一種分離石油樹脂所生成抽余液中有機氯的脫除方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及到化工領域，具體指一種分離石油樹脂所生成抽余液中有機氯的脫除方法。
【背景技術】
[0002]石油樹脂由于其有價格低廉、酸值小，混溶性好、熔點低、耐水、耐乙醇和化學品，并具有調節粘性及熱穩定性好等優點，廣泛用于橡膠、膠粘劑、涂料、造紙、油墨等多種行業和領域。
[0003]石油樹脂的生產主要有冷聚法和熱聚法。其中，冷聚法采用Lewis酸A1C13作為催化劑，將活性組份與催化劑按比例加入反應釜，在一定的反應溫度下反應。聚合后，石油樹脂產物分離過程中產生的抽余液需要送至乙烯裂解裝置裂解制乙烯。
[0004]由于采用A1C13作為催化劑，抽余液中除含有未反應單體外，不可避免地還含有氯化物。在裂解裝置中裂解制乙烯時，抽余液中的氯化物會裂解生成具有強腐蝕性的氯化氫氣體腐蝕設備。
[0005]傳統的方法是向抽余液中注入氨水，中和裂解過程中的氯化氫，避免設備腐蝕。但是中和后產生的氯化氨為不溶物，會沉淀于管道內部堵塞管道，會對生產產生較大的安全隱患。
[0006]為此，US 5928500提出了采用還原性較強的金屬如N1、Co、Fe或其氫化物負載在耐火多孔材料上作為脫氯劑，將有機齒化物轉換為無機鹽類，然后通過水洗等方法將氯化物除去后，再將抽余液送去裂解裝置。該方法脫氯效果好，不會堵塞管道；但是脫氯劑的使用壽命短，反應溫度較高，且脫氯劑生產成本高，回收麻煩，經濟效果不佳。
【發明內容】
[0007]本發明所要解決的技術問題是針對現有技術的現狀提供一種氯化物分離徹底且經濟性好的分離石油樹脂所生成抽余液中有機氯的脫除方法。
[0008]本發明解決上述技術問題所采用的技術方案為:該分離石油樹脂所生成抽余液中有機氯的脫除方法，其特征在于包括下述步驟:
[0009]將抽余液送去精餾塔進行精餾，控制精餾塔的塔釜溫度為70-110°C，精餾塔的塔頂溫度為50-70°C，精餾塔的塔頂壓強為50-100kPa，回流比0.5-1.5，塔釜液PH值為8_10 ;
[0010]在塔頂得到脫氯后的抽余液，塔釜得到含有氯化物的重組分。
[0011]較好的，所述塔釜溫度為85-95°C，所述塔頂溫度為55-60°C，所述塔頂壓強為70-80kPa，所述回流比 0.7-1.0。
[0012]上述各方案中，所述精餾塔可以為板式塔，理論塔板數為10-60塊；優選30-40塊。
[0013]所述精餾塔也可以采用填料塔，所用填料可以根據需要選用常規填料，較好的可以選用鮑爾環、階梯環、孔板波紋等規整填料等的一種或幾種。
[0014]與現有技術相比，本發明利用抽余液中烴類等輕組分與氯化物沸點的不同，在精餾塔內將待裂解的烴類等輕組分分離出來，塔釜中得到含氯化物的重組分，從而將抽余液中的氯化物分離出來。本發明采用常規設備和常規方法，即可有效分離抽余液中的氯化物，并且有效物質的回收率可達到96%以上，分離效果好；并且避免了使用脫氯劑，經濟性更好。
【具體實施方式】
[0015]以下結合實施例對本發明作進一步詳細描述。
[0016]下述各實施例和對比例中所處理的抽余液均來自C5石油樹脂生產裝置，該C5石油樹脂以A1C13為催化劑，聚合完成后對C5石油樹脂，脫溶劑產生的抽余液即為下述各實施例的處理對象。檢測抽余液中初始氯含量為500ppm。
[0017]下述各實施例中均采用GB/T 18612-2001《原油中有機氯含量的測試-微庫侖計法》進行氯含量檢測，塔釜重組份采用標準液稀釋后再進行測試。
[0018]回收率=輕組分回收量/精饋塔進料量X100% ;所述輕組分回收量和精饋塔進料量的單位為kg/24h。
[0019]實施例1
[0020]將抽余液送去填料式精餾塔，塔內填充鮑爾環，抽余液從填料塔中部進料，常壓蒸餾，塔頂溫度40°C，塔釜溫度70°C，向塔釜液中注入氨水，控制塔釜液的PH值為8 ;回流比
Ιο
[0021]在塔頂得到含低聚物和未反應烴類物質且不含氯的輕組分抽余液。檢測輕組分抽余液中氯含量為lOppm ;該抽余液可直接送去裂解裝置。
[0022]在塔釜得到含氯化物的重組分，塔釜液中氯含量為1.24wt%。
[0023]計算輕組分抽余液回收率為96.5%。
[0024]實施例2
[0025]將抽余液送去塔板式精餾塔，該精餾塔理論塔板數為30塊，在常壓下進行連續精餾，塔釜注入氨水保護，控制塔釜液PH值為9，塔釜溫度70°C，塔頂溫度40°C，回流比為
0.5o
[0026]塔頂輕組分抽余液中氯含量為12ppm，輕組分抽余液回收率為96.8%;塔釜液中氯含量為1.53wt%0
[0027]實施例3
[0028]塔板式精餾塔，理論塔板數為30塊；塔頂壓強80kPa下進行連續精餾，塔釜注入氨水保護，控制塔釜液PH值為10，塔釜溫度95°C，塔頂溫度控制在60°C，回流比為0.8。
[0029]塔頂輕組分抽余液中總氯含量為7ppm，塔釜液氯含量為3.94wt%,輕組分抽余液回收率為98.8%。
[0030]實施例4
[0031]塔板式精餾塔，理論塔板數為50，連續精餾，塔釜注入氫氧化鈉溶液，控制塔釜液PH值為8，塔釜溫度為80°C，塔頂溫度為50°C，塔頂壓強為50kPa，回流比1.5。
[0032]在塔頂得到脫氯后的輕組分抽余液，塔釜得到含有氯化物的重組分。
[0033]塔頂輕組分抽余液中總氯含量為9ppm，塔釜液氯含量為3.5wt %，輕組分抽余液回收率為98.9%。
[0034]實施例5
[0035]填料式精餾塔，采用階梯環為填料；塔中部進料，控制塔釜溫度90°C，塔頂溫度為55°C，塔頂壓強為70kPa，回流比0.7。
[0036]在塔頂得到脫氯后的輕組分抽余液，塔釜得到含有氯化物的重組分。
[0037]塔頂輕組分抽余液中總氯含量為lOppm，塔釜液氯含量為3.3wt%,輕組分抽余液回收率為98.5%。
[0038]對比例
[0039]在不銹鋼塔中裝滿負載有Ni的多孔硅藻土，然后將待處理抽余液按370ml/h，空速2.47V.V 1.h 1通過，首先在25°C反應，檢測流出液中氯含量為475ppm，再將其加熱至170°C進行反應，得到產物的氯含量在40ppm。
【主權項】
1.一種分離石油樹脂所生成抽余液中有機氯的脫除方法，其特征在于包括下述步驟: 將抽余液送去精餾塔進行精餾，控制精餾塔的塔釜溫度為70-110°C，精餾塔的塔頂溫度為50-70°C，精餾塔的塔頂壓強為50-100kPa，回流比0.5-1.5，塔釜液PH值為8_10 ; 在塔頂得到脫氯后的抽余液，塔釜得到含有氯化物的重組分。2.根據權利要求1所述的分離石油樹脂所生成抽余液中有機氯的脫除方法，其特征在于所述塔釜溫度為85-95°C，所述塔頂溫度為55-60°C，所述塔頂壓強為70_80kPa，所述回流比 0.7-1.0。3.根據權利要求1或2所述的分離石油樹脂所生成抽余液中有機氯的脫除方法，其特征在于所述精餾塔為板式塔，理論塔板數為10-60塊。4.根據權利要求3所述的分離石油樹脂所生成抽余液中有機氯的脫除方法，其特征在于所述理論塔板數為30-40塊。5.根據權利要求1或2所述的分離石油樹脂所生成抽余液中有機氯的脫除方法，其特征在于所述精餾塔為填料塔。
【專利摘要】本發明涉及到一種分離石油樹脂所生成抽余液中有機氯的脫除方法，其特征在于包括下述步驟：將抽余液送去精餾塔進行精餾，控制精餾塔的塔釜溫度為70-110℃，精餾塔的塔頂溫度為50-70℃，精餾塔的塔頂壓強為50-100kPa，回流比0.5-1.5，塔板數10-60塊，塔釜液PH值為8-10；在塔頂得到脫氯后的抽余液，塔釜得到含有氯化物的重組分。與現有技術相比，本發明脫氯效果好，有效物質回收率高，經濟性好。
【IPC分類】C10G7/00
【公開號】CN105419850
【申請號】CN201510775839
【發明人】熊立群, 趙全聚, 竺亞銀, 劉奕
【申請人】寧波金海晨光化學股份有限公司
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2015年11月12日