專(zhuān)利名稱(chēng)：用于透平油的復(fù)合添加劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及兩種潤(rùn)滑油添加劑組合物，確切地說(shuō)是一種用于透平油的抗氧型復(fù)合添加劑和一種抗氧-防銹型復(fù)合添加劑。
透平油主要用在汽輪機(jī)和水輪機(jī)的軸承潤(rùn)滑上，一般透平潤(rùn)滑都采用循環(huán)方式，為保證透平長(zhǎng)期運(yùn)轉(zhuǎn)不停，要求透平油連續(xù)耐用期不少于5年，因此要求透平油具有良好的安定性。另外，由于透平油不可避免地與水接觸，因此還要求有良好的抗乳化性和防銹性，以防止乳化和銹蝕造成潤(rùn)滑性能下降和油泥不溶物的產(chǎn)生。
另外，隨著石油產(chǎn)品添加劑的應(yīng)用越來(lái)越廣泛，復(fù)合添加劑的開(kāi)發(fā)越來(lái)越受到人們的重視復(fù)。合添加劑使用方便、性能穩(wěn)定，因而大有發(fā)展前景。但是復(fù)合添加劑并不是將各組分簡(jiǎn)單地混合即可得到，相反，調(diào)配復(fù)合添加劑時(shí)不僅要考慮到各組分的互溶性，還要考慮到它們之間的對(duì)抗性，因而需要對(duì)各組分的性質(zhì)作深入研究。
EP0,735,128A2公開(kāi)了一種含有抗氧防銹添加劑的潤(rùn)滑油組合物，其中抗氧劑為二烷基二硫代氨基甲酸酯和烷基苯基α-萘胺。
US4,880,551公開(kāi)了一種用于潤(rùn)滑油的抗氧劑組合物，組成為(a)苯三唑衍生物；(b)選自二正丁基二硫代氨基甲酸酯，2，6-二叔丁基4-仲丁基酚，2，6-二叔丁基-4-甲基酚和叔丁基混合酚中的一種抗氧劑。
US4,125,479公開(kāi)了一種含有抗氧劑的潤(rùn)滑油組合物，其組成為二丁基二硫代氨基甲酸酯和2，6-二叔丁基對(duì)甲酚。由于2，6二叔丁基對(duì)甲酚為固體，且二組分不互溶，因此只能分別加入到基礎(chǔ)油中，不能調(diào)配成復(fù)合添加劑。
本發(fā)明的目的在于提供一種具有良好的抗氧性的用于透平油的抗氧型復(fù)合添加劑。
本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種具有良好的防銹性和突出的抗氧性的用于透平油的抗氧-防銹型復(fù)合添加劑。
本發(fā)明提供的用于透平油的抗氧型復(fù)合添加劑(下稱(chēng)復(fù)合劑)包括如下組分，以復(fù)合劑總重為基準(zhǔn)，(1)50～90重％液體屏蔽酚型抗氧劑；(2)10～50重％甲叉-雙(二丁基二硫代氨基甲酸酯)。
所說(shuō)的液體屏蔽酚是一種叔丁基酚的混合物，其中2，6-二叔丁基酚重量百分含量大于76％，其它是鄰叔丁基酚、2，4-二叔丁基酚，2，4，6-三叔丁基酚。該液體屏蔽酚抗氧劑為市售商品，國(guó)內(nèi)代號(hào)為T(mén)502，國(guó)外商品牌號(hào)有Ethyl4733等。這種抗氧劑常溫下為液態(tài)，可以與其它添加劑組分互溶，形成均相的復(fù)合添加劑。該復(fù)合劑由于不含稀釋油，使用方便，用量少，效果好。以復(fù)合劑總重為基準(zhǔn)，液體屏蔽酚抗氧劑在復(fù)合劑中的含量可以是50～90重％，優(yōu)選60～85重％。
本發(fā)明提供的抗氧型復(fù)合劑的組分(2)是甲叉-雙(二丁基二硫代氨基甲酸酯)，該產(chǎn)品也是液體，具有抗氧、抗磨性能，與液體屏蔽酚復(fù)合具有協(xié)同增效的作用。以復(fù)合劑總重為基準(zhǔn)，該產(chǎn)品的含量可以是10～50％，優(yōu)選15～40％。該產(chǎn)品的國(guó)外商品牌號(hào)有VL7723、LZ-5148等，國(guó)內(nèi)產(chǎn)品代號(hào)為T(mén)323。
本發(fā)明提供的用于透平油的抗氧-防銹型復(fù)合添加劑(下稱(chēng)復(fù)合劑)包括如下組分，以復(fù)合劑總重為基準(zhǔn)，(1)50～80重％液體屏蔽酚型抗氧劑；(2)10～30重％甲叉-雙(二丁基二硫代氨基甲酸酯)；(3)3～20重％十二烯基丁二酸防銹劑。
本發(fā)明提供的抗氧-防銹型復(fù)合劑的組分(1)為液體屏蔽酚型抗氧劑，其含量為50～80％，優(yōu)選60～75％。本發(fā)明提供的抗氧-防銹型復(fù)合劑的組分(2)為甲叉-雙(二丁基二硫代氨基甲酸酯)，其含量為10～30％，優(yōu)選15～25％。本發(fā)明提供的抗氧-防銹型復(fù)合劑的組分(3)為十二烯基丁二酸防銹劑，該防銹劑在復(fù)合劑中的含量為3～20％，優(yōu)選5～16％。十二烯基丁二酸防銹劑與液體屏蔽酚和二烷基二硫代氨基甲酸酯復(fù)合使用時(shí)，不僅表現(xiàn)出良好的防銹性能，而且對(duì)復(fù)合劑的抗氧性能有進(jìn)一步的提高。
另外，根據(jù)油品精制深度，本發(fā)明提供的兩種復(fù)合劑中還可以選擇性地加入抗泡劑、破乳劑等。例如，為防止泡沫產(chǎn)生，對(duì)于精制深度較低的油或者混煉油，可以加入非硅抗泡劑，如，丙烯酸酯醚共聚物，或它與硅油抗泡劑的復(fù)合物等。為防止乳化現(xiàn)象，也可以加入破乳劑，如T1001等。
本發(fā)明提供的兩種復(fù)合劑適用的基礎(chǔ)油為礦物潤(rùn)滑油，例如通過(guò)白土精制、中壓加氫補(bǔ)充精制或高壓加氫補(bǔ)充精制生產(chǎn)的100SN、150SN、200SN、350SN的透平油料，粘度等級(jí)可以是N22、N32、N46、N68等。隨著基礎(chǔ)油粘度的增加以及油品質(zhì)量的提高，本發(fā)明提供的兩種復(fù)合劑在基礎(chǔ)油中的用量可以從0.3重％增至1.0重％。
本發(fā)明提供的兩種復(fù)合劑的配制是采用常規(guī)的混合法，即將各添加劑組分混合，必要時(shí)可適當(dāng)加熱，攪拌均勻即可。
本發(fā)明提供的抗氧型復(fù)合劑由于充分利用了二組分間的協(xié)同作用，使其具有了突出的抗氧化性能。液體屏蔽酚抗氧劑具有終止游離基的作用，氨基甲酸酯具有分解氫過(guò)氧化物的作用，二者復(fù)合具有突出的增效作用。另外，由于液體屏蔽酚是液態(tài)，與氨基甲酸酯具有良好的互溶性，使得二組分很好后呈均相液態(tài)，因而其抗氧性能優(yōu)于氨基甲酸酯與固態(tài)的2，6-二叔丁基對(duì)甲酚混合使用時(shí)的抗氧性能(氨基甲酸酯與2，6-二叔丁基對(duì)甲酚不互溶，不能形成復(fù)合劑)。例如，將含有21克氨基甲酸酯和64克液體屏蔽酚的復(fù)合劑以0.8％的劑量加入到150SN汽輪機(jī)油料中，旋轉(zhuǎn)氧彈的試驗(yàn)時(shí)間為673分鐘(見(jiàn)實(shí)例1和實(shí)例7)，而將相同劑量的氨基甲酸酯和2，6-二叔丁基對(duì)甲酚加入到相同的汽輪機(jī)油料中，旋轉(zhuǎn)氧彈試驗(yàn)時(shí)間為429分鐘，說(shuō)明本發(fā)明提供的抗氧型復(fù)合劑具有更突出的抗氧化性能。
本發(fā)明提供的抗氧-防銹型復(fù)合劑由于在上述抗氧型復(fù)合劑中又加入了十二烯基丁二酸防銹劑，不僅使其具有了良好的防銹性能，還進(jìn)一步提高了抗氧化性能，例如，在實(shí)例1所述的復(fù)合劑中加入15克十二烯基丁二酸防銹劑(見(jiàn)實(shí)例4)，再以相同的用量加入到相同的基礎(chǔ)油中(見(jiàn)實(shí)例10)，旋轉(zhuǎn)氧彈的試驗(yàn)時(shí)間為685分鐘。
本發(fā)明提供的兩種復(fù)合劑的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是各組分之間具有很好的互溶性，可以形成一個(gè)均勻的組合物，便于調(diào)配、使用和運(yùn)輸，提高了該組合物的經(jīng)濟(jì)性和實(shí)用性。
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)例1～3為抗氧型復(fù)合劑的配制。實(shí)例1在200ml燒杯中，加入21克二丁基二硫代氨基甲酸酯(T323，錦州石化公司化工二廠(chǎng)產(chǎn)品)、64克液體屏蔽酚型抗氧劑(T502，北京化工三廠(chǎng)產(chǎn)品)，于電爐上攪拌加熱，控制溫度50～60℃，維持30分鐘，得到一均勻透明的褐色液體，該復(fù)合劑的物理性質(zhì)見(jiàn)表1。實(shí)例2在200ml燒杯中，加入24.5克二丁基二硫代氨基甲酸酯、68克液體屏蔽酚型抗氧劑、0.5克丙烯酸酯醚共聚物(上海高橋石化公司產(chǎn)品)與硅油的復(fù)合抗泡劑，于電爐上攪拌加熱，控制溫度50～60℃，維持30分鐘，得到一均勻透明的褐色液體，該復(fù)合劑的物理性質(zhì)見(jiàn)表1。實(shí)例3在200ml燒杯中，加入15.6克二丁基二硫代氨基甲酸酯、72克液體屏蔽酚型抗氧劑，0.4克丙烯酸酯醚共聚物與硅油的復(fù)合抗泡劑，于電爐上攪拌加熱，控制溫度50～60℃，維持30分鐘，得到一均勻透明的褐色液體，該復(fù)合劑的物理性質(zhì)見(jiàn)表1。
實(shí)例4～6為抗氧-防銹型復(fù)合劑的配制。實(shí)例4在200ml燒杯中，加入15克十二烯基丁二酸防銹劑(T746，無(wú)錫石油產(chǎn)品添加劑廠(chǎng)產(chǎn)品)、21克二丁基二硫代氨基甲酸酯(T323，錦州石化公司化工二廠(chǎng)產(chǎn)品)、64克液體屏蔽酚型抗氧劑(T502，北京化工三廠(chǎng)產(chǎn)品)，于電爐上攪拌加熱，控制溫度50～60℃，維持30分鐘，得到一均勻透明的褐色液體，該復(fù)合劑的物理性質(zhì)見(jiàn)表1。實(shí)例5在200ml燒杯中，加入6.5克十二烯基丁二酸防銹劑、25克二丁基二硫代氨基甲酸酯、68克液體屏蔽酚型抗氧劑、0.5克丙烯酸酯醚共聚物與硅油的復(fù)合抗泡劑，于電爐上攪拌加熱，控制溫度50～60℃，維持30分鐘，得到一均勻透明的褐色液體，該復(fù)合劑的物理性質(zhì)見(jiàn)表1。實(shí)例6在200ml燒杯中，加入11.6克十二烯基丁二酸防銹劑、16克二丁基二硫代氨基甲酸酯、72克液體屏蔽酚型抗氧劑，0.4克丙烯酸酯醚共聚物與硅油的復(fù)合抗泡劑，于電爐上攪拌加熱，控制溫度50～60℃，維持30分鐘，得到一均勻透明的褐色液體，該復(fù)合劑的物理性質(zhì)見(jiàn)表1。
表1
實(shí)例7～9為抗氧型復(fù)合劑在汽輪機(jī)油中的使用試驗(yàn)。實(shí)例7將實(shí)例1制得的復(fù)合劑加入到150SN汽輪機(jī)油料中(上海高橋石化公司生產(chǎn)，40℃粘度為30.25mm2/s)中，用量為0.8重％，其評(píng)定結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)例8將實(shí)例2制得的復(fù)合劑加入到150SN汽輪機(jī)油料(韓國(guó)生產(chǎn)，40℃粘度為30.15mm2/S)中，用量為0.4重％，其評(píng)定結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)例9將實(shí)例3制得的復(fù)合劑加入到200SN汽輪機(jī)油料(上海高橋石化公司生產(chǎn)，40℃粘度為46.0mm2/S)中，用量為0.6重％，其評(píng)定結(jié)果見(jiàn)表2。
實(shí)例10～13為抗氧-防銹型復(fù)合劑在汽輪機(jī)油中的使用試驗(yàn)。實(shí)例10將實(shí)例4制得的復(fù)合劑加入到150SN汽輪機(jī)油料中(上海高橋石化公司生產(chǎn)，40℃粘度為30.25mm2/s)中，用量為0.8重％，其評(píng)定結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)例11將實(shí)例5制得的復(fù)合劑加入到150SN汽輪機(jī)油料(韓國(guó)生產(chǎn)，40℃粘度為30.15mm2/S)中，用量為0.4重％，其評(píng)定結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)例12將實(shí)例6制得的復(fù)合劑加入到200SN汽輪機(jī)油料(上海高橋石化公司生產(chǎn)，40℃粘度為46mm2/S)中，用量為0.6重％，其評(píng)定結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)例13將實(shí)例4制得的復(fù)合劑加入到150SN汽輪機(jī)油料中(大連石化公司生產(chǎn)，40℃粘度為30.52mm2/s)中，用量為0.8重％，其評(píng)定結(jié)果見(jiàn)表2。對(duì)比例1參照US4,125,479，在99.2克150SN汽輪機(jī)油料中加入0.6克2，6-二叔丁基對(duì)甲酚，0.2克二丁基二硫代氨基甲酸酯，使其與實(shí)例7的劑量相同，旋轉(zhuǎn)氧彈試驗(yàn)結(jié)果為429分鐘。
通過(guò)對(duì)比可以看出，本發(fā)明提供的抗氧型復(fù)合劑由于采用了液體屏蔽酚、二烷基二硫代氨基甲酸酯復(fù)合的方式，二者產(chǎn)生了協(xié)同增效的作用，使其氧化性能優(yōu)于US4,125,479所述配方的抗氧性能。
本發(fā)明提供的氧化和防銹型復(fù)合劑由于在上述氧化型復(fù)合劑的基礎(chǔ)上又加入了十二烯基丁二酸，使其不僅具有了良好的防銹性能，而且氧化性能進(jìn)一步提高。
表2
注N32、N46一級(jí)品氧化安定性大于2000小時(shí)。
權(quán)利要求
1.一種用于透平油的抗氧型復(fù)合添加劑，其特征在于包括如下組分，以添加劑總重為基準(zhǔn)，(1)50～90重％液體屏蔽酚型抗氧劑；(2)10～50重％甲叉-雙(二丁基二硫代氨基甲酸酯)。
2.按照權(quán)利要求1所述的抗氧型復(fù)合添加劑，其特征在于液體屏蔽酚型抗氧劑含量為60～85重％。
3.按照權(quán)利要求1所述的抗氧型復(fù)合添加劑，其特征在于甲叉-雙(二丁基二硫代氨基甲酸酯)的含量為15～40重％。
4.一種用于透平油的抗氧-防銹型復(fù)合添加劑，其特征在于包括如下組分，以添加劑總重為基準(zhǔn)，(1)50～80重％液體屏蔽酚型抗氧劑；(2)10～30重％甲叉-雙(二丁基二硫代氨基甲酸酯)；(3)3～20重％十二烯基丁二酸防銹劑。
5.按照權(quán)利要求4所述的復(fù)合添加劑，其特征在液體屏蔽酚的含量為60～75％。
6.按照權(quán)利要求4所述的復(fù)合添加劑，其特征在甲叉-雙(二丁基二硫代氨基甲酸酯)的含量為15～25％。
7.按照權(quán)利要求4所述的復(fù)合添加劑，其特征在十二烯基丁二酸防銹劑的含量為5～16％。
全文摘要
本發(fā)明涉及兩種用于透平油的復(fù)合添加劑,第一種包括50—90重%液體屏蔽酚型抗氧劑和10—50重%甲叉－雙(二丁基二硫代氨基甲酸酯),該復(fù)合劑具有良好的抗氧化性能。第二種包括50—80重%液體屏蔽酚型抗氧劑、10—30重%甲叉－雙(二丁基二硫代氨基甲酸酯)和3—20重%十二烯基丁二酸防銹劑,該復(fù)合劑不僅具有突出的抗氧化性能,還具有優(yōu)良的防銹性能。
文檔編號(hào)C10M135/00GK1246524SQ9811781
公開(kāi)日2000年3月8日 申請(qǐng)日期1998年8月27日 優(yōu)先權(quán)日1998年8月27日
發(fā)明者張鏡誠(chéng), 李新華, 張玉淑, 韓秀月, 吳湘洪 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工集團(tuán)公司, 中國(guó)石油化工總公司石油化工科學(xué)研究院