一種高鉬含量鉬硫配合物潤滑油添加劑的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種高鉬含量鉬硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，該方法包括以下步驟：一、將六價鉬化合物、含硫化合物與蒸餾水配制成混合液A，然后調節pH值；二、向調節pH值后的混合液A中加入二烷基胺后攪拌，然后加入相轉移催化劑得到混合液B；三、在氮氣氣氛的保護下，向混合液B中滴加二硫化碳得到混合液C；四、靜置混合液C分層后除去水相，有機相通過堿性溶液和有機溶劑洗滌后蒸餾，干燥，得到鉬的質量百分含量不低于10％的高鉬含量鉬硫配合物潤滑油添加劑。本發明制備工藝簡單、易于工業化生產，制備得到的鉬硫配合物潤滑油添加劑具有較高的鉬含量及良好的油溶性，在潤滑油中添加后能大幅提高潤滑油的抗磨減摩性能。
【專利說明】一種高鉬含量鉬硫配合物潤滑油添加劑的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于潤滑油添加劑制備【技術領域】，具體涉及一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑 油添加劑的制備方法。
【背景技術】
[0002] 作為固體潤滑劑，M〇S2已經使用了幾百年，以粉末的形式懸浮在油和脂中的方式 已有60年到70年了。由于MoS 2不溶于有機體系中，從而使其應用受到了限制。20世紀70 年代，油溶性有機鑰化合物開始應用于潤滑油中。在低濃度下，油溶性有機鑰化合物比MoS 2 更有效，作為極壓抗磨劑和摩擦改進劑，在潤滑油和潤滑脂中可降低滑動表面的摩擦和磨 損，提高載荷能力，同時也是極好的抗氧化劑，并可節能3%至4%。
[0003] 有機鑰的發展經歷了四個階段：（1)最初的二硫化鑰固體潤滑劑，但在油品中分 散性差，目前已接近淘汰；（2)20世紀70年代出現的二烷基二硫代磷酸鑰（MoDDP)，由于含 磷量較高，影響尾氣催化器中毒，所以現在國外也應用較少；(3)含硫不含磷有機鑰，但油 溶性、減摩性和抗氧化性能還不十分理想；(4)三核鑰硫化合物。
[0004] 到目前為止，有機鑰主要類型有：二烷基二硫代磷酸鑰（MoDDP)、二烷基二硫代氨 基甲酸鑰（MoDTC)、三核鑰以及不含硫、磷的非活性有機鑰。
[0005] 20世紀70年代出現的二烷基二硫代磷酸鑰（MoDDP)，由于含磷量較高，影響尾氣 催化器中毒，所以現在國外已經開始大幅減少其使用；不含硫磷的非活性有機鑰大部分為 鑰絡合物，沒有污染也不會使催化劑中毒，但其表現出的摩擦學性能仍然不如含硫鑰化合 物；而最近幾年出現的三核鑰硫化合物，由于其制備困難，成本高昂，因此也一直未得到廣 泛應用。
[0006] 二烷基二硫代氨基甲酸鑰（MoDTC)比其它有機鑰化合物具有更好的熱安定性，也 是非常有效的摩擦改進劑。近幾年來，MoDTC在發動機油中得到了廣泛的應用，其主要原因 是可以降低發動機油中的磷含量以及它的氧化穩定性要好于MoDDP。
[0007] 目前MoDTC普遍的合成方法主要是采用鑰源、硫源在有機溶劑或者油相中反應并 獲得MoDTC的油溶液或直接獲得MoDTC產品。但普遍的問題是原料成本高、產率低，產物鑰 含量低、顏色較深且含有較多其他有機雜質難以除去，這些都是不利于產業化的因素。例如 專利US4164473A中描述了 一種用N，N'，N' -三（2-羥乙基）-N-椰油烷基-1，3-二氨基丙 烷、甲苯、氧化鑰合成有機鑰化合物的方法，稀釋在輕質礦物油后的鑰含量為3. 77%，專利 US5137647中描述了一種用脂肪油或脂肪酸、2-(2-氨基乙基）氨基乙醇和鑰源進行反應來 制取有機鑰化合物的方法，產物中鑰含量為9. 72%。專利US20060199746中描述了一種用 三氧化鑰、三乙胺、水、二戊胺、二十三胺和萘氧基礦物油合成有機鑰化合物的方法，產物鑰 含量為6. 7%。
[0008] 以上方法制備的有機鑰化合物具有油溶性差，鑰含量低和顏色深等缺陷，亟需研 發出工藝簡單、抗磨減磨性能優異的高鑰含量的有機鑰化合物制備方法。
【發明內容】
[0009] 本發明所要解決的技術問題在于針對上述現有技術的不足，提供一種高鑰含量鑰 硫配合物潤滑油添加劑的制備方法。該制備方法過程簡單，可實現工業化生產，制備的潤滑 油添加劑具有更高的鑰含量和良好的油溶性，添加到潤滑油后能大幅度地提高潤滑油的抗 磨減摩性能。
[0010] 為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑 油添加劑的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：
[0011] 步驟一、將六價鑰化合物、含硫化合物與蒸餾水按照摩爾比為1 : (0.5?2): (1?2)配制成混合液A，然后調節混合液A的pH值為1?7 ;所述六價鑰化合物為鑰酸銨、 鑰酸鈉、鑰酸鉀和三氧化鑰中的一種或幾種；所述含硫化合物為硫化鈉、硫氫化鈉和硫化銨 中的一種或幾種；
[0012] 步驟二、向步驟一中調節pH值后的混合液A中加入二烷基胺，在溫度為50°C? 80°C的條件下攪拌30min?120min后再加入相轉移催化劑，得到混合液B ;所述二烷基胺 與步驟一中所述六價鑰化合物的摩爾比為1 : (0. 8?1. 5)，所述相轉移催化劑與步驟一 中所述六價鑰化合物的質量比為1 : (10?100);所述二烷基胺為C4?C4(l的脂肪族二胺； 所述相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、 三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨中的一種或幾種；
[0013] 步驟三、在氮氣氣氛的保護下，將二硫化碳在室溫條件下滴加至步驟二中所述混 合液B中，然后將混合液B升溫至50°C?80°C回流3h?8h，得到混合液C ;所述二硫化碳 與步驟一中所述六價鑰化合物的摩爾比為（0.5?2) : 1;
[0014] 步驟四、將步驟三中所述混合液C靜置分層后除去水相，采用堿性溶液將剩余的 有機相洗滌至pH值為7?9,再采用有機溶劑將洗滌后的有機相洗滌1?2次，然后對采用 有機溶劑洗滌后的有機相進行減壓蒸餾，得到蒸餾殘留物，干燥所述蒸餾殘留物，得到鑰的 質量百分含量不低于10%的高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑。
[0015] 上述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特征在于，步驟一 中所述六價鑰化合物、含硫化合物與蒸餾水的摩爾比為1 : (1?1. 5) : (1. 2?1. 8)。
[0016] 上述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特征在于，步驟二 中所述二烷基胺與步驟一中所述六價鑰化合物的摩爾比為1 : (1?1.4)，步驟二中所述相 轉移催化劑與步驟一中所述六價鑰化合物的質量比為1 : (35?75)。
[0017] 上述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特征在于，步驟二 中所述二烷基胺為c 12?c36的脂肪族二胺。
[0018] 上述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特征在于，步驟二 中所述溫度為55°C?65°C，攪拌的時間為60min?90min。
[0019] 上述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特征在于，步驟三 中所述二硫化碳與步驟一中所述六價鑰化合物的摩爾比為（0.8?1.5) : 1。
[0020] 上述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特征在于，步驟三 中將混合液B升溫至55°C?65°C回流4h?6h，所述二硫化碳滴加的速率為lml/min? 3ml/min〇
[0021] 上述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特征在 于，步驟四中所述減壓蒸餾的具體工藝為：將有機溶劑洗滌后的有機相在真空度 為-0. 080MPa?-0. 099MPa的條件下蒸餾至未有餾分流出。
[0022] 上述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特征在于，步驟四 中所述堿性溶液為氨水、氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液和石灰水中的一種或幾種，所述有機 溶劑為甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和四氫呋喃中的一種或幾種。
[0023] 上述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特征在于，步驟四 中所述干燥的溫度為50°C?80°C,干燥的時間為12h?24h。
[0024] 本發明與現有技術相比具有以下優點：
[0025] 1、本發明的制備方法設計合理、工藝簡單、易于實現工業化生產，制備的鑰硫配合 物潤滑油添加劑具有較高的鑰含量和良好的油溶性，添加到潤滑油中后能大幅提高潤滑油 的抗磨減摩性能。
[0026] 2、本發明制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑的鑰含量達到10%以上，在保證潤滑油 中鑰含量的條件下，減少了潤滑油中添加劑的添加量，同時可使添加有機鑰的潤滑油顏色 明顯變淺，客戶的接受度更高。
[0027] 3、本發明制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑的反應體系介質為水相，通過在反應體 系中加入相轉移催化劑，解決了反應物和產物處于非均相體系的問題，加入的相轉移催化 劑與水相中的鑰離子相結合，利用相轉移催化劑對二烷基胺的親和性，將水相中的鑰離子 轉移到二烷基胺中，促使鑰離子、二烷基胺和二硫化碳發生反應生成鑰硫配合物潤滑油添 加劑，提高了反應速率和產率。
[0028] 4、本發明在氮氣氣氛下進行二硫化碳的滴加，保證鑰離子在反應過程中不易被氧 化，并且延長反應時間，有效減少了副產物和低價態鑰的生成，保證最終制備的鑰硫潤滑油 添加劑的純度較高，鑰含量也高，更具有市場競爭力。
[0029] 下面通過實施例對本發明的技術方案作進一步的詳細說明。
【具體實施方式】
[0030] 實施例1
[0031] 本實施例高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法包括以下步驟：
[0032] 步驟一、將六價鑰化合物、含硫化合物與蒸餾水按照摩爾比為1 : 1. 2 : 1. 5配制 成混合液A，然后調節混合液A的pH值為4 ;所述六價鑰化合物為鑰酸銨；所述含硫化合物 為硫化鈉；
[0033] 步驟二、向步驟一中調節pH值后的混合液A中加入二烷基胺，在溫度為60°C的條 件下攪拌75min，然后加入相轉移催化劑，得到混合液B ;所述二烷基胺與步驟一中所述六 價鑰化合物的摩爾比為1 : 1.2,所述相轉移催化劑與所述六價鑰化合物的質量比為1 : 55 ;所述二烷基胺為雙十二胺；所述相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨；
[0034] 步驟三、在氮氣氣氛的保護下，將二硫化碳在20°C的條件下滴加至步驟二中所述 混合液B中，然后將混合液B升溫至60°C回流5h，得到混合液C ;所述二硫化碳與步驟一中 所述六價鑰化合物的摩爾比為1.2 : 1;所述二硫化碳滴加的速率為2ml/min;
[0035] 步驟四、將步驟三中所述混合液C靜置分層后除去水相，采用堿性溶液剩余的有 機相洗滌至pH值為7,再采用有機溶劑將洗滌后的有機相洗滌2次，然后對采用有機溶劑洗 滌后的有機相在真空度為-o. 090MPa的條件下蒸餾至未有餾分流出，得到蒸餾殘留物，在 溫度為65°C的真空干燥箱內干燥所述蒸餾殘留物18h，得到鑰的質量百分含量為17. 01% 的鑰硫配合物潤滑油添加劑；所述堿性溶液為氨水；所述有機溶劑為甲醇。
[0036] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0037] 實施例2
[0038] 本實施例與實施例1的制備方法相同，其不同之處在于：所述六價鑰化合物為鑰 酸鈉、鑰酸鉀或三氧化鑰，或者為鑰酸銨、鑰酸鈉、鑰酸鉀和三氧化鑰中的至少兩種；所述含 硫化合物為硫氫化鈉或硫化銨，或者為硫化鈉、硫氫化鈉和硫化銨中的至少兩種；所述相轉 移催化劑為四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基 三甲基氯化銨或十四烷基三甲基氯化銨，或者為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基 氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯 化銨中的至少兩種；所述堿性溶液為氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液或石灰水，或者為氨水、 氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液和石灰水中的至少兩種；所述有機溶劑為乙醇、甲苯、乙酸乙 酯、石油醚、四氯化碳或四氫呋喃，或者為甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和 四氫呋喃中的至少兩種。
[0039] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0040] 實施例3
[0041] 本實施例高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法包括以下步驟：
[0042] 步驟一、將六價鑰化合物、含硫化合物與蒸餾水按照摩爾比為1 : 0.5 : 1配制成 混合液A，然后調節混合液A的pH值為1 ;所述六價鑰化合物為鑰酸鈉；所述含硫化合物為 硫氫化鈉；
[0043] 步驟二、向步驟一中調節pH值后的混合液A中加入二烷基胺，在溫度為80°C的條 件下攪拌30min，然后加入相轉移催化劑，得到混合液B ;所述二烷基胺與步驟一中所述六 價鑰化合物的摩爾比為1 : 0.8,所述相轉移催化劑與所述六價鑰化合物的質量比為1 : 10 ;所述二烷基胺為二乙基胺；所述相轉移催化劑為四丁基溴化銨；
[0044] 步驟三、在氮氣氣氛的保護下，將二硫化碳在25°C的條件下滴加至步驟二中所述 混合液B中，然后將混合液B升溫至50°C回流8h，得到混合液C ;所述二硫化碳與步驟一中 所述六價鑰化合物的摩爾比為2 : 1 ;所述二硫化碳滴加的速率為2. 5ml/min ;
[0045] 步驟四、將步驟三中所述混合液C靜置分層后除去水相，采用堿性溶液將剩余的 有機相洗滌至pH值為8,再采用有機溶劑將洗滌后的有機相洗滌1次，然后對采用有機 溶劑洗滌后的有機相在真空度為_〇. 〇99MPa的條件下蒸餾至未有餾分流出，得到蒸餾殘 留物，在溫度為50°C的真空干燥箱內干燥所述蒸餾殘留物24h，得到鑰的質量百分含量為 12. 96 %的鑰硫配合物潤滑油添加劑；所述堿性溶液為氫氧化鈉溶液；所述有機溶劑為乙 醇。
[0046] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0047] 實施例4
[0048] 本實施例與實施例3的制備方法相同，其不同之處在于：所述六價鑰化合物為鑰 酸銨、鑰酸鉀或三氧化鑰，或者為鑰酸銨、鑰酸鈉、鑰酸鉀和三氧化鑰中的至少兩種；所述含 硫化合物為硫化鈉或硫化銨，或者為硫化鈉、硫氫化鈉和硫化銨中的至少兩種；所述相轉移 催化劑為芐基三乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷 基三甲基氯化銨或十四烷基三甲基氯化銨，或者為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁 基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基 氯化銨中的至少兩種；所述堿性溶液為氨水、氫氧化鉀溶液或石灰水，或者為氨水、氫氧化 鈉溶液、氫氧化鉀溶液和石灰水中的至少兩種；所述有機溶劑為甲醇、甲苯、乙酸乙酯、石油 醚、四氯化碳或四氫呋喃，或者為甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和四氫呋喃 中的至少兩種。
[0049] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0050] 實施例5
[0051] 本實施例高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法包括以下步驟：
[0052] 步驟一、將六價鑰化合物、含硫化合物與蒸餾水按照摩爾比為1 : 2 : 2配制成混 合液A，然后調節混合液A的pH值為5 ;所述六價鑰化合物為鑰酸鉀；所述含硫化合物為硫 化銨；
[0053] 步驟二、向步驟一中調節pH值后的混合液A中加入二烷基胺，在溫度為50°C的條 件下攪拌120min，然后加入相轉移催化劑，得到混合液B ;所述二烷基胺與步驟一中所述六 價鑰化合物的摩爾比為1 : 1.5,所述相轉移催化劑與所述六價鑰化合物的質量比為1 : 100 ;所述二烷基胺為雙二十胺；所述相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨和四丁基溴化銨 (芐基三乙基氯化銨和四丁基溴化銨的摩爾比為1 : 1);
[0054] 步驟三、在氮氣氣氛的保護下，將二硫化碳在20°C的條件下滴加至步驟二中所述 混合液B中，然后將混合液B升溫至80°C回流3h，得到混合液C ;所述二硫化碳與步驟一中 所述六價鑰化合物的摩爾比為〇. 5 : 1 ;所述二硫化碳滴加的速率為1. 5ml/min ;
[0055] 步驟四、將步驟三中所述混合液C靜置分層后除去水相，采用堿性溶液將剩余的 有機相洗滌至pH值為7,再采用有機溶劑將洗滌后的有機相洗滌2次，然后對采用有機 溶劑洗滌后的有機相在真空度為_〇. 080MPa的條件下蒸餾至未有餾分流出，得到蒸餾殘 留物，在溫度為80°C的真空干燥箱內干燥所述蒸餾殘留物12h，得到鑰的質量百分含量為 32. 83%的鑰硫配合物潤滑油添加劑；所述堿性溶液氫氧化鉀溶液；所述有機溶劑為甲醇 和乙醇（甲醇和乙醇的體積比為1 : 1)。
[0056] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0057] 實施例6
[0058] 本實施例與實施例5的制備方法相同，其不同之處在于：所述六價鑰化合物為鑰 酸銨、鑰酸鈉或三氧化鑰，或者為鑰酸銨、鑰酸鈉、鑰酸鉀和三氧化鑰中的至少兩種；所述含 硫化合物為硫化鈉或硫氫化鈉，或者為硫化鈉、硫氫化鈉和硫化銨中的至少兩種；
[0059] 所述相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫 酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨中的一種或 三種以上，芐基三乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷 基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨中的兩種，或者為四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫 銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨中的一種與四丁 基漠化按的混合物；
[0060] 所述堿性溶液為氨水、氫氧化鈉溶液或石灰水，或者為氨水、氫氧化鈉溶液、氫氧 化鉀溶液和石灰水中的至少兩種；所述有機溶劑為甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、石油醚、四 氯化碳和四氫呋喃中的一種或三種以上，或者為甲醇、甲苯、乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和 四氫呋喃中的兩種，或者為甲苯、乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和四氫呋喃中的一種與乙醇 的混合物。
[0061] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0062] 實施例7
[0063] 本實施例高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法包括以下步驟：
[0064] 步驟一、將六價鑰化合物、含硫化合物與蒸餾水按照摩爾比為1 : 0.5 : 2配制成 混合液A，然后調節混合液A的pH值為6 ;所述六價鑰化合物為鑰酸銨和鑰酸鈉（鑰酸銨和 鑰酸鈉的摩爾比為1 : 1);所述含硫化合物為硫化鈉和硫氫化鈉（硫化鈉和硫氫化鈉的摩 爾比為1 : 2);
[0065] 步驟二、向步驟一中調節pH值后的混合液A中加入二烷基胺，在溫度為80°C的條 件下攪拌60min，然后加入相轉移催化劑，得到混合液B ;所述二烷基胺與步驟一中所述六 價鑰化合物的摩爾比為1 : 1，所述相轉移催化劑與所述六價鑰化合物的質量比為1 : 35; 所述二烷基胺為雙十八胺；所述相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨和四丁 基氯化銨（芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨和四丁基氯化銨的摩爾比為1 : 1 : 2); [0066] 步驟三、在氮氣氣氛的保護下，將二硫化碳在25°C的條件下滴加至步驟二中所述 混合液B中，然后將混合液B升溫至55°C回流6h，得到混合液C ;所述二硫化碳與步驟一中 所述六價鑰化合物的摩爾比為2 : 1 ;所述二硫化碳滴加的速率為lml/min ;
[0067] 步驟四、將步驟三中所述混合液C靜置分層后除去水相，采用堿性溶液將剩余的 有機相洗滌至pH值為9,再采用有機溶劑將洗滌后的有機相洗滌2次，然后對采用有機溶劑 洗滌后的有機相在真空度為_〇. 090MPa的條件下蒸餾至未有餾分流出，得到蒸餾殘留物， 在溫度為70°C的真空干燥箱內干燥所述蒸餾殘留物15h，得到鑰的質量百分含量為10%的 鑰硫配合物潤滑油添加劑；所述堿性溶液為氨水和氫氧化鈉溶液（氨水和氫氧化鈉溶液的 體積比為1 : 1);所述有機溶劑為甲醇、乙醇和甲苯（甲醇、乙醇和甲苯的體積比為1 : 1:1)。
[0068] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0069] 實施例8
[0070] 本實施例與實施例7的制備方法相同，其不同之處在于：所述六價鑰化合物為鑰 酸銨、鑰酸鈉、鑰酸鉀和三氧化鑰中的一種、三種或四種，或者為鑰酸銨、鑰酸鉀和三氧化鑰 中的兩種，或者為鑰酸鈉和鑰酸鉀，或者為鑰酸鈉和三氧化鑰；所述含硫化合物為硫化鈉、 硫氫化鈉和硫化銨中的一種或三種，或者為硫化鈉和硫化銨，或者為硫氫化鈉和硫化銨；
[0071] 所述相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫 酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨中的一種、兩 種或四種以上，或者為四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四 烷基三甲基氯化銨中的一種與節基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨中的兩種 的混合物，或者為四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基 三甲基氯化銨中的兩種與芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨中的一種的混 合物，或者為四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲 基氯化銨中的三種；
[0072] 所述堿性溶液為氨水、氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液和石灰水中的一種、三種或四 種，或者為氨水、氫氧化鉀溶液和石灰水中的兩種，或者為氫氧化鈉溶液和氫氧化鉀溶液， 或者為氫氧化鈉溶液和石灰水；
[0073] 所述有機溶劑為甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和四氫呋喃中的一 種、二種或四種以上，或者為甲醇、乙醇和甲苯中的一種與乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和四 氫呋喃中的兩種的混合物，或者為甲醇、乙醇和甲苯中的兩種與乙酸乙酯、石油醚、四氯化 碳和四氫呋喃中的一種，或者為乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和四氫呋喃中的三種。
[0074] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0075] 實施例9
[0076] 本實施例高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法包括以下步驟：
[0077] 步驟一、將六價鑰化合物、含硫化合物與蒸餾水按照摩爾比為1 : 2 : 1配制成混 合液A，然后調節混合液A的pH值為4 ;所述六價鑰化合物為鑰酸銨、鑰酸鈉和鑰酸鉀（鑰 酸銨、鑰酸鈉和鑰酸鉀的摩爾比為1 : 2 : 3);所述含硫化合物為硫化鈉、硫氫化鈉和硫化 銨（硫化鈉、硫氫化鈉和硫化銨的摩爾比為1 : 2 : 2);
[0078] 步驟二、向步驟一中調節pH值后的混合液A中加入二烷基胺，在溫度為60°C的條 件下攪拌90min，然后加入相轉移催化劑，得到混合液B ;所述二烷基胺與步驟一中所述六 價鑰化合物的摩爾比為1 : 1.4,所述相轉移催化劑與所述六價鑰化合物的質量比為1 : 75 ;所述二烷基胺為雙十八胺；所述相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四 丁基氯化銨和四丁基硫酸氫銨（芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨和四丁 基硫酸氫銨的摩爾比為1 : 2 : 2 : 1);
[0079] 步驟三、在氮氣氣氛的保護下，將二硫化碳在25°C的條件下滴加至步驟二中所述 混合液B中，然后將混合液B升溫至60°C回流4h，得到混合液C ;所述二硫化碳與步驟一中 所述六價鑰化合物的摩爾比為0.8 : 1;所述二硫化碳滴加的速率為3ml/min;
[0080] 步驟四、將步驟三中所述混合液C靜置分層后除去水相，采用堿性溶液將剩余的 有機相洗滌至pH值為7,再采用有機溶劑將洗滌后的有機相洗滌1次，然后對采用有機 溶劑洗滌后的有機相在真空度為_〇. 〇99MPa的條件下蒸餾至未有餾分流出，得到蒸餾殘 留物，在溫度為60°C的真空干燥箱內干燥所述蒸餾殘留物20h，得到鑰的質量百分含量為 33. 72%的鑰硫配合物潤滑油添加劑；所述堿性溶液為氨水、氫氧化鈉溶液和氫氧化鉀溶液 (氨水、氫氧化鈉溶液和氫氧化鉀溶液的體積比為1 : 2 : 1);所述有機溶劑為甲醇、乙醇、 甲苯和乙酸乙酯（甲醇、乙醇、甲苯和乙酸乙酯的體積比為2 : 1 : 2 : 1)。
[0081] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0082] 實施例10
[0083] 本實施例與實施例9的制備方法相同，其不同之處在于：所述六價鑰化合物為鑰 酸銨、鑰酸鈉、鑰酸鉀和三氧化鑰中的一種、二種或四種，或者為鑰酸銨、鑰酸鈉和鑰酸鉀 中的兩種與三氧化鑰的混合物；所述含硫化合物為硫化鈉、硫氫化鈉和硫化銨中的至多兩 種；
[0084] 所述相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫 酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨中的三種以 下或五種以上，或者為三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化 銨與芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨和四丁基硫酸氫銨中的一種的混合 物，或者為三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨中的兩種 與芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨和四丁基硫酸氫銨中的兩種的混合物， 或者為三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨中的一種與芐 基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨和四丁基硫酸氫銨中的三種的混合物； [0085] 所述堿性溶液為氨水、氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液和石灰水中的一種、二種或四 種，或者為氨水、氫氧化鈉溶液和氫氧化鉀溶液中的兩種與石灰水的混合物；
[0086] 所述有機溶劑為甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和四氫呋喃中的三 種以下或五種以上，或者為甲醇、乙醇、甲苯和乙酸乙酯中的一種與石油醚、四氯化碳和四 氫呋喃的混合物，或者為甲醇、乙醇、甲苯和乙酸乙酯中的兩種與石油醚、四氯化碳和四氫 呋喃中的兩種的混合物，或者為甲醇、乙醇、甲苯和乙酸乙酯中的三種與石油醚、四氯化碳 和四氫呋喃中的一種的混合物。
[0087] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0088] 實施例11
[0089] 本實施例高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法包括以下步驟：
[0090] 步驟一、將六價鑰化合物、含硫化合物與蒸餾水按照摩爾比為1 : 1 : 1. 2配制成 混合液A，然后調節混合液A的pH值為6;所述六價鑰化合物為鑰酸銨、鑰酸鈉、鑰酸鉀和三 氧化鑰（鑰酸銨、鑰酸鈉、鑰酸鉀和三氧化鑰的摩爾比為1 : 2 : 3 : 1);所述含硫化合物 為硫化鈉；
[0091] 步驟二、向步驟一中調節pH值后的混合液A中加入二烷基胺，在溫度為65°C的條 件下攪拌60min，然后加入相轉移催化劑，得到混合液B ;所述二烷基胺與步驟一中所述六 價鑰化合物的摩爾比為1 : 1，所述相轉移催化劑與所述六價鑰化合物的質量比為1 : 55; 所述二烷基胺為雙十二胺；所述相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基 氯化銨、四丁基硫酸氫銨和三辛基甲基氯化銨（芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基 氯化銨、四丁基硫酸氫銨和三辛基甲基氯化銨的摩爾比為1 : 2 : 3 : 4 : 5);
[0092] 步驟三、在氮氣氣氛的保護下，將二硫化碳在25°C的條件下滴加至步驟二中所述 混合液B中，然后將混合液B升溫至55°C回流6h，得到混合液C ;所述二硫化碳與步驟一中 所述六價鑰化合物的摩爾比為1. 5 : 1 ;所述二硫化碳滴加的速率為2ml/min ;
[0093] 步驟四、將步驟三中所述混合液C靜置分層后除去水相，采用堿性溶液將剩余的 有機相洗滌至pH值為7,再采用有機溶劑將洗滌后的有機相洗滌2次，然后對采用有機 溶劑洗滌后的有機相在真空度為_〇. 080MPa的條件下蒸餾至未有餾分流出，得到蒸餾殘 留物，在溫度為50°C的真空干燥箱內干燥所述蒸餾殘留物24h，得到鑰的質量百分含量為 16. 85%的鑰硫配合物潤滑油添加劑；所述堿性溶液為氨水、氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液 和石灰水（氨水、氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液和石灰水的體積比為1 : 2 : 1 : 2);所述 有機溶劑為甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯和石油醚（甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯和石油醚的 體積比為1 : 1 : 2 : 1 : 3)。
[0094] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0095] 實施例12
[0096] 本實施例與實施例11的制備方法相同，其不同之處在于：所述六價鑰化合物為鑰 酸銨、鑰酸鈉、鑰酸鉀和三氧化鑰中的三種以下；所述含硫化合物為硫氫化鈉或硫化銨，或 者為硫化鈉、硫氫化鈉和硫化銨中的至少兩種；
[0097] 所述相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基 硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨中的四種 以下或六種以上，或者為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫 銨和三辛基甲基氯化銨中的三種與十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨的混 合物，或者為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨和三辛基 甲基氯化銨中的四種與十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨中的一種的混合 物；
[0098] 所述堿性溶液為氨水、氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液和石灰水中的三種以下；所述 有機溶劑為甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和四氫呋喃中的四種以下或六種 以上，或者為甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯和石油醚中的三種與四氯化碳和四氫呋喃的混合 物，或者為甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯和石油醚中的兩種與四氯化碳和四氫呋喃中的一種 的混合物。
[0099] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0100] 實施例13
[0101] 本實施例高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法包括以下步驟：
[0102] 步驟一、將六價鑰化合物、含硫化合物與蒸餾水按照摩爾比為1 : 1 : 1.8配制成 混合液A，然后調節混合液A的pH值為7 ;所述六價鑰化合物為三氧化鑰；所述含硫化合物 為硫氫化鈉；
[0103] 步驟二、向步驟一中調節pH值后的混合液A中加入二烷基胺，在溫度為50°C的條 件下攪拌75min，然后加入相轉移催化劑，得到混合液B ;所述二烷基胺與步驟一中所述六 價鑰化合物的摩爾比為1 : 1.4,所述相轉移催化劑與所述六價鑰化合物的質量比為1 : 75 ;所述二烷基胺為雙二十胺；所述相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四 丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨和十二烷基三甲基氯化銨（芐基三乙基 氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨和十二烷基三 甲基氯化銨的摩爾比為1 : 2 : 3 : 1 : 2 : 3);
[0104] 步驟三、在氮氣氣氛的保護下，將二硫化碳在25°C的條件下滴加至步驟二中所述 混合液B中，然后將混合液B升溫至80°C回流4h，得到混合液C ;所述二硫化碳與步驟一中 所述六價鑰化合物的摩爾比為1. 2 : 1 ;所述二硫化碳滴加的速率為3ml/min ;
[0105] 步驟四、將步驟三中所述混合液C靜置分層后除去水相，采用堿性溶液將剩余的 有機相洗滌至pH值為8,再采用有機溶劑將洗滌后的有機相洗滌2次，然后對采用有機 溶劑洗滌后的有機相在真空度為_〇. 〇99MPa的條件下蒸餾至未有餾分流出，得到蒸餾殘 留物，在溫度為65°C的真空干燥箱內干燥所述蒸餾殘留物18h，得到鑰的質量百分含量為 16. 37 %的鑰硫配合物潤滑油添加劑；所述堿性溶液為石灰水；所述有機溶劑為甲醇、乙 醇、甲苯、乙酸乙酯、石油醚和四氯化碳（甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、石油醚和四氯化碳的 體積比為 1 : 1 : 2 : 1 : 3 : 2)。
[0106] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0107] 實施例14
[0108] 本實施例與實施例13的制備方法相同，其不同之處在于：所述六價鑰化合物為鑰 酸銨、鑰酸鈉或鑰酸鉀，或者為鑰酸銨、鑰酸鈉、鑰酸鉀和三氧化鑰中的至少兩種；所述含硫 化合物為硫化鈉或硫化銨，或者為硫化鈉、硫氫化鈉和硫化銨中的至少兩種；所述相轉移催 化劑為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯 化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨中的五種以下或七種，或者為芐基 三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨和十二 烷基三甲基氯化銨中的五種與十四烷基三甲基氯化銨的混合物；所述堿性溶液為氨水、氫 氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液，或者為氨水、氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液和石灰水中的兩種 以上；所述有機溶劑為甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和四氫呋喃中的五種 以下或七種，或者為甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、石油醚和四氯化碳中的五種與四氫呋喃的 混合物。
[0109] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0110] 實施例15
[0111] 本實施例高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法包括以下步驟：
[0112] 步驟一、將六價鑰化合物、含硫化合物與蒸餾水按照摩爾比為1 : 1.5 : 1.8配制 成混合液A，然后調節混合液A的pH值為2 ;所述六價鑰化合物為鑰酸鈉；所述含硫化合物 為硫化銨；
[0113] 步驟二、向步驟一中調節pH值后的混合液A中加入二烷基胺，在溫度為55°C的條 件下攪拌90min，然后加入相轉移催化劑，得到混合液B ;所述二烷基胺與步驟一中所述六 價鑰化合物的摩爾比為1 : 1，所述相轉移催化劑與所述六價鑰化合物的質量比為1 : 35; 所述二烷基胺為二己基胺；所述相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基 氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯 化銨（芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯 化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨的摩爾比為1 : 1 : 2 : 2 : 3 : 3:1);
[0114] 步驟三、在氮氣氣氛的保護下，將二硫化碳在20°C的條件下滴加至步驟二中所述 混合液B中，然后將混合液B升溫至65°C回流4h，得到混合液C ;所述二硫化碳與步驟一中 所述六價鑰化合物的摩爾比為1. 5 : 1 ;所述二硫化碳滴加的速率為2ml/min ;
[0115] 步驟四、將步驟三中所述混合液C靜置分層后除去水相，采用堿性溶液將剩余的 有機相洗滌至pH值為7,再采用有機溶劑將洗滌后的有機相洗滌1次，然后對采用有機 溶劑洗滌后的有機相在真空度為_〇. 090MPa的條件下蒸餾至未有餾分流出，得到蒸餾殘 留物，在溫度為50°C的真空干燥箱內干燥所述蒸餾殘留物24h，得到鑰的質量百分含量為 12. 91 %的鑰硫配合物潤滑油添加劑；所述堿性溶液為氫氧化鈉溶液；所述有機溶劑為甲 醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和四氫呋喃（甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、石油 醚、四氯化碳和四氫呋喃的體積比為1 : 3 : 2 : 1 : 2 : 3 : 1)。
[0116] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0117] 實施例16
[0118] 本實施例與實施例15的制備方法相同，其不同之處在于：所述六價鑰化合物為鑰 酸銨、鑰酸鉀或三氧化鑰，或者為鑰酸銨、鑰酸鈉、鑰酸鉀和三氧化鑰中的至少兩種；所述含 硫化合物為硫化鈉或硫氫化鈉，或者為硫化鈉、硫氫化鈉和硫化銨中的至少兩種；所述相轉 移催化劑為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲 基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨中的六種以下；所述堿性溶液 為氨水、氫氧化鉀溶液或石灰水，或者為氨水、氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液和石灰水中的 兩種以上；所述有機溶劑為甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和四氫呋喃中的 六種以下。
[0119] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0120] 實施例17
[0121] 本實施例高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法包括以下步驟：
[0122] 步驟一、將六價鑰化合物、含硫化合物與蒸餾水按照摩爾比為1 : 1.5 : 1.2配制 成混合液A，然后調節混合液A的pH值為3 ;所述六價鑰化合物為鑰酸鉀；所述含硫化合物 為硫氫化鈉；
[0123] 步驟二、向步驟一中調節pH值后的混合液A中加入二烷基胺，在溫度為70°C的條 件下攪拌40min，然后加入相轉移催化劑，得到混合液B ;所述二烷基胺與步驟一中所述六 價鑰化合物的摩爾比為1 : 1.2,所述相轉移催化劑與所述六價鑰化合物的質量比為1 : 55 ;所述二烷基胺為雙二十胺；所述相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨；
[0124] 步驟三、在氮氣氣氛的保護下，將二硫化碳在25°C的條件下滴加至步驟二中所述 混合液B中，然后將混合液B升溫至50°C回流8h，得到混合液C ;所述二硫化碳與步驟一中 所述六價鑰化合物的摩爾比為1. 8 : 1 ;所述二硫化碳滴加的速率為2. 5ml/min ;
[0125] 步驟四、將步驟三中所述混合液C靜置分層后除去水相，采用堿性溶液將剩余的 有機相洗滌至pH值為7,再采用有機溶劑將洗滌后的有機相洗滌2次，然后對采用有機 溶劑洗滌后的有機相在真空度為_〇. 〇99MPa的條件下蒸餾至未有餾分流出，得到蒸餾殘 留物，在溫度為80°C的真空干燥箱內干燥所述蒸餾殘留物15h，得到鑰的質量百分含量為 24. 53 %的鑰硫配合物潤滑油添加劑；所述堿性溶液為氫氧化鉀溶液；所述有機溶劑為甲 苯。
[0126] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0127] 實施例18
[0128] 本實施例與實施例17的制備方法相同，其不同之處在于：所述六價鑰化合物為鑰 酸銨、鑰酸鈉或三氧化鑰，或者為鑰酸銨、鑰酸鈉、鑰酸鉀和三氧化鑰中的至少兩種；所述含 硫化合物為硫化鈉或硫化銨，或者為硫化鈉、硫氫化鈉和硫化銨中的至少兩種；所述相轉移 催化劑為四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三 甲基氯化銨或十四烷基三甲基氯化銨，或者為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯 化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化 銨中的至少兩種；所述堿性溶液為氨水、氫氧化鈉溶液或石灰水，或者為氨水、氫氧化鈉溶 液、氫氧化鉀溶液和石灰水中的至少兩種；所述有機溶劑為甲醇、乙醇、乙酸乙酯、石油醚、 四氯化碳或四氫呋喃，或者為甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和四氫呋喃中 的至少兩種。
[0129] 將本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑添加到150N基礎油中配制成鑰的質 量含量為700ppm的潤滑油，該潤滑油在25°C室溫條件下放置90天無沉淀和分層產生，表明 本實施例制備的鑰硫配合物潤滑油添加劑具有良好的油溶性和穩定性。
[0130] 將本發明實施例1至18制備的高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑分別添加至 150N基礎油中，得到鑰的質量含量為700ppm的潤滑油，對潤滑油和150N基礎油進行摩擦試 驗，測試各自的摩擦系數，結果見表1。所述摩擦試驗采用德國Optimal公司的SRV高溫摩 擦磨損實驗機，根據標準ASTMD5707方法進行摩擦試驗。
[0131] 表1不同潤滑油的摩擦系數測試結果
[0132]
【權利要求】
1. 一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特征在于，該方法包括以下 步驟： 步驟一、將六價鑰化合物、含硫化合物與蒸餾水按照摩爾比為1 : (0.5?2) : (1? 2)配制成混合液A，然后調節混合液A的pH值為1?7 ;所述六價鑰化合物為鑰酸銨、鑰酸 鈉、鑰酸鉀和三氧化鑰中的一種或幾種；所述含硫化合物為硫化鈉、硫氫化鈉和硫化銨中的 一種或幾種； 步驟二、向步驟一中調節pH值后的混合液A中加入二烷基胺，在溫度為50°C?80°C的 條件下攪拌30min?120min后再加入相轉移催化劑，得到混合液B ;所述二烷基胺與步驟 一中所述六價鑰化合物的摩爾比為1 : (0.8?1.5)，所述相轉移催化劑與步驟一中所述六 價鑰化合物的質量比為1 : (10?100);所述二烷基胺為C4?C4(I的脂肪族二胺；所述相 轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基 甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨中的一種或幾種； 步驟三、在氮氣氣氛的保護下，將二硫化碳在室溫條件下滴加至步驟二中所述混合液B 中，然后將混合液B升溫至50°C?80°C回流3h?8h，得到混合液C ;所述二硫化碳與步驟 一中所述六價鑰化合物的摩爾比為（0.5?2) : 1; 步驟四、將步驟三中所述混合液C靜置分層后除去水相，采用堿性溶液將剩余的有機 相洗滌至pH值為7?9,再采用有機溶劑將洗滌后的有機相洗滌1?2次，然后對采用有機 溶劑洗滌后的有機相進行減壓蒸餾，得到蒸餾殘留物，干燥所述蒸餾殘留物，得到鑰的質量 百分含量不低于10%的高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑。
2. 根據權利要求1所述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特 征在于，步驟一中所述六價鑰化合物、含硫化合物與蒸餾水的摩爾比為1 : (1?1.5): (1. 2 ?1. 8)。
3. 根據權利要求1所述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特征 在于，步驟二中所述二烷基胺與步驟一中所述六價鑰化合物的摩爾比為1 : (1?1.4)，步 驟二中所述相轉移催化劑與步驟一中所述六價鑰化合物的質量比為1 : (35?75)。
4. 根據權利要求1所述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特征 在于，步驟二中所述二烷基胺為C12?C36的脂肪族二胺。
5. 根據權利要求1所述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特征 在于，步驟二中所述溫度為55°C?65°C，攪拌的時間為60min?90min。
6. 根據權利要求1所述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特征 在于，步驟三中所述二硫化碳與步驟一中所述六價鑰化合物的摩爾比為（0.8?1.5) : 1。
7. 根據權利要求1所述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特征 在于，步驟三中將混合液B升溫至55°C?65°C回流4h?6h，所述二硫化碳滴加的速率為 lml/min ?3ml/min〇
8. 根據權利要求1所述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其 特征在于，步驟四中所述減壓蒸餾的具體工藝為：將有機溶劑洗滌后的有機相在真空度 為-0. 080MPa?-0. 099MPa的條件下蒸餾至未有餾分流出。
9. 根據權利要求1所述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特征 在于，步驟四中所述堿性溶液為氨水、氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液和石灰水中的一種或幾 種，所述有機溶劑為甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和四氫呋喃中的一種或 幾種。
10.根據權利要求1所述的一種高鑰含量鑰硫配合物潤滑油添加劑的制備方法，其特 征在于，步驟四中所述干燥的溫度為50°C?80°C，干燥的時間為12h?24h。
【文檔編號】C10M177/00GK104449963SQ201410583109
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年10月27日 優先權日:2014年10月27日
【發明者】楊健, 李來平, 張新, 李延超, 蔣麗娟, 曹亮, 梁靜, 林小輝 申請人:西北有色金屬研究院