學物質的損耗,可自對電極的內部持續供給新鮮電解液。因此,較佳使用金屬網制造對電極。此可使其能夠在高陰極電流密度下工作,而不會在電解沉積期間燒蝕。
            如果電解金屬沉積,則將陰極極化該接觸電極,并陽極極化該對電極(陽極)。可溶解與不可溶解陽極均可用作為對電極。例如,可使用以不可溶解金屬所制成的圓形泛溢陽極(flood anodes)或陽極輥,在本發明的第二實施例中,該工件被纏圍于所述圓形泛溢陽極或陽極輥周圍并藉而被轉向。泛溢陽極包括一中空空間,可將處理液抽吸進該空間內,然后可迫使處理液在壓力下透過陽極屏蔽上的開口從該空間內出來。因此,可向工件的欲加工表面高效地持續供應新鮮處理液。陽極的尺寸較佳與工件的尺寸相同。
            如果將依據本發明的裝置用于第一實施例中的電解金屬沉積,則可將處理液中的陽極(例如泛溢陽極)配置為細長的,并將其定向為實質上垂直于工件。在一尤其有利的實施例中,可引導工件通過一被提供于該陽極上的涂層而不致產生電氣短路,其中該涂層是不導電的,較佳是軟的,且是液體與離子可滲透的。在本文的上述處理模組中提供此一配置,除了陽極,該模組可裝備電解液供給及釋放線路。為了密封該模組以防止液體泄漏,該模組在所有側面具有壁,例如,所述壁上具有供予工件的通道開口,較佳地是為狹縫。將具有狹縫的所述壁設置于模組的進入側與離開側,而所述壁另包括上述密封部件。所述密封部件防止較大量電解液從單元漏出,并因此防止金屬沉積在陰極接觸元件上。例如,所述密封部件可為具有密封唇的密封壁,所述密封唇可在工件上擦拭,但不會損壞工件。因此,可防止液體離開模組。如果要處理特別敏感的箔,可使彈性密封唇與密封輥組合。必須保持所有輥的直徑盡可能小,以便允許處理小型電絕緣結構,所述結構具有30至45mm范圍內及更小的長度。該直徑的下限藉由將輥壓抵工件所需的機械穩定度而指定。
            為了可靠地提供特別小型的結構(其具有介于對電極與接觸電極之間的最小間隔),該接觸電極與對電極可被提供作為位于通用載體框架上的小型單元。
            依據本發明的裝置較佳是帶加工線的組成零件,同時所述裝置分別包括用于儲存工件的至少一個第一儲存設備與至少一個第二儲存設備(例如儲存桶)。此類作業線通常進一步包括運送部件,所述運送部件用于經由該加工線將工件從該至少一第一儲存設備運送至該至少一第二儲存設備。另外,可提供用于引導敏感工件使其保持精確直線路線的構件(例如橫向引導輥)與用于調整運送卷軸位置的構件。為達成此目的,可沿運送路徑提供傳感器,所述傳感器連續記錄工件的外邊緣位置,并在檢測到不允許的偏離時調整用于運送和/或引導箔的構件。
            該裝置更特別適于在帶狀的薄工件(例如箔)上沉積金屬。例如,此類箔可包括聚酯或聚烯烴及其衍生物,更明確言之包括聚乙烯與聚氯乙烯(PVC)。例如,所述箔可具有15至200μm的范圍內的不同厚度,例如,依據應用情況,PVC箔可具有直至200μm的厚度。
            更明確言之,可將上述裝置用于在塑料箔材料上制造線圈狀結構。所述類型的線圈狀結構用作天線,所述天線用于數據載體(智能卡)上的無接觸數據傳送。包括此類天線的載體可承載,例如集成電路,該集成電路與該天線電氣連線,以便將該天線中產生的電脈沖傳送至該集成電路,例如將所述電脈沖儲存在該集成電路中,或將藉由該天線所接收到的數據作為電信號處理。
            信號處理允許轉換所供應的數據(例如考慮其他已儲存的數據),可儲存如此獲得的數據和/或將其傳遞至該天線。然后藉由該天線傳送所述數據,然后可以在接收天線中接收所述數據,例如,以便可比較所發出的數據與藉由該數據載體上的該天線所接收的數據。例如,可將此類數據載體用于貨物物流與零售貿易,例如將所述數據載體作為商品上的無接觸可讀價格標簽或識別標簽,進一步還可作為個人相關數據載體,例如用于進入控制的滑雪通行證與識別卡,或用作用于機動車輛的識別構件。
            具有電絕緣金屬結構的箔的其他應用領域是,例如制造簡單電子電路,例如所述電子電路可用于玩具或手表,或用于自動工程或通信電子元件。可進一步將所述材料用于設備的主動或被動電磁屏蔽,或用作建筑物的屏蔽格柵材料,及用于衣服的織物。
            可使用箔(例如聚酯箔、聚烯烴箔或聚氯乙烯箔)制造所述數據載體,其中使用本發明的該裝置在所述箔上以電解方式產生所述電絕緣結構。為達成此目的,將具有金屬化結構并使用該裝置制造的箔分割為離散的箔區段,該分割是依據多個印刷的面板中的在所述箔上產生的結構圖案,所述箔區段與各自的數據載體的大小一致。然后可將所述集成電路圖案沉積在所述箔區段上,并可將所述金屬結構電連接至該沉積的集成電路。更明確言之,可為此目的運用一粘結處理。可以晶片的形式沉積集成電路,所述晶片還不具有載體,但也可將所述集成電路沉積至載體(例如TAB載體)并置于該箔上。電接觸集成電路時,可將箔區段處理為完成的數據載體,進一步使用另一箔層壓該區段,以便形成一卡,該卡具有釬焊于其中的天線。
            更明確言之,可以以下方式制造數據載體上的電絕緣結構在一儲存桶上提供箔材料,該箔材料較佳是帶狀,并具有,例如,20至50μm范圍內的厚度與20cm、40cm或60cm的寬度,該箔纏繞在該桶上。
            首先,使該帶具有以下面的方法產生的結構,該方法是,例如,在箔的表面印刷活化劑漆(activator varnish)或活化劑膏(activator paste)。為達成此目的,該清漆或糊狀物可包含,例如,貴金屬化合物,更明確言之是鈀化合物,較佳是有機鈀合成物。該清漆或糊狀物另外包括粘結劑,及更具流動性的成分,例如溶劑、染料及觸變劑。較佳藉由輥將該清漆或糊狀物印刷至箔(引導該箔通過該輥)上,更明確言之,是使用平版印刷、凹版印刷或微影蝕刻印刷程序。為達成此目的,將該清漆或糊狀物從貯液器運送至分配輥,再從該分配輥傳送至印刷輥,然后從該印刷輥印刷至該箔。使用合適的刮削器移除分配輥與印刷輥上的過量清漆或過量糊狀物。例如,可使用硬鉻涂布印刷輥。藉由以軟的相對輥(“軟輥”)將該箔壓在所述印刷輥上,以便高效地上墨。在該活化劑印刷階段的下一階段,干燥印刷在該箔上的墨。為達成此目的,運送該帶狀箔材料通過一干燥路徑,例如該路徑是由紅外線輻射器或熱空氣鐵芯感應爐形成,如果要在紫外線輻射的作用下以反應方式干燥該活化劑漆或活化劑膏中的粘結劑(較佳沒有溶劑),該路徑也可包括紫外線輻射器。較佳將所述干燥設備設置于一干燥隧道內,運送該帶狀材料通過該隧道。通過該干燥階段后,該帶狀材料到達另一帶儲存設備,更明確言之,該設備可由桶形成。在將該材料從該第一儲存桶(從其上展開該材料)運送至該第二桶(將該材料重新收集在其上)期間,引導該材料通過卷軸并在卷軸上拉緊該材料(卷軸至卷軸程序)。
            首先以無電方式金屬鍍印刷有活化劑漆或活化劑膏的該帶狀箔,然后電解金屬鍍該帶狀箔,以形成所述金屬結構。
            為達成此目的,將印刷有活化劑漆或糊狀物的箔從儲存桶上展開,并引導其通過加工線的各種連續處理階段,并導引該帶狀材料通過(偏離)卷軸并拉緊該帶狀材料(卷軸至卷軸方法)。原則上,可將帶狀材料直接從印刷程序運送至濕式化學加工,而沒有任何進一步的材料的中間儲存。
            在第一加工步驟中,將經印刷的材料傳送至還原劑中,該還原劑通常是水溶液中的強的還原試劑,例如鈉硼氫化物、胺基硼烷(如二甲基胺基硼烷)或次磷酸鹽。在還原劑中,將包含在清漆或糊狀物中的氧化的貴金屬還原為金屬態貴金屬,例如還原為金屬鈀。還原后,將帶供給至沖洗站,在此處用水清洗掉多余的還原劑。較佳為該目的運用噴灑水槽。接下來,將一層很薄的銅(0.2至0.5μm厚)以無電方式沉積在活化劑結構上。藉由還原劑中形成的貴金屬原子核引起銅沉積至所述結構上,并且不使銅沉積在非印刷區域。可運用包含甲醛以及酒石酸鹽、乙二胺四乙酸鹽(ethylene diamine tetraacetate)或四-(2-羥丙基)-乙二胺(tetrakis-(propane-2-ol-yl)-ethylene diamine)的電流浴作為銅浴。銅鍍后,將帶狀材料運送至清洗站,在此處藉由使用水的噴灑清洗來除去多余的銅浴。
            接下來,將該帶狀材料供給至本發明的裝置,在此處使用更多的銅選擇性地涂布所述導電結構。所有已知電解銅鍍浴都可用于電解銅沉積,例如包含焦磷酸鹽、硫酸、甲磺酸、胺基硫酸或四氟硼酸的浴。一尤其適合的浴是硫酸浴,其中可包含硫酸銅、硫酸、少量氯化物及添加劑(例如有機硫化合物、聚乙二醇醚化合物及聚乙烯醇)。較佳在接近室溫的溫度并以盡可能高的陰極電流密度操作硫酸浴。如果運送箔帶通過本發明的該裝置的速度是1m/min,則例如可以將陰極電流密度調整為10A/dm2(活性結構表面),以便以大約2μm/min的速度沉積銅。使用大約長2.5至7.5m的作業線,以此方法可沉積從5至15μm厚的銅層。
            可以直流電流或脈沖電流的形式向箔帶與依據本發明的裝置中的陽極供應電流。脈沖電流對于產生盡可能高的電流密度是有益的,此是由于在所述條件下仍然可沉積顯示良好性質(高的表面品質,例如光澤、粗糙程度小、一致的涂層厚度、良好的韌性及導電性)的銅層。為達成此目的,較佳運用反向脈沖電流,反向脈沖電流即包括陰極與陽極電流脈沖的脈沖電流。原則上,單極性脈沖電流當然也是有益的。使用反向脈沖電流時,最佳化陰極與陽極電流脈沖的脈沖高度、各脈沖的寬度及視情況還最佳化脈沖間歇,以便最佳化沉積條件。
            由于使用本發明的該裝置中的不可溶解的陽極執行電解銅鍍,隨后不能藉由電解溶解銅陽極溶解銅離子。為了保持沉積溶液中的銅離子的濃度,較佳向浴中添加氧化還原系統的化合物,更明確言之是Fe2+及Fe2+化合物,例如FeSO4與Fe2(SO4)3。在不能溶解的陽極處氧化浴中包含的Fe2+離子,以形成Fe3+離子。將Fe3+離子傳送至包含金屬銅片的另一槽(再生塔)中。在該再生塔,在Fe3+離子的作用下氧化銅片,以形成Cu2+與Fe2+離子。由于同時進行的兩反應(形成Fe3+離子的Fe2+離子的陽極氧化與形成Cu2+的銅片的氧化),可以使沉積溶液中的銅離子的濃度在很大程度上保持恒定。
            運送箔帶通過本發明的金屬鍍裝置后,再次引導材料至一噴灑槽中,在此處清洗掉多余的沉積溶液。然后,將帶材料傳送至一裝置,在此處使該帶材料接觸一鈍化構件,該鈍化構件是用于防止銅生銹。將帶狀箔材料繞至另一儲存桶之前,在干燥階段中干燥該材料。為達成此目的,所運用的設備可與用于干燥活化劑漆或活化劑膏的設備相似。
            用于執行上述方法步驟的所述工作站裝備有合適的引導及運送卷軸或輥、用于處理所述處理液的設備(例如過濾泵與化學藥品的配料站)及加熱與冷卻系統。


            將參照

            本發明。所述附圖顯示圖1是第一實施例中的依據本發明的水平加工線的側向剖視圖,該水平加工線有兩種改型;圖2是第一實施例中的水平加工線的單一處理模組的側向剖視圖;圖3是從運送方向看、依據圖1的水平加工線的單一處理模組的一半的剖視圖;圖4是第一實施例中的依據本發明的另一改型的水平加工線的單一模組的側向剖視圖;圖5是第二實施例中的依據本發明的水平加工線的側向剖視圖;圖6是通過依據圖5的水平加工線的詳細剖視圖;圖7是圖6的水平加工線的詳情;圖8是第二實施例中的依據本發明的水平加工線的另一改型的側向剖視圖;圖9是圖8的水平加工線的經修改的實施方案的側向剖視圖。
            具體實施例方式
            為更具體地說明所述附圖,假設在依據本發明的所述裝置中使金屬沉積至帶狀箔上,并假設為該目的提供陰極極化接觸裝置與用作對電極的陽極。或者,當然也可以運用該裝置實現其他陰極加工程序。另外,當然可運用依據本發明的裝置實現陽極程序,例如陽極蝕刻、鉻酸鹽鈍化處理或陽極化處理(例如陽極電解氧化)。在此情況下,陽極極化該帶狀箔。將陰極用作對電極。
            在后面將說明的附圖中,相同的附圖標記具有相同意義。
            圖1說明依據本發明的裝置的第一實施例。圖中所示的裝置大小可更明確地大約符合該裝置的實際大小。此意味著如果要加工分別具有幾厘米等級的尺寸的電絕緣結構,則該裝置中的離散模組M具有幾厘米的長度(從運送方向觀看)。從運送方向觀看,單一模組M的長度可為例如4.5cm。各種模組的長度(在本文中該長度是圖2中的尺寸L)取決于箔帶1上的結構的大小。所述離散模組M的寬度取決于要處理的箔1的寬度。例如,如果在該裝置中處理具有60cm寬度的箔帶1,則所述離散模組M也具有此等級的寬度。因此,所述模組M較佳是細長加工裝置,其實質上垂直于運送方向(藉由圖1中的箭頭指示的運送方向)并在箔1的整個寬度上伸展。
            較佳地是以一從一未示于圖的卷軸上所展開的帶的形式提供該箔帶1,而在運送該帶通過本發明的該裝置后,該帶將被卷在另一也未示于圖的卷軸上(卷軸至卷軸)。
            沿箔1引導穿過所述裝置的運送路徑而設置處理模組M,以便允許運送箔1依次通過模組M。模組M的數目取決于離散模組M所需的處理時間如果要沉積非常厚的銅層,例如5μm厚的一層,同時希望以高速(例如2m/min的速度)運送箔帶1通過依據本發明的裝置,如果以10A/dm2(2μm Cu/min)的陰極電流密度沉積銅,則需要依次設置大約110個模組M(具有4.5cm的工作長度)。術語模組M的“工作長度”意為模組M內的一區域的長度,在該區域內將金屬沉積至被運送通過該區域的箔1上。
            圖1所示依據本發明的裝置包括收集槽12,在該收集槽12中設置三個處理模組M。收集槽12包括一槽底部及兩垂直側壁,所述兩側壁以平行于運送該箔帶1的運送路徑而延伸,所述壁分別在附圖所示平面的前部與后部延伸,并平行于運送方向。還在兩垂直端側處提供壁,在所述壁上沿水平方向開有狹縫,以允許箔帶1進入及離開收集槽12。此顯示于圖1中,分別在收集槽12的左手側與右手側。
            箔帶1經由設置在收集槽12左側壁上的該進入壁中的水平狹縫而進入收集槽12,然后運送箔帶1以水平方向及水平朝向通過收集槽12。可以垂直于運送方向引導箔帶1,以使箔帶1相對于水平稍傾斜,以協助液體從箔帶1的表面經箔帶1的側向邊緣流走,箔帶1的側向邊緣定向為平行于運送方向。運送箔通過三個模組M,按運送方向以彼此相接方式地設置所述模組M。運送箔帶1通過最后的模組M后,箔帶1通過設置于離開壁上的水平離開狹縫而離開收集槽12。
            藉由輸送裝置使箔帶1在收集槽中前進,并也藉此引導箔帶1。例如,如果以電機驅動接觸輥6及密封輥7,則所述輸送裝置可為所述接觸輥6及所述密封輥7,將在后面詳細說明接觸輥6及密封輥7。除了所述輥,可提供此處未顯示的其他輸送裝置,例如運送輪或運送輥,其中將所述運送輪固定在電機驅動的軸上,所述軸在運送路徑上延伸,并大致垂直于運送方向,并以相同方式設置所述運送輥。例如,可在箔帶1的整個寬度上分配所述軸上的運送輪,或僅在箔帶1的邊緣區域設置所述運送輪。為了引導帶1,使其精確地平行于運送方向,也可使輸送裝置稍稍偏離運送路徑或垂直于運送方向的優選軸線方向,以便保證在一直線上水平引導帶1。圖中未顯示傳感器,所述傳感器連續檢測帶的精確位置,并允許修改運送和/或引導輥的朝向,以持久保持箔在同一運送路徑上。
            允許從模組M離開的處理液累積在收集槽12的較低部分。使用附圖標記15標示收集槽12的液位。
            可以將裝置中的離散模組M配置為相同或不同。在目前情況下其是相同配置。
            每一處理模組M包括一頂部分與一底部部分,所述兩部分分別設置在箔帶1的運送平面的上方與下方。使用附圖標記10指示模組M的壁。所述兩部分形成一上側電解單元2與一下側電解單元3,在所述電解單元中填充處理液。大致依據同一原則建造所述兩部分。所述兩部分都包括陽極4(將其定向為朝向運送平面),在運送平面的兩側設置所述陽極4,并使所述陽極4平行于運送平面。在模組M中,藉由合適的固定器5將陽極4固定至模組外殼。在陽極4的表面(所述表面位于從運送平面看到的側)上,提供離子可滲透涂層(絕緣層)13,以防止箔帶1與陽極4之間的接觸。如果沒有涂層13,則會容易發生箔帶1與陽極4之間的接觸,此是由于較佳將陽極4與箔帶1之間的間隔選擇得非常小。該小間隔允許在很大程度上防止導電結構上不同位置的電解加工不一致,所以可以調整相對較高的電流密度。
            在模組M內存在處理液,藉由電解液供給線路11將該處理液供應至模組M的所述兩部分的內部容積。因此,使位于模組M中的帶1與陽極4接觸處理液,以便允許電流在陽極4與帶1上的結構的之間流動,其中所述結構彼此電絕緣。
            為了電接觸彼此電絕緣的所述結構,依據本發明,在電解單元2與3的外側電接觸箔帶1。藉由在非常接近帶1上的陽極4提供一很大程度上一致的電場的區域(電解區域)處電接觸帶1,可使用接觸裝置電接觸帶1上的彼此電絕緣的所述結構,此時所述結構仍然或已經位于上述所述區域中。此使連續電解加工成為可能。
            在圖1所示情況下,在左邊的模組M的上游與下游提供接觸輥6,并在右邊的模組M的上游與下游提供接觸刷14,使用所述接觸輥與刷作為接觸裝置,并將所述接觸輥與刷定向為大致垂直于運送方向并位于運送路徑的整個寬度上。
            更明確言之,接觸輥6可以是金屬輥,例如外側接觸表面是由特種鋼或銅制造的輥,或具有導電的彈性表面的輥。在后者的情況下,輥6的表面可具有,例如彈性塑料涂層,藉由嵌入金屬微粒使該彈性塑料涂層導電。
            接觸刷14可以是固定在刷底座上的纖維,例如可使用銅或石墨制造所述纖維。另外,可使所述纖維在纖維軸處電絕緣。
            為允許電流從接觸輥6或接觸刷7經由彼此電絕緣的所述結構與處理液流至所述陽極4,運用一此處未顯示的電源,將該電源的電極連接至所述接觸輥6或所述接觸刷14,或連接至所述陽極4。
            在圖1所示情況下,藉由電接觸輥6或電接觸刷14電接觸帶1,而所述輥6與刷14不接觸處理液。為達成此目的,將所述接觸輥6與所述接觸刷14置于模組M的包含處理液的區域之外。
            進一步提供密封輥7,所述密封輥可在很大程度上防止處理液離開模組M的內部容積,并可在很大程度上防止處理液到達接觸輥6或接觸刷14。此是由于,如果接觸輥6或接觸刷14接觸處理液,則會在接觸輥6或接觸刷14上沉積金屬。此是不希望的。密封輥7較佳是彈性的,并較佳將其壓在箔帶1的表面上。因此,所述密封輥7緊緊地靠在帶1的表面上。如接觸輥6與接觸刷14,將所述密封輥7設置為垂直于運送方向,使其附著在箔帶1的運送路徑的整個寬度上。
            另外,提供彈性密封壁9,以密封該模組外殼,防止液體離開。為達成此目的,將所述密封壁9固定至模組外殼的端壁10,以便提供一液密式密封,并且所述密封壁9較佳以切線方向壓在所述密封輥7上。在使用設置于模組M內下游的密封輥7與密封壁9的情況下,藉由密封輥7的旋轉(此是由于機械摩擦及電解單元內的液體靜壓),朝向密封輥7吸引密封壁9,因此可提供模組M的足夠密封,以防止處理液泄漏進無液空間。相反,在使用密封輥7與置于上游的密封壁9的情況下,將藉由密封輥7的旋轉持續地提升密封壁9,使密封壁9遠離密封輥7,因而無法提供防止泄漏液體的足夠密封。因此,另外在模組M的進入區域提供輔助密封輥8,較佳將所述輔助密封輥8配置為具有像密封輥7那種的彈性表面,且該輔助密封輥8在密封輥7上滾動。在此情況下,密封壁9靠在輔助密封輥8上,并高效地密封模組M,防止泄漏液體。
            在模組M的平行于運送方向延伸的側面上,提供密封唇(此處未顯示),以進行密封,防止泄漏處理液。但是,由于該區域中不存在用于導電結構的接觸裝置,因而并非絕對需要高效的密封。
            可將模組M的頂部部分配置為可移動的,以引導箔進入裝置。安裝在模組的下部的相應固定元件(未顯示)允許在正常運轉期間牢固地保持頂部模組部分,并允許穩固地錨定該頂部模組部分(例如使用可方便拆卸的蝶型螺母)。
            圖2顯示收集槽12中的模組M的橫斷面,離開所述表面的處理液填充該收集槽12至浴表面液位15。箔帶1通過收集槽12的一端壁上的水平狹縫進入收集槽12,并首先藉由該材料的兩側電接觸接觸刷14。藉由刷14供應電流至帶1上的導電結構。刷14大致延伸覆蓋帶1的整個寬度,所以可向帶1上的所有結構供應電流。有一點很重要,即在引導所述結構通過刷14時,刷纖維觸及所有所述結構。由于所述結構在運送方向延伸,其可以電接觸刷14,并同時位于電解單元2與3中的陽極4的電場內。
            在非常靠近刷14且在其下游之處,提供密封輥7,并將密封輥7設置在帶1的兩側。另外,輔助密封輥8在密封輥7上滾動,同時密封壁9提供一切向密封。將彈性密封壁9固定至模組M的單元壁10。藉由電解液供給線路11、泵及管線(未顯示)從收集槽供應處理液至模組M的內部容積。使多余的處理液經由單元壁10上所提供的電解液釋放線路17返回收集槽。
            引導箔帶1通過該密封后,箔帶1進入模組M的內部容積,在此處箔帶1暴露于陽極4的電場,其中將陽極4設置在運送平面的上方與下方。使用金屬網(expanded metal)例如鍍鉑的鈦制造陽極4。將離子可滲透涂層13置于運送平面與陽極4之間,該涂層可防止陽極4接觸導電結構后產生電氣短路。
            使箔帶1通過模組M后,引導箔帶1通過另一對密封輥7,該對密封輥7防止液體離開模組M。密封壁9也密封該內部容積,防止液體泄漏,其中密封壁9以切向靠在密封輥7上,并另外,將密封壁9固定至單元端壁10。該帶通過密封輥7后,使該帶接觸另外的接觸輥6。運送彼此電絕緣的所述結構通過模組M時,所述接觸刷14不再接觸所述結構,而現在由于已通過該模組M,再次電接觸所述結構。
            圖3是圖1中的“A”處剖切一半后的剖視圖。因此,讀者要參考圖1的說明中所述元件,且以相應的附圖標記標示所述元件。
            在模組M中,在按水平運送平面引導的箔帶1的兩側,顯示陽極4及離子可滲透絕緣結構13,其中陽極4也是水平導向,并將陽極4安裝至陽極固定裝置5,而離子可滲透絕緣結構13直接靠在陽極4上,在該剖視圖中,藉由單元壁10表示模組M。陽極4與箔帶1限定出電解單元2與3。
            另外,可在主視圖中看見水平安裝的密封輥7,所述輥是安裝在一單元壁10上的軸承16上。藉由密封壁9覆蓋所述密封輥7相應的輪廓,因此以虛線顯示該輪廓。密封壁9朝向運送平面延伸,并以切向靠在密封輥7上。將密封壁9固定至單元端壁10,以提供一液密式密封。
            藉由電解液供給線路11、泵(未顯示)及管線將處理液自收集槽12供應至模組M的內部容積,并允許處理液藉由電解液釋放線路17離開。離開的液體累積在收集槽12的收集池中(藉由浴表面液位15指示該收集池)。
            圖4顯示收集槽12中的模組M的另一較佳實施例。該視圖相應于圖2中所示視圖。
            與圖2中所示模組M相反,離子可滲透涂層13直接接觸通過的箔帶1。涂層13同時還執行密封處理模組M的內部容積的功能,使處理模組M的內部容積相對于接觸電極14密封。為了防止處理液透過涂層13直接接觸所述接觸電極14,藉由另外的內部隔離壁24限制模組M的內部容積。在所述內部隔離壁24上,將涂層13固定在進入側與離開側,以便不漏液。另外,可將涂層13固定至沿運送路徑延伸的單元壁10。由于工件1不延伸至模組M的內部容積的最外部區域,并非絕對需要該附加的固定。
            藉由電解液供給線路11,將處理液傳遞至金屬網所形成的陽極14,在將處理液供應至涂層13前,處理液要先橫越陽極14。由于使用海綿狀或吸收液體的材料形成涂層13,涂層13可以變得浸透,并可在陽極4與帶材料1的間建立電解接觸。多余的處理液可按相對于運送方向為橫向的方向流回收集槽12。
            因此,由于毛細作用力與擠壓,實質上將液體保持在內部隔離壁24的進入與離開區域中的絕緣材料13內,因而減小液體離開模組M的危險。可向下釋放可離開模組M的液體的殘留量,使液體的該殘留量經由在進入側與在離開側的模組的隔離壁24與單元壁10形成的體積,并通過電解液釋放線路17,進入收集槽12的該收集池。因此,密封唇23足以在很大程度上保持接觸元件14不接觸液體。在離開側(下游),可在處理模組M的壁10上提供兩個密封唇23,將所述密封唇23固定至內部與外部壁表面10兩者,以防止處理液離開模組M,此是由于處理液在離開側比在進入區域更容易離開模組M(由于帶1向前移動)。因此,在接觸刷14(或者用接觸輥6替代)與電解單元2及3的之間提供的間隔是很小的。為了防止由于涂層13接觸工件1而產生的摩擦使帶1伸長,可以在每一模組M之前與之后提供運送輥25。為調節壓力,更明確言之是在較低的模組單元3中的壓力,可在釋放線路17的管線上安裝控制閥,通過所述單元2與3中提供的傳感器,所述控制閥將單元2與3內的壓力調整為恒定。
            由于絕緣層13持續在箔帶1上擦拭,并擾亂工件1上的擴散層,該實施方案改型允許調整特別高的電流密度。
            圖5是通過第二實施例中的依據本發明的水平加工線的側向剖視圖。該加工線包括已收集槽12,在該收集槽12中設置三個在結構上相同的處理模組M。沿箔帶1的運送路徑(通過該裝置)設置處理模組M,以便允許運送箔帶1依次通過模組M。所述離散的處理模組大致包括接觸輥6,陽極4(包括離子可滲透絕緣結構13)、陽極固定器5及處理液(電解液)。處理液填充收集槽12至如此一程度,也即,使浴表面液位15剛好位于接觸輥6的下方。
            以這樣一方式配置輥6,即在偏離輥18處,將實質上水平供給的箔帶1運送進第一個模組M,然后箔帶1在所述接觸輥6的之間通過一垂直運動進入處理液,其中可如同接觸輥那樣,以電機驅動該偏離輥18,以協助運送。藉由所述兩接觸輥6電接觸箔帶1的兩側。將陽極4配置為不可溶解材料制成的泛溢陽極,從該泛溢陽極的內部容積,為沉積程序持續供應新鮮電解液。泛溢陽極運送箔帶1通過絕緣結構13,并對箔帶1鍍金屬,然后將箔帶1拉出電解液,同時在位于浴表面液位15之上的其他接觸卷軸6處重新接觸。藉由其他偏離卷軸18使箔帶1轉向后,運送箔帶1通過第二個模組M,然后再次藉由第三個偏離卷軸18使箔帶1轉向,并引導箔帶1通過第三個模組M。引導箔帶1通過第三個模組M后,在最終使箔帶1水平地離開加工線之前,藉由第四個偏離卷軸18再次使該箔轉向。
            圖6說明依據圖5的水平加工線的兩模組M的剖視詳細說明,其中僅顯示每一模組M的一半。
            在此情況下,該裝置的特征是附加組成零件,即具有狹縫的隔離部件21、密封唇23(在圖7中顯示)及擠壓輥22。所述組成零件是用于保護接觸輥6不接觸處理液。擠壓輥22是用于增加接觸輥6的機械穩定性,其中將接觸輥6配置得特別薄。在接觸輥6是彈性的時,擠壓輥22(直接靠在接觸輥6上)可以壓在一起,因此即使在接觸輥6具有極小直徑的情況下,也可確保良好地傳輸電流。因而此允許進一步減小陽極4與接觸輥6之間的間隔。
            在一特定實施例中,擠壓輥22也可執行對電極的功能。為達成此目的,所述輥具有,例如螺旋涂層(圖中未顯示),該螺旋涂層以窄帶的形式沉積在所述輥狀陽極4的導電陽極表面。螺旋狀物之間的間隔保持暴露狀態。該涂層(其沉積為彈簧狀)卷在接觸輥6上,并將接觸輥壓在工件1上。由于該螺旋形狀,用作陽極的擠壓輥22上的涂層(離子不可滲透,或僅在很小程度上可離子滲透)的屏蔽效果在工件1的其他處持久發揮其效果,并防止不一致地涂布工件1。使用環形絕緣結構可達成相同效果,其中將所述環形絕緣結構安裝在陽極上,以將所述絕緣結構從一個模組偏移至另一模組。
            為了防止濺出的處理液使接觸輥6鍍上金屬,藉由隔離部件21完全覆蓋液體的表面,該隔離部件21包括一狹縫,該狹縫用作通道開口。
            電解加工期間,使箔帶1通過第一個模組M中的示意性指示的陽極4,該陽極包括一此處未顯示的絕緣結構,且該陽極4幾乎觸及接觸輥6。經由隔離部件21上的狹縫,如同圖5中那樣,將箔帶1從陽極4的內部容積直接供應至接觸輥6,而不接觸陽極4外部的處理液。因此,可最小化帶走的處理液的數量。然后,使箔帶1在偏離輥18處轉向,并將箔帶1運送進第二個模組M。藉此,在接觸輥6處再次電接觸箔帶1,然后引導箔帶1通過隔離部件21上的狹縫進入陽極4,以便進一步金屬化。
            圖7顯示圖6的水平加工線的模組M的詳細說明的示意性詳細結構。
            使箔帶1通過接觸輥6之間與密封唇23之間,其中接觸輥6與陽極4間隔很近,并將密封唇23設置在隔離部件21的狹縫處。可看到,隔離部件21能夠高效地防止接觸輥6接觸處理液。藉此,密封唇23可防止變化的浴表面液位導致的不希望的液體泄漏。
            圖8說明依據本發明的另一改型的水平加工線的第二實施例的側向剖視圖。該加工線包括一收集槽12,該收集槽12包括三個不同模組M1、M2及M3,所述模組的每一模組的特征為不同的陽極與陰極配置。
            沿箔帶1的通過該裝置的運送路徑設置所述處理模組,以便該箔帶16能夠依次通過所述離散模組(從模組M1開始)。在所述模組之前與之間設置偏離輥18。
            藉由偏離輥18引導箔帶1進入模組M1。模組M1大致包括一轉動的陽極輥4,該陽極輥4具有離子可滲透的絕緣結構13,并將該陽極4部分地浸入處理液中。附圖標記15指示液體表面液位。陽極輥4與箔帶1之間的涂層13用于絕緣,因此可向涂層13供應處理液,其中自輥4的內部容積提供處理液。模組M1還包括覆蓋帽20,該覆蓋帽20防止處理液弄濕接觸輥6。在該覆蓋帽20上,在陽極4的上游(從箔帶1的運送方向看),設置一單一第一接觸輥6,該接觸輥6與陽極4電絕緣,并在該陽極4的下游設置一第二接觸輥6,其也與該陽極4電絕緣。如果僅在箔帶1的一側鍍金屬,則較佳使用該模組1。將陽極固定器5與接觸輥6組合為一個單元,以形成一更小型的結構。
            完成金屬鍍后,將箔帶1運送出模組1,并藉由一偏離輥18使箔帶1進入第二模組M2。模組M2包括一陽極配置,該配置包括一旋轉的陽極輥4(其具有離子可滲透絕緣結構13)與一彎曲的陽極4’(其也具有離子可滲透絕緣結構13),該陽極4’突出液體表面液位15,并與箔帶1的朝向一致。在該陽極配置的上游與下游處設置兩相同的接觸配置,將所述接觸配置設置于覆蓋帽20上,以使所述接觸配置與該陽極4絕緣。所述配置包括一接觸輥6與一接觸刷14,該接觸刷位于該接觸輥6的相對側。
            在模組M2中鍍箔帶1的兩側后,藉由一偏離卷軸18,將箔帶1運送進第三模組M3。模組M3大致類似于模組M2。使用接觸輥6替代接觸刷14,將所述接觸輥安裝在支撐臂上,該支撐臂與陽極4”的支撐臂是同一支撐臂,且所述輥6與陽極4”絕緣。該彎曲陽極4”的形狀顯然與可旋轉陽極4的形狀一致。如果排除使用接觸刷,則該模組M3構成一較佳實施例,此是由于陽極4”與工件1之間的接觸比陽極4’處的接觸更一致并更長,因此產生更一致的涂層。完成在該第三處理模組M3中的加工后,經由偏離輥18,將箔帶1運送出加工線。
            圖9說明圖8的水平加工線的一改型的側向剖視圖。
            相同的模組M4與M5實質上類似于在圖9中顯示的模組M3,但省去了較低的彎曲陽極4”。所述模組適于用于在箔帶1的兩側涂布箔帶1的情況。在所述模組M4與M5中,將接觸輥6安裝至一陽極固定器5,以便電絕緣。
            也可以以其他方式(如本文上述方式)組合所述各種實施例。也可將圖7中所示具有密封唇23的密封部件例如用于圖8與圖9中所示改型。
            應了解,本文所述范例與實施例僅是用于說明目的,將向本領域技術人員建議所述范例與實施例中所揭示的各種修改與改變及本申請案中所述特征的組合,并將所述范例與實施例中所揭示的各種修改與改變及本申請案中所述特征的組合包括在所述本發明的揭示內容之內與權利要求范圍的范圍內。此處所引用的所有公開文獻、專利及專利申請皆以引用方式并入本文。
            附圖標記說明1 工件(箔帶)2 電解單元頂部3 電解單元底部4 對電極,陽極5 對電極固定器,陽極固定器6 接觸電極,接觸輥7 密封輥8 輔助密封輥
            9 密封壁10 模組壁,單元壁11 電解液供給線路12 收集槽13 離子可滲透絕緣結構14 接觸刷15 浴表面液位16 密封輥軸承17 電解液釋放線路18 偏離輥19 上部陽極固定器的承載表面20 覆蓋帽21 隔離部件22 擠壓輥22 密封唇24 內部隔離壁25 驅動輥M、M1至M5 處理模組
            權利要求
            1.一種用于電解加工導電結構的裝置,所述結構位于工件(1)的表面上并且彼此絕緣,而該加工通過下述方法完成,該方法包括在一運送路徑上沿運送方向持續運送所述工件(1),由此電解加工所述結構,該裝置包括a)至少一個配置,其包括用于接觸所述工件(1)的至少一個電極(6,14)與至少一個電解區域,在相應的所述電解區域中,至少一個對電極(4)與所述工件(1)接觸處理液,其特征在于,b)所述至少一個接觸電極(6,14)設置于所述至少一個電解區域之外,并使該至少一個接觸電極(6,14)不接觸所述處理液,及c)使所述至少一個接觸電極(6,14)與所述至少一個電解區域彼此間隔很近,以致可以電解加工小型導電結構。
            2.如權利要求1的裝置,其特征在于,可以電解加工5cm的導電結構。
            3.如權利要求1或2的裝置,其特征在于,提供至少兩個接觸電極(6,14),將它們中的至少一個接觸電極設置在所述電解區域的一側,并將它們中的至少另一個接觸電極設置在所述電解區域的另一側。
            4.如權利要求3的裝置,其特征在于,該電解區域短至使得所述導電結構與所述接觸電極(6,14)中的一個接觸電極保持在持續電接觸的狀態。
            5.如前述權利要求任一所述的裝置,其特征在于,該裝置還包括至少一個處理模組(M、M1、M2、M3、M4、M5、M6),其容納著所述處理液與所述至少一個對電極(4);所述工件(1)以水平的運送方向被運送通過所述至少一個處理模組(M、M1、M2、M3、M4、M5、M6),所述至少一個處理模組分別在其進入側與離開側包括至少一個通道,以供所述工件(1)進入與離開該模組,且所述至少一個接觸電極(6,14)被設置在所述通道上。
            6.如權利要求1至4中任一所述的裝置,其特征在于,該裝置還包括至少一個槽(12),其中所述至少一個槽(12)中包含所述處理液與所述至少一個對電極(4),且所述運送路徑經由所述處理液的表面而進入所述槽(12),接著到達設置在所述處理液中的所述至少一個對電極(4),然后從此處再次經由該處理液的表面,到達所述槽(12)的外側,而所述至少一個接觸電極(6,14)設置在該處理液的表面上方。
            7.如權利要求6的裝置,其特征在于,所述運送路徑重復地經由所述處理液的表面而進入所述槽(12),再通過所述液體并經由所述表面而再次離開所述槽(12),其中,借助于偏離構件(18)而轉向。
            8.如前述權利要求任一所述的裝置,其特征在于,該裝置包括含有通道的隔離部件(21)與用于所述工件(1)通道的密封部件(7,23),所述隔離部件(21)設置在所述至少一個接觸電極(6,14)與所述處理液之間,并以下述方式設置所述密封部件(7,23),即可防止處理液接觸所述至少一個接觸電極(6,14)。
            9.如權利要求8的裝置,其特征在于,所述密封部件選自下面一組擠壓輥(7)、密封唇(23)、刮削器。
            10.如權利要求8和9中任一所述的裝置,其特征在于,所述至少一個接觸電極(6,14)被固定在所述隔離壁(24)上。
            11.如前述權利要求任一所述的裝置,其特征在于,所述至少一個接觸電極(6,14)選自下述一組輥、刷(14)。
            12.如權利要求11的裝置,其特征在于,所述輥(6)具有小直徑,且所述輥(6)的縱向軸線與所述至少一個電解區域之間的間隔小至可以電解加工2cm的導電結構。
            13.如前述權利要求任一所述的裝置,其特征在于,所述至少一個對電極(4)與所述工件(1)之間設置一不導電且離子可滲透的涂層(13)。
            14.如權利要求13的裝置,其特征在于,所述涂層(13)被設置成非常靠近所述運送路徑,以致所述工件(1)在通過所述至少一個對電極(4)時可觸及所述涂層(13),因此產生一密封作用。
            15.如前述權利要求任一所述的裝置,其特征在于,該運送路徑相對于水平面傾斜。
            16.如權利要求15的裝置,其特征在于,提供清洗設施,通過該清洗設施,所述至少一個接觸電極(6,14)可被連續地或斷續地清洗。
            17.如前述權利要求任一所述的裝置,其特征在于,所述至少一個對電極(4)與所述至少一個接觸電極(6,14)是細長的,并被定向為大致平行于所述運送路徑,并垂直于所述運送方向。
            18.如前述權利要求任一所述的裝置,其特征在于,所述至少一個接觸電極(6,14)被陰極極化。
            19.如權利要求18的裝置,其特征在于,所述至少一個對電極(4)是一不可溶解的陽極。
            20.如權利要求19的裝置,其特征在于,所述陽極(4)是一泛溢陽極。
            21.如前述權利要求任一所述的裝置,其特征在于,所述至少一個接觸電極(6,14)與所述至少一個對電極(4)被設置于一共用載體框架(5)上。
            22.如前述權利要求任一所述的裝置,其特征在于,該裝置還包括至少一個第一儲存設備和至少一個第二儲存設備,以供儲存所述工件(1)。
            23.如權利要求22的裝置,其特征在于,該裝置還包括運送部件(18,25),所述工件(1)可經由該裝置而從所述至少一個第一儲存設備運送至所述至少一個第二儲存設備。
            24.一種用于電解加工導電結構的方法,所述結構位于工件(1)的表面上且彼此電絕緣,該方法包括a)在一運送路徑上沿運送方向連續地運送所述工件(1)通過至少一個電解區域,所述電解區域中容納著至少一個對電極(4)與處理液,及b)使所述工件(1)接觸至少一個接觸電極(6,14),所述至少一個接觸電極(6,14)在所述至少一個電解區域的外側,其特征在于,c)所述至少一個接觸電極(6,14)被阻止接觸所述處理液,及d)所述至少一個接觸電極(6,14)與所述至少一個電解區域之間的間隔被調整到小至可以電解加工小型導電結構。
            25.如權利要求24的方法,其特征在于,可以電解加工5cm的導電結構。
            26.如權利要求24或25的方法,其特征在于,首先使所述工件(1)接觸一接觸電極(6,14),接著使所述工件(1)通過一電解區域,然后再次使所述工件(1)接觸一接觸電極(6,14)。
            27.如權利要求26的方法,其特征在于,所述電解區域被選定成短至使得所述導電結構在通過該電解區域時可與所述接觸電極(6,14)中的一個接觸電極保持持續電接觸。
            28.如權利要求24至27中任一所述的方法,其特征在于,以水平的運送方向引導所述工件(1)通過至少一個電解區域,而該至少一個電解區域包含于所述處理模組(M、M1、M2、M3、M4、M5、M6)中的一個相應處理模組中,所述工件(1)被引導通過位于該進入側上的至少一通道而進入該模組(M、M1、M2、M3、M4、M5及M6),并被引導通過位于該離開側上的至少一通道而離開該模組(M、M1、M2、M3、M4、M5及M6),而在所述工件(1)進入該模組(M、M1、M2、M3、M4、M5及M6)之前和/或離開該模組(M、M 1、M2、M3、M4、M5及M6)之后,將藉由至少一個接觸電極(6,14)而被電接觸。
            29.如權利要求24至27中任一所述的方法,其特征在于,所述工件(1)被引導經由包含在一槽(12)中的該處理液的表面而進入所述槽(12),并到達設置在該處理液中的所述至少一個對電極(4),并從此處,經由該處理液的表面離開所述槽(12);且所述工件(1)被引導進入該液體之前和/或離開該液體之后,將藉由至少一個接觸電極(6,14)而被電接觸。
            30.如權利要求29的方法,其特征在于,所述工件(1)被重復地引導經由所述處理液的表面而進入所述槽(12),并通過該液體而經由該表面再次地離開所述槽(12),其中,借助于偏離構件(18)而轉向。
            31.如權利要求24至30中任一所述的方法,其特征在于,所述至少一個對電極(4)與所述工件(1)之間被安裝一不導電且離子可滲透的涂層(13)。
            32.如權利要求31的方法,其特征在于,緊密地沿著所述不導電且離子可滲透的涂層(13)的一側引導所述工件(1),以致所述涂層可觸及所述工件(1)。
            33.如權利要求24至32中任一所述的方法,其特征在于,所述運送路徑相對于水平面傾斜,且所述至少一個接觸電極(6,14)可被持續或斷續地清洗。
            34.如權利要求24至33中任一所述的方法,其特征在于,金屬被沉積在所述工件(1)上。
            全文摘要
            為了允許連續電解加工小導電結構,其中所述小導電結構位于電絕緣箔上并彼此相互電絕緣,提供一種用于電解加工導電結構的裝置,所述結構位于工件(1)的表面上并且彼此絕緣,所述裝置包括a)至少一種結構,其包括用于接觸所述工件(1)的至少一個電極(6)與至少一個電解區域,在相應的所述電解區域中,至少一個對電極(4)與所述工件(1)接觸處理液,b)將所述至少一個接觸電極(14)設置于所述至少一個電解區域之外,并使其不接觸所述處理液,及c)使所述至少一個接觸電極(6)與所述至少一個電解區域彼此間隔很近,以致可以電解加工小型導電結構。
            文檔編號C25D7/00GK1849415SQ200480026033
            公開日2006年10月18日 申請日期2004年8月19日 優先權日2003年9月12日
            發明者米夏埃多·居熱莫, 弗朗茨·克恩勒 申請人:埃托特克德國有限公司
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品