用于減少氧化氮的耐硫廢氣后處理體系的制作方法

            文檔序號:5172267閱讀:315來源:國知局
            專利名稱:用于減少氧化氮的耐硫廢氣后處理體系的制作方法
            技術領域
            本發明的主題是根據權利要求1的前序部分的用于在以空氣過量操 作的內燃機中進行廢氣后處理的裝置,所述內燃機是例如具有直接噴油
            裝置(Direkteinspritzung)的柴油發動機和快燃發動機。
            背景技術
            為了遵守法定的廢氣限值,目前幾乎所有以空氣過量操作的內燃機 都配備有催化操作的后處理系統例如
            -NOx-存貯催化器(NOx-Speicherkatalystor) -SCR催化器或者 - 顆粒過濾器。
            在使用NOx-存貯催化器的情況下,常常在超化學計量和欠化學計量 燃燒之間轉換。在貧乏(mager)操作階段,氧化氮以硝酸鹽形式存儲, 所述硝酸鹽在富饒(fett)操作階段借助一氧化碳和烴被還原為氮氣。所 述作為硝酸鹽存儲經歷N02 ( ablaufen iiber),在存儲組分(例如鋇和 4丐)上以硝酸鹽形式存儲。
            BaCO3 + 2NO2 + 0.5O2 Ba(N03)2+C02 (1)
            然后,經存儲的硝酸鹽在富饒操作階段借助一氧化碳、烴(HC)和 氫在鉑和/或釕作為活性成分上轉化。
            Ba(N03)2 + CO0 BaC03 + 2NO + 02 (2)
            2CO + 2NO 0 2C02 + N2 (3)
            HC + 2NO + 02 + 0.5H2 + CO ^> H20 + 2C〇2 + N2 (4)
            對于該方法所需的N02在大多情況下含鉑的NO氧化催化器和/或含 鉑的NOx-存貯催化器上從來自發動機釋放的一氧化氮借助在廢氣中所 含的氧形成。2NO + 02 0 2N02 (5)
            該NO-氧化的問題在于在高溫下最高可實現的N02含量受到熱動力 學限值。這導致,與其它廢氣催化器(Abgaskatalysator)不同,所需的轉 化率(UmsMze),在低溫時升高后,又在高溫時下降,并形成無凸起 的平臺狀的轉化率最大值。
            為最小化細顆粒(Feinstoffpartikel)可在發電廠領域及汽車中使用所 謂的顆粒分離器(Partikelabscheider)或顆粒過濾器。汽車中應用的帶 有顆粒分離器的典型裝置例如在EP 1072765 Al中有所描述。這類裝置 與帶有顆粒過濾器的裝置的差別在于顆粒分離器的通道直徑明顯大于 所存在的最大顆粒的直徑,而在顆粒過濾器中該過濾器通道的直徑在顆 粒直徑的范圍內。由于這種差別,顆粒過濾器有被堵塞的危險,這增加 廢氣的背壓并降低發動機功率(Motorleistung)。帶有顆粒過濾器的裝置和 方法參見EP 0341832 A2。上述的兩種裝置或方法的特征在于,在每一 情形下安裝在顆粒分離器或顆粒過濾器上游的氧化催化器(至少一種含 鉑作為活性物質的催化器(Katalysator))也借助于還含有的殘余氧將 廢氣中的一氧化氮氧化成二氧化氮,所述二氧化氮進而在顆粒分離器或 顆粒過濾器中與^友顆粒反應成CO、 C02、 N2和NO。以此方式進行沉積 的固體顆粒的連續除去,例如在其它裝置中必須復雜進行的再生循環 (Regenemtionszyklen)由》匕才尋以避免。
            2N02 + C >^> 2NO + C02 (6) 2N02 + C ^ 2NO + CO (7) 2C十2N02 ^ N2 + 2C02 (8)
            為滿足未來生效的廢氣規定,需同時使用減少氧化氮排放的裝置以及 減少固體顆粒排放的裝置。
            如上所述,為了將氧化氮存儲在NOx-存貯催化器所需的N02本身在 絕大多數含鉑的NO-氧化催化器和/或含鉑的NOr存貯催化器上形成。 然而,在實際發動機操作中,存在NOx-存貯催化器被在燃料和/或發動 機油(MotorenOl)中存在的硫硫化的問題。通過燃燒由這種硫形成S〇2, 其在下游連接的NO-氧化催化器中被氧化為S03。<formula>formula see original document page 8</formula>
            其中已經表明,所形成的S03的數量和所形成的N02的數量彼此存 在直接關聯,這意味著其中形成大量的N02的催化器,同時產生大量的 S03。所形成的SCh與NOx-存貯催化器的存貯組分形成非常穩定的硫酸 鹽,這導致NOx存貯能力的顯著下降和由此導致催化器效率的下降。
            催化器的再生可以通過將廢氣溫度主動提高到超過900。C實現,但 是這會導致NCV存貯催化器的熱損害。此外,溫度升高伴隨著燃料消耗 的提高。

            發明內容
            從上述現有技術出發,本發明的任務在于在避免已知裝置的缺陷的情 況下通過根據權利要求1的疏化合物避免NOx-存貯催化器的失活。此 外,所述任務還在于提供用于制備本發明的裝置的方法。
            基本構思在于,阻止SCb和SCb與NOx-存貯催化器的活性中心和/或 存貯組分接觸,以避免催化器(Katalysator)由于形成硫酸鹽而失活。
            為此,在NOx-存貯催化器的上游和/或在該NO^存貯催化器上設置或 施加分子篩(例如作為層)。分子篩的孔(反應物必須經此孔由氣體物
            流擴散到催化器表面上)經如此配置,使得其小于S02和S03的分子直
            徑,但是大于CO、 NO、 N02和02的分子直徑。由此,所述在催化器 上的反應必需的分子可以到達分子篩的下游和/或位于分子篩下方的催 化器,而對于導致形成S03的S02通過該分子篩而出于空間位阻原因被 阻止到達NOx-存貯催化器及其存貯組分。這是通過如下方式成功實現 的,用于形成N02的相關分子NO、 N02和02具有1.5A-3A的直徑, 而S02和S03具有大約7A的直徑,也即因此有利地選擇分子篩的孔直 徑為3A至6A。
            作為將NO氧化的最具活性的組分經證實為柏。為了提高熱穩定性可 以額外添加釔。但是,因為鈀僅具有低的NO氧化活性,與純的Pt-NO-氧化催化器相比,Pt/Pd混合物的NO-轉化率隨鈀含量的提高而降低。
            所述分子篩可以作為分子篩層直接設置在NOx-存貯催化器上或者設 置在設置于該NOx-存貯催化器上游的載體上,使得針對合意的低層厚以有利的方式實現所需的穩定性。
            所定義的分子篩的分子篩孔直徑可以通過使用沸石相對簡單地實現。
            通過有目的地設置AK)4-和SiCV四面體可以產生不同的晶格常數和結構
            以及由此的孔直徑。此外有利的是,使用硅酸鹽、金屬硅酸鹽、鋁酸鹽、 金屬鋁酸鹽、硅磷酸鹽、金屬硅磷酸鹽、硅鋁磷酸鹽、鋁磷酸鹽、金屬 鋁磷酸鹽和硅酸鋁作為分子篩。 在選擇合適的分子篩類型時要注意的是,借助降低的孔直徑盡管增加
            了 S02和剩下的廢氣組分的分離銳度(TrennscMrfe ),但是同時使得 NO、 N02、 CO、 N2、 C02和〇2在活性中心上或者從活性中心擴散變得 困難,這會使得NOx-轉化率變差。因為孔擴散對轉化率的影響隨著溫度
            使用不同的分子篩類型:直至3A (包括)°的特別小、:孔直徑在edi型
            分子篩情況下存在,而ABW、 AEI、 AFR、 AWW、 BIK、 CHA、 -CLO、 KFI、 LTA、 NAT、 PAU、 RHO、 -ROG、 THO型具有至多4A (包括) 的孔直徑。在使用AFT、 ATT、 ATV、 BRE、 CAS、畫CHI、 DAC、 DDR、 GIS、 GOO、 HEU、 JBW、 LEV、 MON、 PHI、 WEN、 YUG時實現直至 5A (包括),在APC、 EAB、 EPI、 ERI、 EUO、 FER、 LAU、 MEL、 MER、 MFI、 MFS、 MTT、 MTW、 NES、 TON情況下實現直至6A (包 括)。
            上述命名對應于IZA結構委員會的命名。其中IZA表示國際沸石協會。
            為了將分子篩配置為沸石,在鋇沸石型的沸石情況下實現到直至3A (包括)的特別小的孔直徑,而在Li-A、硅鋰鋁石(Bikitait)、菱沸石 (Chapazit)、磷酸鎵(Cloverit) 、 ZK-5、沸石A、鈉沸石、方堿沸石 (Paulingit)、水硅鋁4丐石(Roggianit)、桿沸石(Thomsonit)情況下 的直徑為直至4A(包括)。在4吏用鍶沸石(Brewsterit)、水硅錳4丐鈹 石(Chiavemiit)、環晶石(Dachiardit)、斜方釣沸石(Gismondin)、 古柱沸石(Goosecreekit)、片沸石(Heulandit) 、 Na-J、插晶菱沸石 (Levyne)、蒙特索馬石(Montesommait) 、 4丐十字沸石(Phillipsit)、 鋇釣霞石(Wenkit)、湯河原石(Yugawaralit)情況下實現了直至5A (包括),在TMA-E、柱沸石(Epistilbit)、毛沸石(Erionit) 、 EU-1、 4美石咸沸石(Ferrierit )、濁沸石(Laumontit )、 ZSM-11 、麥4甲沸石(Merlionit )、ZSM-5、 ZSM-57、 ZSM-23、 ZSM-12、 NU-87和0-1情況下實現了直至
            6A (包括)。
            在使用鋁磷酸鹽的情況下建議A1PO-18 (AEI)、 A1PO-22 (AWW)、 A1PO-52 (AFT)、 A1P0-12畫TAMU(ATT)、 A1PO-25 (ATV)和A1PO-C (APC),在硅鋁磷酸鹽的情況下建議SAP040 (AFR)。
            上述分子篩、沸石、鋁磷酸鹽和硅鋁磷酸鹽類型可以各自單獨地或者 以任意組合形式有利地用作分子篩材料。
            其中分子篩或分子篩層的平均層厚應當為至少3A。因為對于NOx-存貯和還原所需的分子CO、 NO、 NCb和02必須首先擴散通過該分子 篩層,其(尤其在高溫下)會導致基于孔擴散的NOx轉化率的限制。因 此,為了不非必要地提高孔擴散的影響,所述分子篩或分子篩層的平均 厚度不應當超過5iimi。與此相反,在通過涂覆或擠出實現的催化器情況 下,催化劑層的層厚通常為5pm-50Ppm。
            為了改善NOx-存貯催化器的轉化率,有意義的是將起活性組分作用 的金屬例如鉑、銠、釘、鋇、釣、鈀同樣結合到沸石基體(特別是MFI 和/或BEA和/或FAU類型)中。但是其中需要注意的是,所述分子篩 或分子篩層不含產生S03的組分或者與真正的NOx-存貯催化器相比含 有至少一種更少量的這種組分(特別是鉑),因為通常NO-氧化和S02-氧化平行進行。
            含沸石的催化器的制備記載于DE 3912596C2、 EP 0311066和EP 003486中,并由此是本領域技術人員已知的。
            催化器和分子篩或分子篩層的沸石類型可以依應用情況而是相同的 或者不同的。
            所述催化器可以通過擠出或者涂覆陶瓷或金屬載體制備。通過擠出 時,通常產生具有平行流動通道的蜂窩形催化器(DE 2222468 C2),而該 流動通道的形狀和取向在使用金屬催化器載體時可盡可能自由地選取。
            具體實施例方式
            該催化器經干燥和/或煅燒后,在額外的加工步驟中形成分子篩層。 為此有兩種不同方法可供選用
            一種可能的方法是施加分子篩層,這類似于用催化器修補基面涂層 (Katalysatorwashcoat)涂覆基材。接著類似于催化器,必須干燥和煅燒該層,以能確保在分子篩層和催化器之間的穩定和牢固的結合。如果對 分子篩層使用沸石,則建議借助于含沸石的懸浮液進行涂覆。如此施加
            的層的平均厚度通常為0.5 ^rn-5 pm。
            如果在廢氣中含有大量的烴,那么這些烴可能沉積在分子篩層上和/ 或其孔中,焦化和由此導致該篩層的堵塞。因此有意義的是,將額外的 活性成分結合到該分子篩層中,所述額外的活性成分能夠氧化烴。為此 特別提到鈀、釕、銥、銠、鎢、鈦、鑭、鉬、鈰和/或錳。在將所述元素 結合到沸石結構情況下,由于在孔結構內高的蒸氣壓顯著提高了升華溫 度,使得能夠在該分子篩層內于至多75(TC的溫度使用釩。
            用于避免分子篩孔結焦的另一可能方式是在該分子篩的上游和/或在 分子篩背離含烴廢氣的一側上設置用于氧化烴的催化器。如上在分子篩 時描述的,其可以在額外的操作步驟中施加到分子篩上作為催化劑層。 作為活性組分可以考慮4巴、釕、銠、銥、鴒、鈦、鑭、鉬、鈰和/或錳。
            在此指出,使用烴不可通過的分子篩(在視需要與分子篩背離廢氣的 一側上或者在NOx-存貯催化器上游的用于氧化烴的催化器相結合)時, 存貯在NOx-存貯催化器中的硝酸鹽僅可以根據方程(3)的反應反應, 而不能根據方程(4)進行反應。如上所述,所述反應在富饒操作階段 進行,其中在氧不足情況下具有足夠量的用于還原的一氧化碳。
            尤其在使用含沸石的經交換催化器情況下,用于構造分子篩層的另一 可能方式在于,催化器表面上的至少一種金屬的濃度通過與不具有或僅
            具有低的S03形成活性的其它離子的離子交換來取代。在最簡單的情況
            下,可通過引入酸性流體實現。由此在沸石結構中的金屬離子由酸性流 體中的質子所替代。
            因為含氫沸石不太穩定,所以接著該質子由具有小的S03形成活性和 /或高的烴氧化活性的金屬陽離子所置換。如上所述,為此推薦元素釔、 釕、銠、銥、鵠、鈦、鑭、鉬、鈰、錳或釩。此外,也可使用非金屬陽 離子。依該類元素的親合性可不采用質子化的中間步驟,并通過選用合 適的pH-值來直接置換該金屬。通過離子交換制備的分子篩層可特別薄, 以使其平均層厚通常為3A-lMm。
            用于減少廢氣后處理組件的結構空間的另 一種可能方式推薦用催化 劑材料涂覆以及配備有例如通過浸漬、離子交換或涂覆的分子篩層的顆 粒過濾器。但要注意的是,涂覆后也必須提供顆粒過濾器內的自由流動通道,以避免不必要的高的廢氣背壓。因此廢氣流應在分子篩孔中的過
            濾器結構內繞流過(vorbeistr6men)而不是穿流過(hindurchstr6men)分子
            篩孔的過濾器結構,以使反應物類似于在催化器基材上的前述過程僅經 擴散過程進入分子篩孔,并達到置于其下面的催化劑層。例如這可通過 催化劑層的高孔隙率實現。例如可通過將在煅燒時會揮發的填料混入修 補基面涂層(Washcoat)或通過混入高孔隙率的不含沸石的修補基面涂 層添加劑或通過混入高孔隙率和/或大的孔直徑的沸石類來達到這種高 孔隙率。在高孔隙率的過濾器基材情況下的另一可能方式在于借助催化 劑材料形成薄的且不完全覆蓋或封閉過濾器基材的過濾器材料涂層,以 使過濾器基材內部仍保留足夠的自由流動通道。在接著形成分子篩層時 要注意的是,該層不封閉自由的流動通道,而僅以薄層形式存在于催化 劑層的可自由到達的表面上。在有利的方式中,在含沸石的催化器情況 下這可通過上述的在催化器表面上的離子交換實現。如已所述,要注意 的是,如此選擇分子篩的孔直徑,以使大的S02分子不能穿過分子篩層, 而較小和無害的廢氣成分如氧、氮、二氧化碳、氧化氮、水和一氧化碳 是可穿過的。如果不能通過純離子交換在催化器上產生分子篩層,則用 分子篩材料形成單獨的催化劑涂層。
            顆粒過濾器(其上設置有催化劑層,在該催化劑層之上設置有分子 篩層)可以有利地由燒結金屬和/或陶瓷和/或過濾器泡沫和/或陶資纖維 和/或石英纖維和/或玻璃纖維和/或碳化硅和/或鈦酸鋁制成。
            上述的解決方案是一種特別成本有利的節省結構空間的和因此有 利的可能方案,其可在催化器基材上和/或顆粒過濾器上長效組合分子篩 層和NOx-存貯催化器層和/或用于氧化烴的催化劑層,以使它們不能無 損地相互分開。
            當然還可在分開的構件上安裝分子篩、NOx-存貯催化器和用于氧化 烴的催化器,這時全部廢氣被引導通過分子篩的孔,但這導致比上述解 決方案有明顯更高的廢氣背壓。在于NOx-存貯催化器上游分開安裝分子 篩情況下要注意的是,廢氣不含固體顆粒如炭黑,因為否則會導致分子 篩孔的堵塞。這例如通過在顆粒過濾器下游和NOx-存貯催化器的上游安 裝分子篩來實現。在這樣安裝時,分子篩也可以以有利的方式與顆粒過 濾器相組合,這時該分子篩以層的方式施加到顆粒過濾器的流出側,以 使分子篩和顆粒過濾器形成不可無損地分開的單元。在該情況下,涂覆如此進行,即該顆粒過濾器的孔在其流出側完全由分子篩封閉,以使廢 氣必須經分子篩的孔流過。但特別是在廢氣中高的烴濃度下,大多需要 該分子篩具有烴氧化活性和/或在該分子篩上游和/或在該催化器的流入 側設置用于氧化烴的催化器,因為否則會導致分子篩的孔由未燃燒的烴 堵塞。如上所述,可用鈀、釕、銠、銥、鎢、鈦、鑭、鉬、鈰或錳作為 活性成分。
            權利要求
            1.用于在以空氣過量操作的內燃機中進行廢氣后處理的裝置,所述內燃機是例如具有直接噴油裝置的柴油發動機和快燃發動機,其中用于還原氧化氮的裝置含有至少一個構造在內燃機的排氣管中的用于暫存氧化氮的NOx-存貯催化器,其中在貧乏操作階段存儲氧化氮并在富饒操作階段還原該存儲的氧化氮,其特征在于,在廢氣和至少一種NOx-存貯催化器之間安裝至少一個阻擋二氧化硫到達所述至少一個NOx-存貯催化器的分子篩。
            2. 根據權利要求l的裝置,其特征在于,所述分子篩作為分子篩層 設置在NOr存貯催化器上。
            3. 根據權利要求l的裝置,其特征在于,所述分子篩作為分子篩層 安裝在NOx-存貯催化器上游的載體上。
            4. 根據權利要求1的裝置,其特征在于,用于NCV存貯催化器的 活性組分是鈾和/或4巴和/或釕和/或鋇和/或銠和/或4丐。
            5. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,將所述NCV存貯 催化器的活性組分和/或存貯組分結合到沸石結構中。
            6. 根據權利要求5的裝置,其特征在于,所述沸石是MFI和/或BEA 和/或FAU類型。
            7. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,所述分子篩借助沸 石和/或硅酸鹽和/或金屬硅酸鹽和/或鋁酸鹽和/或金屬鋁酸鹽和/或硅磷 酸鹽和/或金屬硅磷酸鹽和/或硅鋁磷酸鹽和/或鋁磷酸鹽和/或金屬鋁磷 酸鹽和/或硅酸鋁制備。
            8. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,所述分子篩具有下 列類型的晶才各結構EDI和/或ABW和/或AEI和/或AFR和/或AWW和 /或BIK和/或CHA和/或-CLO和/或KFI和/或LTA和/或NAT和/或PAU 和/或RHO和/或-ROG和/或THO和/或AFT和/或ATT和/或ATV和/或 BRE和/或CAS和/或-CHI和/或DAC和/或DDR和/或GIS和/或GOO和和/或APC和/或EAB和/或EPI和/或ERI和/或EUO和/或FER和/或LAU 和/或MEL和/或MER和/或MFI和/或MFS和/或MTT和/或MTW和/ 或NES和/或TON。
            9. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,所述分子篩由下列類型的沸石制成鋇沸石和/或Li-A和/或硅鋰鋁石和/或菱沸石和/或磷 酸4家和/或ZK-5和/或沸石A和/或鈉沸石和/或方》咸沸石和/或水石圭鋁鈣 石和/或桿沸石和/或鍶沸石和/或水硅錳鈣《皮石和/或環晶石和/或斜方鉤 沸石和/或古柱沸石和/或片沸石和/或Na-J和/或插晶菱沸石和/或蒙特索 馬石和/或鉤十字沸石和/或鋇釣霞石和/或湯河原石和/或TMA-E和/或柱 沸石和/或毛沸石和/或EU-1和/或4美》咸沸石和/或濁沸石和/或ZSM-ll和/ 或麥鉀沸石和/或ZSM-5和/或ZSM-57和/或ZSM-23和/或ZSM-12和/ 或NU-87和/或e-i。
            10. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,所述分子篩由下 述類型的鋁磷酸鹽制成AlPO-18和/或AlPO-22和/或AlPO-52和/或 AlPO-12-TAMU和/或AlPO-25和/或AlPO隱C。
            11. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,所述分子篩由硅 鋁磷酸鹽SAPO-40制成。
            12. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,所述分子篩具有 針對烴的氧化活性。
            13. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,在分子篩的上游 和/或在分子篩背離含烴廢氣的 一側上安裝用于氧化烴的催化器。
            14. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,在所述分子篩中 和/或在用于氧化烴的催化器中含有鈀和/或釕和/或銥和/或鴒和/或鈦和/ 或鑭和/或鉬和/或4市和/或4孟和/或銠和/或4凡。
            15. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,在所述分子篩層 中至少 一種用于氧化 一 氧化氮的活性組分的濃度低于在NCV存貯催化 器中的。
            16. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,在所述NOx-存貯 催化器中鉑的濃度高于在分子篩層中的,和/或在所述分子篩層中鈀和/ 或釕和/或銥和/或鴒和/或4太和/或鑭和/或鉬和/或4市和/或4孟和/或銠和/或 釩的濃度高于在NOx-存貯催化器中的。
            17. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,將所述NOx-存貯 催化器和/或分子篩層和/或用于氧化烴的催化器彼此結合并且不能無損 地;波此分開。
            18. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,將所述NOx-存貝i 催化器和/或分子篩層和/或用于氧化烴的催化器安裝在分開的構件上。
            19. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,將所述NOx-存貯催化器和/或分子篩層和/或用于氧化烴的催化器安裝在顆粒過濾器上。
            20. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,將所述分子篩層 安裝在顆粒過濾器的流出側。
            21. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,將所迷NOx-存貯 催化器和分子篩安裝在顆粒過濾器的下游。
            22. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,所述顆粒過濾器 由金屬和/或燒結金屬和/或陶瓷和/或過濾器泡沫和/或陶瓷纖維和/或石 英纖維和/或玻璃纖維和/或碳化硅和/或鈦酸鋁制成。
            23. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,通過所述分子篩 的自由通道的直徑為3A-6A。
            24. 根據前述權利要求之一的裝置,其特征在于,所述分子篩和分 子篩層的平均厚度為至少3A但最高5pm。
            25. 用于制備根據前述權利要求之一的裝置的方法,其特征在于, 所述NOx-存貯催化器通過擠出或通過涂覆特別是陶瓷或金屬的載體制 備,和在至少一個額外的操作步驟中將所述分子篩層施加到所述催化器 上。
            26. 用于制備根據前述權利要求之一的裝置的方法,其特征在于, 所述NCV存貯催化器通過擠出或通過涂覆特別是陶資或金屬的載體制 備,和在至少 一個額外的操作步驟中通過涂覆將所述分子篩層施加到該 催化器上。
            27. 用于制備根據前述權利要求之一的裝置的方法,其特征在于,所述NOx-存貯催化器通過擠出或者通過涂覆特別是陶乾或金屬的載體制備,和隨后將該分子篩層和用于氧化烴的催化劑層在至少兩個額外的 操作步驟中通過涂覆施加到該催化器上。
            28. 用于制備根據前述權利要求之一的裝置的方法,其特征在于, 所述NOx-存貯催化器通過擠出經金屬交換的沸石材料或者通過用經金 屬交換的沸石材料涂覆特別是陶資或金屬的載體而制備,和含沸石的催 化器表面上的至少一種金屬的濃度通過與不具有或僅具有低的S02氧化 活性的其它金屬的離子交換,或者與非金屬陽離子特別是質子的離子交 換,以如下方式發生置換使得在該催化器表面上形成分子篩層。
            29. 用于制備根據前述權利要求之一的裝置的方法,其特征在于,所述NOx-存貯催化器通過擠出經金屬交換的沸石材料或者通過用經金屬交換的沸石材料涂覆特別是陶瓷或金屬的載體而制備,和含沸石的催化器表面上的至少一種金屬的濃度通過與不具有或僅具有低的S02氧化活性但具有高的烴氧化活性的其它金屬的離子交換而以如下方式發生置換使得在該催化器表面上形成具有烴氧化活性的分子篩層。
            全文摘要
            本發明涉及用于減少氧化氮的耐硫廢氣后處理體系。用于在以空氣過量操作的內燃機中進行廢氣后處理的裝置,所述內燃機例如是具有直接噴油裝置的柴油發動機和快燃發動機,其中用于還原氧化氮的裝置含有至少一個構造在內燃機的排氣管中的NO<sub>x</sub>-存貯催化器,其中在貧乏操作階段存儲氧化氮并在富饒操作階段還原該存儲的氧化氮。設想了在廢氣和至少一種NO<sub>x</sub>存貯催化器之間和/或在至少一個NO<sub>x</sub>-存貯催化器的上游安裝至少一個阻擋二氧化硫到達所述至少一個NO<sub>x</sub>-存貯催化器的分子篩。
            文檔編號F01N3/28GK101555820SQ20091013413
            公開日2009年10月14日 申請日期2009年4月13日 優先權日2008年4月12日
            發明者A·多林 申請人:德國曼商用車輛股份公司
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