緩蝕劑組合物以及抑制煉油裝置環烷酸腐蝕的方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種緩蝕劑組合物以及一種抑制煉油裝置環烷酸腐蝕的方法。
【背景技術】
[0002] 隨著原油資源的不斷消耗，原油價格不斷攀升。為降低原料成本，研發以劣質廉 價原油為原料生產高附加值產品的加工技術，成為國際各大石油公司關注的焦點。低價高 酸原油的煉制技術具有良好的應用前景和效益預期，然而加工高酸原油時必須先解決環 烷酸的腐蝕問題。目前，解決環烷酸腐蝕的方法可以分為以下三種：（1)煉油設備、裝置改 用耐腐蝕材質，對防腐材料進行升級換代。（2)控制原油加工的流速及流動狀態，對煉油設 備結構進行優化設計。（3)采用工藝措施進行防腐，如原油混煉、原油脫酸、向易腐蝕部位加 注緩蝕劑等。目前，添加緩蝕劑是解決高酸原油加工過程中高溫環烷酸腐蝕的最簡單易行 的方案。
[0003] 國外在應用緩蝕劑抑制環烷酸腐蝕方面的研究有近50年的歷史，早期主要以胺 和酰胺為主，但這類緩蝕劑在高溫下容易分解，因此逐漸被其它藥劑所取代，近年隨著原油 劣質化加重，高溫環烷酸緩蝕劑的研究越來越受到關注，特別是國內高溫緩蝕劑的專利申 請數量明顯增多。從申請內容看，目前緩蝕劑的主要成份仍是以磷酸酯類化合物為主。磷 酸酯類化合物雖然緩蝕效果優良，但對加氫催化劑會產生毒害，使其應用受到限制。
[0004] CN1894389A描述了一種減輕環烷酸腐蝕的方法，將含弱腐蝕性β酸餾分油與強 腐蝕性α酸餾分油混合煉制可以減輕環烷酸的腐蝕。
[0005] CN101130872A描述了一種水溶性高溫有機酸緩蝕劑及其制備方法和使用方法，包 括：10?60%的由硼酸與有機胺按摩爾比1 : 0.5?3反應獲得的緩蝕劑中間體、20? 80 %的甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、1，2 -丙二醇、正戊醇、正庚醇、正辛醇中 的一種、兩種或兩種以上組分組合而成的一元醇或二元醇溶劑、〇. 1?20%的硫脲、氯化 芐、硫烯、丙炔醇、磷酸三鈉、磷硫酸銨、磷酸二銨、磷酸三銨、苯并三氮唑中的一種或任意兩 種或兩種以上組份組合而成的緩蝕成膜組分。
【發明內容】
[0006] 針對現有技術的不足，本發明提供了一種緩蝕劑組合物以及一種抑制煉油裝置環 烷酸腐蝕的方法，該組合物及方法既能高效抑制煉油裝置的環烷酸腐蝕，又不會對原油的 后續加工造成不利影響。
[0007] -種緩蝕劑組合物，包括20m%?80m%的溶劑脫浙青油和20m%?80m%的組分A ; 其中，組分A選自醇、烷基酚和烷基苯磺酸中的至少一種。
[0008] 所述的溶劑脫浙青油可以是丙烷脫浙青油、丁烷脫浙青油和戊烷脫浙青油中的一 種或幾種，優選丁烷脫浙青油和/或戊烷脫浙青油。
[0009] 本發明對所述組分A中的醇、烷基酚和烷基苯磺酸的種類沒有特別的限制，只要 其在常規的緩蝕劑用量及使用條件下能夠溶于煉油裝置內的腐蝕性物流即可。
[0010] 所述的醇既可以是一元醇，也可以是多元醇；既可以是單一的醇，也可以是多種醇 的混合物。所述醇的碳數優選為3?10,更優選為6?8。
[0011] 所述的烷基酚既可以是單一的烷基酚，也可以是多種烷基酚的混合物。所述烷基 酚的烷基碳數優選為4?18,更優選為6?10。
[0012] 所述的烷基苯磺酸既可以是單一的烷基苯磺酸，也可以是烷基苯磺酸的混合物。 所述烷基苯磺酸的烷基碳數優選為6?18,更優選為8?12。
[0013] 本發明還提供了一種抑制煉油裝置環烷酸腐蝕的方法，包括向易腐蝕部位注入溶 劑脫浙青油和組分A，二者的質量比為1:4至4:1 ;其中，組分A選自醇、烷基酚和烷基苯磺 酸中的至少一種；對于每千克腐蝕性物流，以脫浙青油和組分A的總質量計，用量為50? 2000mg〇
[0014] 對于每千克腐蝕性物流，以溶劑脫浙青油和組分A的總質量計，用量優選為100? 1500mg，更優選為 500 ?lOOOmg。
[0015] 所述易腐蝕部位的溫度優選為100?350°C，更優選為200?350°C。
[0016] 所述的溶劑脫浙青油及組分A中的醇、烷基酚和烷基苯磺酸與上述的緩蝕劑組合 物相同，對此不再贅述。
[0017] 本說明書提到的各種范圍均包括它們的端點在內，除非另有明確說明。此外，當對 量、參數或其它值給出范圍或數值（比如實施例公開的具體數值)、一個或多個優選范圍時， 應把它理解為具體公開了由任意對任意范圍上限值或具體數值與任意范圍下限值或具體 數值所形成的所有范圍，不論是否一一公開了這些數值對。
[0018] 在研究環烷酸腐蝕過程中，發明人意外地發現，作為抑制高溫環烷酸腐蝕的緩蝕 齊U，溶劑脫浙青油與醇、烷基酚、烷基苯磺酸的組合具有明顯的協同效應，在相同或更小用 量下，組合物的緩蝕效果明顯優于單一組分的緩蝕效果。
【具體實施方式】
[0019] 實施例1?5:緩蝕劑組合物的制備
[0020] 將溶劑脫浙青油與組分A (選自醇、烷基酚和烷基苯磺酸中的至少一種）按比例加 入到三口瓶中，打開攪拌，升溫至60°C攪拌混合30分鐘。
[0021] 實施例1 : 丁燒脫浙青油60g，辛醇10g，苯酚10g，十二燒基苯磺酸20g。
[0022] 實施例2 : 丁燒脫浙青油50g，壬基酚50g。
[0023] 實施例3 :丙燒脫浙青油50g，苯磺酸50g。
[0024] 實施例4 :戊烷脫浙青油80g，1，6-己二醇20g。
[0025] 實施例5 :戊燒脫浙青油30g，辛醇70g。
[0026] 實施例6:緩蝕劑組合物的應用
[0027] 腐蝕介質：TAN=3. 87mg0H/g的常三線餾分油。
[0028] 腐蝕試驗在1000ml耐腐蝕高壓釜中進行，300g腐蝕介質加入到高壓釜中，將經過 處理并稱重的碳鋼試片浸沒到腐蝕介質中并以一定速度旋轉，在N 2保護下將腐蝕介質加熱 至270°C，在此溫度腐蝕lh，將試片取出、處理、稱重，腐蝕速率的計算以單位時間內試片實 驗前后的失重量表示，見式：
[0029] 腐蝕速率=HicTm1Zt
[0030] 式中，mQ為腐蝕實驗前試片質量，g噸為腐蝕實驗后試片質量，g ;t為腐蝕時間， h〇
[0031] 緩蝕試驗結果
[0032]
【主權項】
1. 一種緩蝕劑組合物，包括20m%?80m%的溶劑脫浙青油和20m%?80m%的組分A ;其 中，組分A選自醇、烷基酚和烷基苯磺酸中的至少一種。
2. 按照權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的溶劑脫浙青油為丙烷脫浙青油、 丁烷脫浙青油和戊烷脫浙青油中的一種或幾種。
3. 按照權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述醇的碳數為3?10。
4. 按照權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述烷基酚的烷基碳數為4?18。
5. 按照權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述烷基苯磺酸的烷基碳數為6?18。
6. -種抑制煉油裝置環烷酸腐蝕的方法，包括向易腐蝕部位注入溶劑脫浙青油和組分 A，二者的質量比為1:4至4:1 ;其中，組分A選自醇、烷基酚和烷基苯磺酸中的至少一種；對 于每千克腐蝕性物流，以脫浙青油和組分A的總質量計，用量為50?2000mg。
7. 按照權利要求6所述的方法，其特征在于，對于每千克腐蝕性物流，以脫浙青油和 醇、烷基酚、烷基苯磺酸的總質量計，用量為500?lOOOmg。
8. 按照權利要求6所述的方法，其特征在于，所述易腐蝕部位的溫度為100?350°C。
9. 按照權利要求6所述的方法，其特征在于，所述易腐蝕部位的溫度為200?350°C。
10. 按照權利要求6所述的方法，其特征在于，所述的溶劑脫浙青油為丙烷脫浙青油、 丁烷脫浙青油和戊烷脫浙青油中的一種或幾種。
【專利摘要】本發明涉及一種緩蝕劑組合物，包括20m%～80m%的溶劑脫瀝青油和20m%～80m%的組分A；其中，組分A選自醇、烷基酚和烷基苯磺酸中的至少一種。采用本發明的組合物及方法既能高效抑制煉油裝置的環烷酸腐蝕，又不會對原油的后續加工造成不利影響。
【IPC分類】C10G75-02
【公開號】CN104560199
【申請號】CN201310476066
【發明人】王征, 李本高
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月12日