專利名稱：電極涂層及其使用和制備方法
技術領域：
本發明涉及電極涂層，更具體地說涉及電極涂層在生產氯酸鈉的電解槽中的使用及其制備方法。
本發明的現有技術電解槽是可以用來克服正自由能和迫使化學反應按預期的方向進行的電化學裝置。例如，Stillman和Silveri分別在美國專利第4,790,923號和美國專利第5,885,426號中描述了用來生產鹵素的電解槽。
就電解槽而言其它的用途舉例來說包括電解堿金屬的鹵化物溶液，以生產堿金屬鹵酸鹽(alkali halate)。具體地說，為了生產氯酸鈉(NaClO3)，氯化鈉(NaCl)溶液可以依照普通的反應電解(1)創造這種生產氯酸鈉的裝置的一次嘗試已由de Nora等人在美國專利第4,046,653號中予以描述。
電解槽的設計取決于一些因素，例如，包括構造和操作費用、所需產品、電學性質、化學性質和輸運特性、電極的材料、形狀和表面性質、電解液的pH值和溫度、不受歡迎的競爭反應和不受歡迎的副產物。一些嘗試已被集中在研發電極涂層方面。例如，Beer等人在美國專利第3,751,296、3,864,163和4,528,084號中傳授關于電極涂層及其制備方法的知識。另外，Chisholm在美國專利第3,770,613號中、Franks等人在美國專利第3,875,043號中、Ohe等人在美國專利第4,626,334號中、Cairns等人在美國專利第5,334,293號中、Hodgson，在美國專利第6,123,816號中、Tenhover等人在美國專利第4,705,610號中和de Nora等人在美國專利第4,146,438號中揭示其它的電極。而Alford等人在美國專利第5,017,276號中傳授帶涂層的金屬電極，該涂層基本上由包括氧化釕的混合氧化物與通式為ABO4的化合物和氧化鈦組成。在ABO4類化合物中，A是三價金屬，而B是銻或鉭。
雖然這些嘗試可能已產生一些令人向往的電極性質，但是其它的提高仍然是令人向往的。
本發明的概述依照一個實施方案，本發明提供一種由導電基體與至少覆蓋一部分導電基體表面的電催化涂層組成的電極。電催化涂層包括至少包括貴金屬、貴金屬氧化物、鉑族金屬和鉑族金屬氧化物之一的電催化劑、至少包括貴金屬之一、貴金屬氧化物、鉑族金屬和鉑族金屬氧化物的穩定性增強劑、至少包括V-A族金屬和V-A族金屬氧化物之一的氧抑制劑和至少包括閥用金屬和閥用金屬氧化物之一的導電粘合劑。
本發明還提供由隔室中的電解液、浸沒在電解液中的陽極和陰極以及用來給陽極和陰極提供電流的電源組成的電解槽。陽極被涂上一層由氧化釕、至少一種鉑族金屬或鉑族金屬氧化物、氧化銻和閥用金屬氧化物組成的混合物。
在另一個實施方案中，本發明提供生產氯酸鈉的方法，該方法包括將包含氯化鈉的電解液供應給包括有由至少一種抑制氧生成的金屬或金屬氧化物和至少一種提高涂層穩定性的金屬或金屬氧化物組成的混合物的電催化涂層的電極的電解槽。該方法進一步包括給電極施加電流和從電解槽回收氯酸鈉。
在第三個實施方案中，本發明提供涂復電極的方法，該方法包括制備釕、至少一種貴金屬或鉑族金屬、銻和閥用金屬的鹽的均勻混合物，至少在一部分電極表面上涂均勻混合物的膜層，干燥所述膜層，和熱處理所述膜層，以便在電極上形成電催化涂層。
在第四個實施方案中，本發明提供一種包括由大約10到大約30mole％的氧化釕、大約0.1到大約10mole％的氧化銥、大約0.5到大約10mole％的氧化銻和氧化鈦組成的電催化涂層的電極。
附圖簡要說明本發明的優選的非限制性的實施方案將參照附圖予以舉例說明，其中
圖1是本發明的氯酸鈉試驗電解槽系統的的一個實施方案的示意圖；圖2是在圖1的氯酸鈉試驗電解槽系統的試驗周期里氯酸鈉和氯化鈉濃度的曲線圖；圖3是在圖1的氯酸鈉試驗電解槽系統的試驗期間廢氣中的氧濃度的曲線圖4是在試驗期間在圖1的氯酸鈉試驗電解槽系統的電極兩端的實測電壓曲線圖；圖5是用小時表示的電極涂層壽命隨涂層加載量變化的曲線圖。
本發明的詳細描述本發明指向在生產氯酸鈉的電解槽中使用的有電催化表面或電催化涂層的電極。電極可以有基體，優選導電基體，更優選鈦或碳(通常作為石墨)基體。電催化表面或涂層通常是氧化釕、鉑族金屬或鉑族金屬氧化物、氧化銻和閥用金屬氧化物的混合物。
本發明的各種不同的方面和實施方案采用下面的定義可以得到較好的理解。如同在本文中使用的那樣，“電解槽”通常指的是將電能轉換成化學能或通過化學反應生產化學產品的裝置。電解槽可以有“電極”，通常是作為導電材料并且可以浸沒在“電解液”或通常通過溶解諸如鹽、酸或堿之類化學上可離解的化合物形成的帶電離子溶液中的兩個金屬電極。“電流密度”被定義為通過每單位面積電極的電流。通常，電流是作為連續的單向電流的直流電流，而不是作為振蕩電流的交變電流。值得注意的是，顛倒電位或電壓的極性包括改變通過電解槽流動的外加電流的方向。
電解槽中的反應通常包括至少一種氧化反應和至少一種還原反應，在這種場合材料或化合物釋放電子，或者電子被氧化，于是材料得到電子或電子被還原。“陽極”是在其附近通常發生氧化反應并且在電解槽中通常作為正電極的任何表面。“陰極”是在其附近通常發生還原反應并且在電解槽中通常作為負電極的任何表面。“電催化”是增加電化學反應速率的過程。因此，電催化材料增加電化學反應的速率。反之，鈍化是材料借以釋放其活性(舉例來說，包括它的電催化性質)的過程。
“選擇性”是材料優先于其它性質推出一種性質的程度或材料超過其它反應促進一個反應的程度。“穩定性”指的是材料抵抗降解或維持其預期的工作特性的能力。“鉑族金屬”是通常在周期表的VIII族中的那些金屬，包括釕、銠、鈀、鋨、銥和鉑。“閥用金屬”是在周期表的IV和V族中的任何過渡金屬，包括鈦、釩、鋯、鈮，鉿和鉭。
一般地說，在為生產氯酸鈉而設計的電解槽中通常發生下列反應在陽極(2)(3)(4)(5)在電解液中(6)(7)(8)(9)
在陰極(10)(11)(12)本發明提供的電極是與有電催化涂層的基體或核心一起形成的。因此，在一個實施方案中，有電催化性質的涂層或其它的外部覆蓋層被涂在基體上，以形成電極。
電極的表面或涂層優選是促進電化學反應的材料，更優選它電催化所需要的化學反應并且抑制任何不想要的化學反應或抑制任何不想要的副產物。此外，電催化表面或涂層優選這樣提供電極穩定性，以致它大大延長電極的使用壽命或有用的操作壽命。例如，電催化表面可以催化堿金屬鹵化物溶液電解成堿金屬鹵酸鹽(alkali halate)的反應同時有選擇地抑制不想要的競爭反應。優選，電催化表面在電化學裝置中依照式(1)催化氯化鈉溶液或鹽水電解成氯酸鈉。還優選，表面抑制來自式(4)的氧的生成。此外，電催化表面優選通過增加電極的操作壽命提供改進的電極穩定性。
因此，在一個實施方案中，電極的涂層或表面是包括電催化劑、穩定性增強劑、氧抑制劑和導電粘合劑的混合物。值得注意的是，涂層可以由涂在基體上的幾層混合物組成。優選的是電催化劑是支持氯酸鈉的生產的金屬或它的氧化物，抑制劑抑制氧的生成，穩定性增強劑提供長期的耐久性，而粘合劑提供載體基質。更優選，電催化劑是貴金屬、貴金屬氧化物、鉑族金屬或鉑族金屬氧化物，穩定性增強劑是貴金屬、貴金屬氧化物、鉑族金屬或鉑族金屬氧化物，抑制劑是V-A族金屬或V-A族金屬氧化物，而粘合劑是閥用金屬或閥用金屬氧化物。更優選，混合物由鉑族金屬氧化物、另一種鉑族金屬氧化物、V-A族金屬氧化物和閥用金屬氧化物組成。更優選，電催化劑是氧化釕，穩定性增強劑是四價的氧化銥，氧抑制劑是五價的氧化銻，而導電粘合劑是氧化鈦。而且更優選，在混合物中氧化釕的數量是大約10到大約30mole％；在混合物中氧化銥的數量是大約0.1到大約10mole％；在混合物中氧化銻的數量是大約0.5到大約10mole％；而其余是氧化鈦。
在本發明的一個實施方案中，電解槽還有用來給電解槽的電極提供直流電流的電源。明確地說，按照一個電流方向，一個電極通常充當陽極，而它的配對物充當陰極。在本發明的另一個實施方案中，電解槽可以是為改變或顛倒極性的電流設計的。例如，電解槽可以有定時器操縱將電源的每個末端連接到電極上的開關位置。因此，在一種安排中，定時器這樣打開或者關閉開關，以致在預定的時間里一個電極是陽極而另一個是陰極，然后將開關重新定位以致先前充當陰極的電極后來充當陽極。同樣，先前充當陰極的電極后來被當作陽極，因為直流電流的方向即極性被顛倒了。
在另一個實施方案中，電解槽可以進一步包括控制器和監督電流方向變化的傳感器。例如，外加電流的方向可以在用傳感器測量的電解槽的實測工藝條件(例如，氯酸鈉的濃度)已達到預定值的時候被改變。值得注意的是，電解槽可以包括將信號提供給控制器或控制系統的傳感器組合。控制系統本身又可以包括使用一種或多種控制協議的控制回路，例如比例的、微分的、積分的或它們的組合的，或者甚至是模糊邏輯或人工智能的控制回路。因此，控制系統監督電解槽的操作，以使轉化、產量、效率和電極壽命當中任何一個達到最大值。
在涉及涂復基體的實施方案中，基體(例如鈦基體)可以在清洗浴槽裝置中清洗，以便除去或將可能阻礙涂層適當地附著到基體表面上的污染物減到最少。例如，基體可以被放進堿浴，在至少50℃的溫度下持續至少20分鐘。然后，基體表面可以用去離子水(DI水)沖洗和風干。優選的是基體表面通過用氧化鋁砂礫進行噴沙處理或通過化學蝕刻得到進一步處理。化學蝕刻可以包括用酸(例如，草酸、硫酸、鹽酸或它們的組合)在至少大約40℃的溫度下清洗基體表面若干分鐘，優選若干小時，取決于所需要的基體表面特性。此外，化學蝕刻之后可以進行一次或若干次DI水沖洗。
為了生產準備涂到基體表面上的均勻的酒精和鹽的混合物，通常將貴金屬、鉑族金屬、閥用金屬和V-A族金屬的鹽溶解在醇中。在一個實施方案中，醇鹽混合物是通過將銥、釕、銻和鈦的氯化物鹽溶解在丁醇中制備的。這種醇鹽混合物可以被涂到經過清洗的基體表面上。通常，每次涂布產生大約1到6g/m2的涂層(折干計算)。帶濕涂層的基體通常被在進行熱處理之前被風干。熱處理通常包括將風干的基體放進加熱爐，在大約至少400℃的溫度下加熱至少大約20分鐘。醇鹽混合物可以被再度涂布若干次，以獲得至少10g/m2、優選至少15g/m2、更優選至少25g/m2的總涂層加載量。在最后一次涂布和熱處理之后，經過涂復的基體通常接受在足以使鹽氧化的溫度下的最后的熱處理。例如，最后的熱處理可以在至少400℃的溫度下進行。
參照下面的實施例可以進一步理解本發明。這些實施例傾向于作為例證，而不是作為本發明的限制，后者是在權利要求書中定義的。
實施例1有體現本發明的特征的電催化表面的電極是通過涂復市售的2級鈦基體制備的。鈦基體在市場上可買到的堿清洗浴中在50℃的溫度下清洗20分鐘。然后用DI水沖洗。在風干之后，基體在60℃到80℃下在按重量計10％的草酸水溶液中蝕刻。
銥、銻、釕和鈦的鹽類混合物是通過將0.7克氯銥酸(H2IrCl6·4H2O)、2.0克氯化銻(SbCl3)、4.1克氯化釕(RuCl3·3H2O)和20毫升四原丁酸鈦Ti(C4H9O)4溶解在1.0毫升DI水和79毫升丁醇中制備的。這種混合物被涂到經過清洗的基體上，以實現按折干計算每次涂復加載大約1到6g/m2。有濕涂層的基體在被放進將在其中在450℃的溫度下進行10到40分鐘熱處理的加熱爐之前被風干。
混合物被再次涂布若干次，以獲得至少10g/m2的總涂層加載量。在最后一次涂布之后，經過涂復的基體在大約450℃的溫度下進行大約1小時的熱處理。
電極的表面按摩爾百分數計具有下述組成氧化釕，RuO220.8氧化銥，IrO21.8氧化銻，Sb2O54.3氧化鈦，TiO273.1
實施例2依照實施例1制備的電極在用圖1予以示意地圖解說明的氯酸鈉試驗電解槽系統中作為陽極被評估。在試驗電解槽系統中，隔室10裝有鹽水電解液12。電解液借助循環泵14通過循環管線16不斷地循環，以維持電解液12的均勻性。一部份通過循環泵14流動的電解液經導管20流到電解槽18中。
進入電解槽18的流速是用流量計22測量的并且是通過調節電解槽的流量閥24實施控制的。電解槽18有電極26，來自電源28的外加電壓大約為4伏特(V)，電流大約為30安培(A)。在電解槽中，一部分電解液12依照反應(1)被電解，生成氯酸鈉。電極面積是100cm2。電極間距(即陽極和陰極之間的間隔)是2毫米。陰極是用STAHRMETTM鋼制成的。離開電解槽18的電解液12被再次導入隔室10。
電解液12的溫度是借助接收來自溫度傳感器32的輸入并且控制加熱器34和在隔室10周圍的加熱夾套36的溫度控制系統30維持的。試驗電解槽系統還包括其它的工藝測量裝置，包括液面指示器38、溫度指示器40和pH值指示器42。
包含由反應(2)到(12)產生的氣體產物的廢氣將離開隔室10，然后用Teledyne Model 320P型氧氣分析儀44進行分析。氯酸鈉產品是通過將一部分電解液轉移到母液接收器46中回收的。來自鹽水儲罐48的鹽水借助鹽水供應泵50被泵送到隔室10之中。鹽水電解液的液面高度是通過用鹽水流量控制52調整鹽水流速得以維持的。
附加的化學藥品，例如重鉻酸鈉(Na2Cr2O7)，是通過化學藥品入口54添加的。
試驗系統是在下述條件下連續操作的溫度 80℃電流密度 3.0KA/m2pH值 6.1電極間的間距 2.0毫米電解液流速 0.5L/Ah電解液組成(按克/升計)100克/升NaCl500克/升NaClO33.5克/升Na2Cr2O7下述各種測量被完成用Mohr滴定測量NaCl的濃度用碘量滴定法測量NaClO3的濃度電解液的pH值電解槽電壓圖2-4圖解式地提交試驗結果。圖2展現在整個試驗持續期間穩定的氯酸鈉生產率。圖3表明電解槽在試驗期間產生的廢氣含有大約1.5％的氧。圖4展現在試驗期間電壓的穩定性。扼要地說，生產氯酸鈉的試驗電解槽在沒有或有最小的鈍化的情況下穩定地運行了80天以上，平均產生大約1.5％的氧，而且在大約3.3V有足夠的電壓穩定性。
實施例3依照實施例1制備的電極在類似于在圖1中被示意地圖解說明并且在實施例2中予以描述的那種試驗電解槽的加速陽極老化的試驗電解槽中作為陽極被評估。在這個實施例中，在實施例1中制備的電極涂層的使用期或壽命與市場上買得到的電極涂層的使用期或壽命在加速耗損的情況下進行比較。試驗系統在下述條件下連續運行電解液 1.85M HClO4，0.25M NaCl初始電流密度 8.6KA/m溫度 30℃。
在開始每個加速耗損試驗時，試驗電解槽在3.9A下按電流恒定模式運行。當達到4.5V的電解槽電壓的時候，試驗被切換到電壓恒定模式，并且在整個試驗的剩余時間里始終維持這個電壓。電流被定期地測量，直到它達到1.0A，在這個點電極涂層被認為已被破壞。每個電極涂層的使用期或壽命被定義為外加電流從3.9A的起始值下降到1.0A的損壞值需要的時間。
在圖5中，在實施例1中制備的電極涂層被標注為“A”。兩種其它的在市場上購買的電極被評估。具體地說，被標注成“B”的電極涂層具有30mole％氧化釕和70mole％氧化鈦的組成，通常在工業中被稱為尺寸穩定的陽極涂層。被標注成“C”的涂層也被評估。這后一種涂層是Alford等人先前在美國專利第5,017,276號中描述過的涂層。
圖5展現本發明的涂層的改進的穩定性。具體地說，本發明的涂層在涂層加載量大約為28g/m2的情況下呈現大于40小時的壽命。相比之下，B涂層在可比的涂層加載量下具有大約22小時的壽命。圖5還表明本發明的涂層也優于Alford等人揭示的涂層。因此，本發明涂層在涂層穩定性方面表現出重大的改進。
本文所揭示的這項發明的進一步的修改方案和等價方案對于熟悉這項技術的人僅僅采用例行實驗就將出現，而且這些修改方案和等價方案被認為全部落在權利要求書所定義的本發明的精神和范圍之內。
權利要求
1.一種電極，其中包括導電的基體；以及至少覆蓋一部分導電基體表面的電催化涂層，其中電催化涂層包括至少包括貴金屬、貴金屬氧化物、鉑族金屬和鉑族金屬氧化物之一的電催化劑；至少包括貴金屬、貴金屬氧化物、鉑族金屬和鉑族金屬氧化物之一的穩定性增強劑；至少包括V-A族金屬和V-A族金屬氧化物之一的氧抑制劑，以及至少包括閥用金屬(valve metal)和閥用金屬氧化物(valve metal oxide)之一的導電粘合劑。
2.根據權利要求1的電極，其中導電基體至少包括鈦和石墨之一。
3.根據權利要求1或2中任何一項的電極，其中電催化劑是氧化釕。
4.根據權利要求1-3中任何一項的電極，其中穩定性增強劑至少是氧化銥物和氧化鉑之一。
5.根據權利要求1-4中任何一項的電極，其中穩定性增強劑是氧化銥。
6.根據權利要求1-5中任何一項的電極，其中氧抑制劑是氧化銻。
7.根據權利要求1-6中任何一項的電極，其中電催化涂層是大約0.1到大約10mole％的氧化銥。
8.根據權利要求1-7的電極，其中電催化涂層是大約0.5到大約10mole％的氧化銻。
9.根據權利要求1-8中任何一項的電極，其中電催化涂層是大約10到30mole％的氧化釕。
10.根據權利要求1-9中任何一項的電極，其中導電粘合劑是氧化鈦。
11.根據權利要求1-10中任何一項的電極，其中電催化涂層是按至少10g/m2的總涂層加載量涂布的。電催化涂層是大約4mole％的氧化銻
12.一種包括電催化涂層的電極，其中電催化涂層包括大約10到30mole％的氧化釕、大約0.1到大約10mole％的氧化銥、大約0.5到大約10mole％的氧化銻和氧化鈦。
13.根據權利要求1-12中任何一項的電極，其中電催化涂層是大約2mole％的氧化銥。
14.根據權利要求1-13中任何一項的電極，其中電催化涂層是大約4mole％的氧化銻。
15.根據權利要求1-14中任何一項的電極，其中電催化涂層是大約21mole％的氧化釕。
16.根據權利要求12-15中任何一項的電極，其中電催化涂層具有至少10g/m2的總涂層加載量。
17.根據權利要求11或16中任何一項的電極，其中總涂層加載量是至少15g/m2。
18.一種電解槽，其中包括在隔室中的電解液；浸在電解液中的陽極和陰極；以及為陽極和陰極供應電流的電源，其中陽極被涂上一層包括氧化釕、鉑族金屬和鉑族金屬氧化物之一、氧化銻和閥用金屬氧化物的混合物。
19.根據權利要求18的電解槽，其中混合物是大約0.1到大約10mole％的氧化銥。
20.根據權利要求18或19中任何一項的電解槽，其中混合物是約0.5到大約10mole％的氧化銻。
21.根據權利要求18-20中任何一項的電解槽，其中混合物是大約10到大約30mole％的氧化釕。
22.根據權利要求18-21中任何一項的電解槽，其中混合物是大約2mole％的氧化銥。
23.根據權利要求18-22中任何一項的電解槽，其中混合物是大約4mole％的氧化銻。
24.根據權利要求18-23中任何一項的電解槽，其中混合物是大約21mole％的氧化釕。
25.根據權利要求18-24中任何一項的電解槽，其中混合物是按至少10g/m2的總涂層加載量涂布的。
26.根據權利要求29的電解槽，其中總涂層加載量是至少15g/m2。
27.根據權利要求18-26中任何一項的電解槽，其中陰極被涂上一層混合物。
28.根據上述權利要求中任何一項的電解槽，進一步的包括用來改變電流方向的裝置。
29.一種生產氯酸鈉的方法，其中包括將由氯化鈉組成的電解液供應給包括帶電催化涂層的電極的電解槽，其中電催化涂層由包括至少一種抑制氧生成的金屬或金屬氧化物和至少一種提高涂層穩定性的金屬或金屬氧化物的混合物組成；將電流施加給電極；以及從電解槽回收氯酸鈉。
30.根據權利要求29的方法，進一步包括產生含有大約1.5％的氧的廢氣的步驟。
31.根據權利要求29-30中任何一項的方法，其中電催化涂層包括氧化銻。
32.根據權利要求29-31中任何一項的方法，其中電催化涂層至少包括貴金屬、貴金屬氧化、鉑族金屬和鉑族金屬氧化物之一。
33.根據權利要求29-32中任何一項的方法，其中電催化涂層進一步包括氧化釕。
34.根據權利要求29-33中任何一項的方法，其中電催化涂層進一步包括粘合劑。
35.根據權利要求34的方法，其中粘合劑是閥用金屬氧化物。
36.根據權利要求35的方法，其中閥用金屬氧化物是氧化鈦。
37.根據權利要求29-36中任何一項的方法，其中電催化涂層包括氧化銥
38.一種涂布電極的方法，其中包括制備釕、至少一種貴金屬或鉑族金屬、銻和閥用金屬的鹽的均勻混合物；在至少一部分電極表面上涂布均勻混合物的膜層；干燥該膜層；以及熱處理該膜層，以便在電極上形成電催化涂層。
39.根據權利要求38的方法，其中為了形成電催化涂層，涂布至少兩個膜層。
40.根據權利要求29-39中任何一項的方法，其中電催化涂層是大約0.1到大約10mole％的氧化銥。
41.根據權利要求29-40中任何一項的方法，其中電催化涂層是約0.5到大約10mole％的氧化銻。
42.根據權利要求29-32、34-41中任何一項的方法，其中電催化涂層至少包括氧化銠、氧化鈀、氧化鋨、氧化釕和氧化鉑之一。
43.根據權利要求38-42中任何一項的方法，其中閥用金屬是鈦。
44.根據權利要求29-32、34-41、43中任何一項的方法，其中電催化涂層包括氧化釕。
45.根據權利要求29-44中任何一項的方法，其中電催化涂層是大約10到大約30mole％的氧化釕。
46.根據權利要求29-45中任何一項的方法，其中電催化涂層是大約2mole％的氧化銥。
47.根據權利要求29-46中任何一項的方法，其中電催化涂層是大約4mole％的氧化銻。
48.根據權利要求29-47中任何一項的方法，其中電催化涂層是大約21mole％的氧化釕。
49.根據權利要求29-48中任何一項的方法，其中電催化涂層是按至少10g/m2的總涂層加載量涂布的。
50.根據權利要求49的方法，其中總涂層加載量是至少15g/m2。
全文摘要
生產氯酸鈉的電解槽使用有混合金屬氧化物涂層的電極，尤其是陽極，其中包括作為電催化劑的氧化釕、作為穩定性增強劑的鉑族貴金屬或它的氧化物、作為氧抑制劑的氧化銻和氧化鈦粘合劑。電催化涂層是大約21mole％(摩爾百分數)的氧化釕、大約2mole％的氧化銥、大約4mole％的氧化銻、其余是氧化鈦。涂層的特色是高耐久性和廢氣中的低氧含量。
文檔編號C25B11/04GK1541285SQ02804636
公開日2004年10月27日 申請日期2002年1月4日 優先權日2001年2月6日
發明者瓦迪姆·佐洛塔斯基, 艾瑞娜·A·伊凡特, 馬克·J·高斯科, A 伊凡特, J 高斯科, 瓦迪姆 佐洛塔斯基 申請人:美國過濾公司