從減壓瓦斯油中除去耐火氮化合物的方法
【專利摘要】從氫加工的減壓瓦斯油進料中除去耐火氮化合物的方法包括使包含氮化合物的氫加工的減壓瓦斯油進料與VGO-不溶混性離子液體接觸以產生氫加工的減壓瓦斯油和VGO-不溶混性離子液體混合物，和將混合物分離以產生具有相對于減壓瓦斯油進料降低耐火氮化合物含量的氫加工的減壓瓦斯油流出物。
【專利說明】從減壓瓦斯油中除去耐火氮化合物的方法
[0001]早期國家申請的優先權要求
[0002]本申請要求2011年12月15日提交的美國申請N0.61/570，957和2012年7月23日提交的美國申請N0.13/555，769的優先權。
發明領域
[0003]本發明涉及降低減壓瓦斯油(VGO)的氮含量的方法。更特別地，本發明涉及使用離子液體與氫加工組合從VGO中除去耐火氮污染物。
[0004]發明背景
[0005]VGO為可在精煉方法如加氫裂化和流化催化裂化(FCC)中轉化成更高價值烴餾分如柴油燃料、噴氣式發動機燃料、石腦油、汽油和其它較低沸點餾分的烴餾分。然而，具有較高量的氮的VGO進料流更難以轉化。例如，轉化度、產物收率、催化劑減活和/或滿足產物質量規格的能力可能受進料流的氮含量的不利影響。已知通過催化氫化反應，例如在加氫處理工藝單元中降低VGO的氮含量。世界上目前經濟條件和油儲量情況導致在加工重油以及甚至具有高得多的氮含量的超重油方面增長的意義。近年來提高了加氫裂化器的進料的氮含量。氮的脫除對防止下游精煉方法如加氫裂化(HC)、催化裂化和重整中的催化劑毒害而言是必要的。有機氮可通過加氫脫氮(HDN)催化脫除，這是最困難的加氫處理反應之一。
[0006]除去氮的多數困難作為具有多個芳族環的雜環存在。含N化合物通常分成兩類:堿性和中性化合物。堿性氮化合物主要是6元環氮化合物，例如喹啉和苯并喹啉。非堿性化合物主要是5元環化合物，例如吲哚和咔唑。總氮的一半通常集中在最重30%的重質進料中，其中在I位上被取代的咔唑化合物是最豐富的。觀察到在I位上取代的二和三甲基咔唑是最主要的。氮化合物抑制的困難受到相當的注意，因為該效應影響方法和催化劑發展。有機氮化合物對加氫處理反應如加氫脫硫(HDS)、對其它氫解反應和對氫化反應具有顯著的負動力影響。由氮化合物導致的加氫裂化中所用更酸性催化劑的毒害甚至更嚴重，有害效應反映在加氫裂化器的性能方面。特別地，具有芳環的耐火氮化合物在目前所用加氫處理方法期間是耐反應的。
[0007]氫加工包括將烴在氫加工催化劑和氫氣的存在下轉化成更有價值的產物的方法。
[0008]加氫裂化是其中烴在氫氣和加氫裂化催化劑的存在下裂化成較低分子量烴的氫加工方法。取決于所需輸出，加氫裂化單元可包含一個或多個相同或不同催化劑的床。淤漿加氫裂化是用于將殘油進料裂化成瓦斯油和燃料的淤漿催化方法。加氫處理是用于從烴料流中除去雜原子如硫和氮以滿足燃料規格和使烯烴化合物飽和的氫加工方法。加氫處理可在高壓或低壓下進行，但通常在比加氫裂化更低的壓力下操作。
[0009]使用離子液體從烴餾分中除去硫和氮化合物的各種方法是已知的。US7, 001, 504B2公開了從烴材料中除去有機硫化合物的方法，所述方法包括使離子液體與烴材料接觸以將含硫化合物萃取到離子液體中。US7，553，406B2公開了使用離子液體作為萃取介質從烴和烴混合物中除去可極化雜質的方法。US7，553，406B2還公開了不同的離子液體顯示出對不同可極化化合物的不同萃取性能。然而，這些方法未顯示在除去耐火氮化合物中的使用。
[0010]仍需要能夠在加氫處理以前或以后從減壓瓦斯油(VGO)中除去包含耐火氮的化合物的改進方法。這些耐火氮化合物難以通過加氫處理或氫加工除去。
[0011]發明概述
[0012]本發明為從減壓瓦斯油中除去耐火氮化合物的方法，所述方法包括使減壓瓦斯油與VGO-不溶混性.餐離子液體接觸以產生經加工的減壓瓦斯油和VGO-不溶混性馨離子液體混合物，和分離該混合物以產生經加工的減壓瓦斯油流出物和包含耐火氮化合物的VGO-不溶混性H離子液體流出物。使減壓瓦斯油在與VGO-不溶混性德離子液體接觸以
前或以后，或者在與VGO-不溶混性鎮離子液體接觸的階段之間經受氫加工。
[0013]VGO-不溶混性H離子液體包含來自如下離子液體中的至少一種的至少一種離子液體:四烷基.禱二烷基憐酸鹽、四烷基.鑛二烷基次勝酸鹽、四烷基'傭.憐酸鹽、四烷基馨甲苯磺酸鹽、四烷基.鎮硫酸鹽、四烷基.鎮.磺酸鹽、四烷基#.碳酸鹽、四烷基.樓金屬化物、氧代金屬化物、四烷基混合金屬化物、四烷基鐨多氧代金屬化物和四烷基鎮鹵化物。在另一實施方案中，VGO-不溶混性鎮離子液體包含如下至少一種:三己基(十四烷基)氯化樓、三己基(十四烷基)溴化H、三丁基(甲基)溴化鎮、三丁基(甲基)氯化傭、三丁基(己基)溴化傷、三丁基(己基)氯化鎮、三丁基(辛基)溴化善、三丁基(辛基)氯化銹、三丁基(癸基)溴化鎊、三丁基(癸基)氯化銹、四丁基溴化鏤、四丁基氯化銹、三異丁基(甲基)甲苯磺酸H、三丁基(甲基)德甲基硫酸鹽、三丁基(乙基)播.二乙基磷酸鹽和四丁基善甲烷磺酸鹽。
[0014]存在大量本發明實施方案，其中處理烴的方法涉及離子液體萃取和加氫處理的組合。以下為離子液體萃取和加氫處理的三個代表性組合。
[0015]在一個構型中，離子液體萃取步驟在加氫處理以后應用。離子液體除去在加氫處理以后保留的對下游催化劑有害的特殊耐火氮化合物。當離子液體接觸步驟在加氫處理步驟以后進行時，這可容許加氫處理方法以較低的苛刻度運行，由此潛在地降低加工成本。
[0016]在另一構型中，在烴進入加氫處理器中以前使用離子液體萃取除去耐火氮化合物。這可增強脫硫效率并降低加氫處理的苛刻度。
[0017]在第三構型中，離子液體萃取在加氫處理以前和以后進行。這包括以上所示兩種不同組合的全部優點，但可能施以額外的資本成本。離子液體可以在離子液體萃取的兩個階段之間來回再循環。
[0018]也可使用其它構型，例如多個加氫處理步驟和多個離子液體萃取步驟以產生具有所需純度水平的產物流。
[0019]發明詳述[0020]一般而言，本發明可用于通過使用VGO-不溶混性傷離子液體從經氫加工的減壓
瓦斯油(VGO)烴餾分中除去耐火氮化合物。本發明還可用于在減壓瓦斯油的氫加工以前從減壓瓦斯油中除去耐火氮化合物。
[0021]如本文所用術語“減壓瓦斯油”、“VG0”、“VG0相”和涉及減壓瓦斯油的類似術語應寬泛地解釋為不僅接納如本領域技術人員制備和轉化這類烴餾分時所用的它們的一般含義，而且以寬泛方式解釋為我們的方法應用于顯示出似VGO特征的烴餾分。因此，該術語包括直餾VG0，如可以在煉油廠的原油分餾段中產生的，以及可例如通過焦化器、脫浙青和減粘裂化加工單元產生或者可通過將各種烴混合而產生的VGO產物餾分、部分或料流。在本發明中，減壓瓦斯油在使用離子液體除去實質量的耐火氮化合物以前或以后經受氫加工。
[0022]術語“耐火氮化合物”指在加氫處理方法期間可繼續存在的含氮雜環化合物。它們具有芳環，且通常具有多個芳環。耐火氮化合物可以為堿性或非堿性的，但主要的那些被認為是非堿性的。非堿性氮化合物指5元環化合物，例如吲哚、咔唑、環烷(naphthenic)咔唑和苯并咔唑。其中在I位上被取代的咔唑化合物是最主要的耐火氮化合物。目前，4，8，9，10-四氫環庚[def]咔唑確定為經加氫處理的減壓瓦斯油中最多的耐火有機氮化合物[Peter Wiwel, Berit Hinnemann, Angelica Hidalgo-Vivas, Per Zeuthen, Bent
0.Petersen, and Jens 0.Duus IND.ENG.CHEM.RES.2010，49，3184 - 3193]。堿性氮化合物
包括6元環氮化合物，例如吖啶、環烷吖啶和苯并吖啶。在本發明方法中除去的耐火氮化合物包括選自如下的至少一種化合物:吲哚和環烷吲哚、喹啉和環烷喹啉、咔唑和環烷咔唑、吖啶和環烷吖啶、苯并咔唑和環烷苯并咔唑、苯并吖啶和環烷苯并吖啶，以及二苯并咔唑和環烷二苯并咔唑。 [0023]如本文所提及的術語“氫加工”包括加氫裂化和加氫處理。加氫裂化指其中烴在氫氣的存在下裂化成較低分子量烴的方法。加氫裂化還包括淤漿加氫裂化，其中將殘油進料與催化劑和氫氣混合以制備淤漿，并裂化成較低沸點產物。產物中的VGO可再循環以操縱稱為中間相的焦炭前體。加氫處理為其中使氫氣與烴在合適催化劑的存在下接觸的方法，所述催化劑主要對從烴原料中除去雜原子如硫、氮和金屬而言是活性的。用于加氫處理的催化劑通常是分散在金屬氧化物，優選氧化鋁上的來自周期表族6、8、9和10族的金屬的硫化物，優選鎳、鑰、鎢或鈷。在加氫處理中，具有雙鍵和三鍵的烴可飽和。芳族化合物也可飽和。然而，發現加氫處理在某些耐火雜原子的脫除中是無效的。
[0024]通常VGO包含沸點為100-720°C的石油烴組分。在一個實施方案中，VGO在250-650°C下沸騰，且具有0.87-0.95g/cm3的密度。在另一實施方案中，VGO在95_580°C下沸騰；在另一實施方案中，VGO在300-720°C下沸騰。通常VGO可包含100-30，000重量ppm氮。在一個實施方案中，VGO的氮含量為10-20000重量ppm。總氮含量可使用ASTM方法 D4629-02, Trace Nitrogen in Liquid Petroleum Hydrocarbons by Syringe/InletOxidative Combustion and Chemiluminescence Detection 測定。硫含量可使用 ASTM 方法D5453-00, Ultraviolet Fluorescence測定。除非另外指出，本文所用分析方法如ASTMD4629-02 可由 ASTM International, IOOBarr Harbor Drive, West Conshohocken, PA,美國得到。
[0025]本發明方法從減壓瓦斯油中除去耐火氮化合物。即，本發明除去至少一種耐火氮化合物。應當理解減壓瓦斯油通常包含各種量的多種不同類型的耐火氮化合物。因此，本發明從VGO中除去至少一類耐火氮化合物中的至少一部分。本發明可除去相同或不同量的各類耐火氮化合物，一些類型的耐火氮化合物可能不能除去。除去的氮化合物的量取決于所用離子液體的體積以及VGO與離子液體的接觸次數。除去的氮化合物含量可以為10重量％。在另一實施方案中，減壓瓦斯油的氮化合物含量降低至少40重量％。優選減壓瓦斯油的氮化合物含量降低至少60重量％。最優選減壓瓦斯油的氮化合物含量降低至少90重量％。
[0026]一種或多種離子液體用于從VGO中萃取一種或多種耐火氮化合物。通常離子液體為由離子組成的非水有機鹽，其中陽離子用陰離子電荷平衡。這些材料具有低熔點，通常100°C以下，不可檢測的蒸氣壓力和良好的化學和熱穩定性。鹽的陽離子電荷位于雜原子如氮、磷、硫、砷、硼、銻和鋁上，且陰離子可以為任何無機、有機或有機金屬物種。
[0027]適用于本發明的離子液體為VGO-不溶混性.播離子液體。如本文所用，術語
“VG0-不溶混性馨離子液體”意指具有包含至少一個磷原子的陽離子并且能夠在方法的操作條件下形成與VGO分離的相的離子液體。在工藝條件下與VGO溶混的離子液體完全可用VGO溶解;因此，相分離是不可行的。因此，VGO-不溶混性傭離子液體可能在操作條件下與
VGO不溶或部分可溶。能夠在操作條件下形成與減壓瓦斯油分離的相的樓離子液體被認為是VGO不溶混的。本發明離子液體可能與水不溶、部分可溶或者完全可溶(溶混)。
[0028]VGO-不溶混性 德離子液體包含來自至少如下離子液體組的至少一組的至少一種
尚子液體:四烷基馨二烷基憐酸鹽、四烷基鎮二烷基次勝酸鹽、四烷基,善憐酸鹽、四烷基鋨甲苯磺酸鹽、四烷基_硫酸鹽、四烷基磺酸鹽、四烷基H.碳酸鹽、四烷基金屬化物、氧代金屬化物、四烷基鎊混合金屬化物、四烷基鎊多氧代金屬化物和四烷基鹵化物。更具體而言，VGO-不溶混性德離子液體包含如下至少一種:三己基(十四烷基)氯化馨、三己基(十四烷基)溴化傭、三丁基(甲基)溴化禱、三丁基(甲基)氯化轔、三丁基(己基)溴化禱、三丁基(己基)氯化奪1、三丁基(辛基)溴化鎊、三丁基(辛基)氯化銹、三丁基(癸基)溴化禱、三丁基(癸基)氯化禱、四丁基溴化傭、四丁基氯化傷，、三異丁基(甲基)甲苯磺酸,傭、三丁基(甲基)鎮甲基硫酸鹽、三丁基(乙基)銹二乙基磷酸鹽和四丁基Il甲烷磺酸鹽。在另一實施方案中，VGO-不溶混性善離子液體選自三己基(十四烷基)氯化銹、三己基(十四烷基)溴化禱、三丁基(甲基)溴化鎊、三丁基(甲基)氯化鎊、三丁基(己基)溴化鑛、三丁基(己基)氯化傷、三丁基(辛基)溴化禱、三丁基(辛基)氯化H.、三丁基(癸基)溴化德、三丁基(癸基)氯化鎮、四丁基溴化鎮、四丁基氯化Il、三異丁基(甲基)甲苯磺酸鎮、三丁基(甲基)傷甲基硫酸鹽、三丁基(乙基)鎮二乙基磷酸鹽、四丁基.鎮甲烷磺酸鹽及其組合。VGO-不溶混性鎊離子液體可選自三己基(十四烷基)轔鹵化物、四烷基二烷基磷酸鹽、四烷基#甲苯磺酸鹽、四烷基磺酸鹽、四烷基.鱗鹵化物及其組合。VGO-不溶混性善離子液體可包含來自如下離子液體組中至少一組的至少一種離子液體:三己基(十四烷基)鎮鹵化物、四烷基馨二
烷基磷酸鹽、四烷基鐨甲苯磺酸鹽、四烷基.11磺酸鹽和四烷基鹵化物。
[0029]在一個實施方案中，本發明是從減壓瓦斯油(VGO)中除去耐火氮化合物的方法，所述方法包括氫加工步驟、接觸步驟和分離步驟。在氫加工步驟中，使VGO與氫氣在催化劑的存在下接觸以除去一部分含雜原子分子。可除去VGO的大于50%硫含量或者大于50%氮含量或者大于50%硫和氮含量。在接觸步驟中，使包含耐火氮化合物的減壓瓦斯油和
VGO-不溶混性鎮離子液體接觸或混合。接觸可促進一種或多種耐火氮化合物從VGO中轉
移或萃取到離子液體中。盡管部分可溶于VGO中的VGO-不溶混性馨離子液體可促進耐火
氮化合物從VGO轉移至離子液體中，但不需要部分溶解性。不溶性減壓瓦斯油/離子液體混合物可具有在待用VGO與離子液體之間足夠的界面表面積。在分離步驟中，減壓瓦斯油和離子液體的混合物沉降或形成兩個相=VGO相和離子液體相，將其分離以產生VGO-不溶
混性?離子液體流出物和減壓瓦斯油流出物。在另一實施方案中，然后使減壓瓦斯油流出
物進入包含催化裂化或氫加工的烴轉化方法中。在可選實施方案中，本發明為從減壓瓦斯油(VGO)中除去耐火氮化合物的方法，其包括接觸步驟和分離步驟，其后加氫處理步驟。 [0030]方法可在本領域熟知且適用于分批或連續操作的設備中進行。例如，在本發明中，
可將VGO和VGO-不溶混性禱離子液體在容器中混合，例如通過攪拌、搖動、使用混合機或
磁力攪拌器混合。停止混合或攪拌，混合物形成VGO相和離子液體相，可將其分離例如通過傾析、離心分離、沉降器或其它分離方法分離以產生相對于減壓瓦斯油具有較低耐火氮化合物含量的減壓瓦斯油流出物。該方法可涉及VGO在一個方向上經過且離子液體在另一方
向上經過的逆流流動。該方法還產生包含一種或多種耐火氮化合物的VGO-不溶混性禱離
子液體流出物。
[0031]接觸和分離步驟重復，例如當減壓瓦斯油流出物的氮含量待進一步降低以得到來自該方法的最終VGO產物流的所需氮含量時。接觸和分離步驟各套、各組或各對可稱為耐火氮化合物脫除步驟。因此，本發明包括單個或多個氮脫除步驟。氮脫除區可用于進行耐火氮化合物脫除步驟。如本文所用術語“區”可指一個或多個設備件和/或一個或多個子區。設備件可包括例如一個或多個容器、加熱器、分離器、交換器、導管、泵、壓縮機和控制器。另外，設備件可進一步包括一個或多個區或子區。耐火氮化合物脫除方法或步驟可以以與用于進行其它液體-液體洗滌和萃取操作的類似方式并用類似設備進行。合適的設備包括例如具有如下組件的塔:塔板、填料、轉盤或板，和靜態混合器。也可使用脈沖塔和混合/沉降罐。
[0032]在本發明一個實施方案中，耐火氮化合物在包含多級逆流萃取塔的萃取區中除
去，其中使減壓瓦斯油和VGO-不溶混性傷離子液體接觸和分離。與本領域常用術語一致，
引入氮脫除步驟中的離子液體可稱為“貧離子液體”，通常意指不飽含一種或多種萃取的耐
火氮化合物的VGO-不溶混性鎮離子液體。貧離子液體可包含新鮮和再生離子液體中的一
種或兩種都包含且適于從VGO進料中接受或萃取耐火氮化合物。同樣，離子液體流出物可稱為“富離子液體”，通常意指通過耐火氮化合物脫除步驟或方法產生或者包含比貧離子液
體中所含經萃取耐火氮化合物的量更大量的經萃取耐火氮化合物的VGO-不溶混性鎮離子
液體流出物。在富離子液體再循環至方法的相同或其它氮脫除步驟中以前，富離子液體可能需要再生或稀釋，例如用新鮮離子液體。
[0033]耐火氮化合物脫除步驟可在包括足以保持VGO-不溶混性樓離子液體和VGO進料
和流出物為液體的溫度和壓力的條件下進行。例如,氮脫除步驟溫度可以為10°c至小于鎮
離子液體的分解溫度；壓力可以為大氣壓力至700kPa(g)。當VGO-不溶混性離子液體包含多于一種離子液體組分時，離子液體的分解溫度為任何離子液體組分分解時的最低溫度。耐火氮化合物脫除步驟可在均勻的溫度和壓力下進行，或者耐火氮化合物脫除步驟的接觸和分離步驟可在不同的溫度和/或壓力下操作。在一個實施方案中，接觸步驟在第一溫度下進行，且分離步驟在比第一溫度低至少5°C的溫度下進行。在非限定性實例中，第一溫度為80°C。這類溫差可促進VGO和離子液體相分離。
[0034]以上和其它耐火氮化合物脫除步驟條件，例如接觸或混合時間、分離或沉降時間
和VGO進料與VGO-不溶混性傷離子液體(貧離子液體)的比可例如基于所用一種或多種
具體離子液體、VGO進料的性質(直餾或經先前加工)、VG0進料的氮含量、所需耐火氮化合物脫除的程度、所用步驟的數目和所用具體設備而極大地改變。通常預期接觸時間可以為小于I分鐘的值至2小時；沉降時間可以為I分鐘至8小時；且VGO進料與引入氮脫除步驟中的貧離子液體的重量比可以為1:10，000-10，000:1。在一個實施方案中，VGO進料與貧離子液體的重量比可以為1:1，000-1，000:1 ;且VGO進料與貧離子液體的重量比可以為1:100-100:1。在一個實施方案中，VGO進料的重量大于引入氮脫除步驟中的離子液體的重量。
[0035]在一個實施方案中，單一耐火氮耐火脫除步驟將減壓瓦斯油的氮含量降低至少10重量％，在一些情況下降低多于40重量％。在另一實施方案中，多于50重量％的氮在單一耐火氮化合物脫除步驟中從VGO進料中萃取或除去；且多于60重量％的耐火氮可在單一氮脫除步驟中從VGO進料中萃取或除去。至多100重量％氮耐火化合物可在一個或多個氮脫除步驟中除去。如本文所述，本發明包括多個氮脫除步驟以提供所需氮脫除量。VGO與離子液體相之間的相分離程度是考慮的另一因素，因為它影響離子液體和VGO的回收。氮脫除程度以及VGO和離子液體的回收可受VGO進料的性質、一種或多種具體離子液體、設備和氮脫除條件如上述那些不同地影響。
[0036]在耐火氮化合物脫除步驟期間存在于減壓瓦斯油/VGO-不溶混性鎮:離子液體混合物中的水的量也可影響除去的氮的量和/或相分離程度，即VGO和離子液體回收的程度。在一個實施方案中，VG0/VG0-不溶混性H離子液體混合物具有相對于離子液體的重量小
于50%的水含量。在另一實施方案中，VG0/VG0-不溶混性H離子液體混合物的水含量相
對于離子液體的重量為小于5% ;VG0/VG0-不溶混性鑛離子液體混合物的水含量相對于離
子液體的重量可以為小于2%。在另一實施方案中，VG0/VG0-不溶混性禱離子液體混合物為無水的，即混合物不包含水。
[0037]除非另外說明，區內各入口和流出物流的確切連接點對本發明而言不是重要的。例如，本領域中熟知可將通向蒸餾區的料流直接送入塔中，或者可首先將料流送入區內的其它設備如換熱器中以調整溫度，和/或進入泵中以調整壓力。同樣，進入和離開耐火氮化合物脫除、洗滌和再生區的料流可通過區內的輔助設備如換熱器。引入洗滌或萃取區中的料流，包括再循環料流可在這類區以前或在這類區內單獨或組合地引入。
[0038]本發明包括多個流程實施方案，包括料流的任選目的地、分離料流以將相同組合物，即等分部分送入多于一個目的地，和使各料流在方法內再循環。實例包括:可將包含離子液體的各種料流干燥和/或送入其它區中以提供目的區所需的所有或一部分水和/或離子液體。各工藝步驟可根據給定實施方案的需要，例如基于待在這類步驟中加工的料流的量和性能而連續和/或間歇式地操作。如上所述，本發明包括多個耐火氮化合物脫除步驟，其可并行、順序或其組合地進行。多個氮化合物脫除步驟可在相同耐火氮化合物脫除區中進行和/或可使用具有或不具有中間洗滌、再生和/或干燥區的多個耐火氮化合物脫除區。在用離子液體處理以后，可將減壓瓦斯油流出物送入烴轉化方法如催化裂化或氫加工中。 VGO-不溶混性#離子液體流出物可與再生溶劑接觸并將VGO-不溶混性H離子液體流出
物與再生溶劑分離以產生包含耐火氮化合物的萃取物流和再生的VGO-不溶混性播離子
液體料流。一部分再生的VGO-不溶混性鎮離子液體料流可再循環至耐火氮化合物脫除接觸步驟。再生溶劑包含相對于減壓瓦斯油較輕烴餾分，萃取物流進一步包含較輕烴餾分，其中較輕烴餾分與VGO-不溶混性?離子液體不溶混。再生溶劑可包含水。然后可將包含
VGO-不溶混性禱離子液體的減壓瓦斯油流出物洗滌使得將至少一部分減壓瓦斯油流出物
用水洗滌以產生洗滌的減壓瓦斯油和廢水流，廢水流包含VGO-不溶混性德離子液體；其中至少一部分廢水流為至少一部分再生溶劑。方法進一步包括將至少一種再生的VGO-不溶混性鎮離子液體料流的至少一部分和廢水流干燥以產生干VGO-不溶混性鎮離子液體
料流。方法進一步包括使至少一部分干燥的VGO-不溶混性鑄離子液體料流再循環至耐火氮化合物脫除接觸步驟中。
[0039]存在大量本發明實施方案，其中處理烴的方法涉及離子液體萃取和加氫處理的組合。下面是離子液體萃取和加氫處理的三種代表性組合。
[0040]在一個構型中，離子液體萃取步驟在加氫處理以后應用。離子液體除去對下游催化劑有害的保留的特殊氮化合物。具有在加氫處理步驟以后的離子液體接觸步驟容許加氫處理方法以較低的苛刻度條件運行，由此降低加工成本。
[0041]在另一構型中，在烴進入加氫處理器中以前使用離子液體萃取除去大部分氮化合物。這可增強脫硫效率并降低加氫處理的苛刻度。
[0042]在第三構型中，離子液體萃取在加氫處理以前和以后進行。這包括以上所示兩種不同組合的全部優點，但可能施以更高的資本成本。離子液體可以在離子液體萃取的兩個階段之間來回再循環。
[0043]也可使用其它構型，例如多個加氫處理步驟和多個離子液體萃取步驟，以產生具有所需純度水平的產物流。
實施例
[0044]提出實施例以進一步闡述本發明的一些方面和優點，且不認為限制本發明的范圍。
[0045]實施例1
[0046]以下數據闡述VGO-不溶混性?離子液體在從經氫加工的減壓瓦斯油中除去耐火氮化合物中提供優異的性能。
[0047]下表1顯示使用Cyphosl06(三異丁基甲基禱甲苯磺酸鹽)(Cytec Industries Inc., Woodland Park, New Jersey)從經加氫處理的減壓瓦斯油中除去耐火氮化合物的效率:
[0048]表1
[0049]
【權利要求】
1.從減壓瓦斯油中除去耐火氮化合物的方法，其包括: (a)將減壓瓦斯油氫加工； (b)使包含耐火氮化合物的減壓瓦斯油與VGO-不溶混性禱離子液體接觸以產生包含減壓瓦斯油和VGO-不溶混性鑄離子液體的混合物;和 (c)將該混合物分離以產生減壓瓦斯油流出物和VGO-不溶混性鎊離子液體流出物，其中VGO-不溶混性#離子液體流出物包含耐火氮化合物。
2.根據權利要求1的方法，其中所述耐火氮化合物包含至少一種選自如下的化合物:吲哚和環烷吲哚、喹啉和環烷喹啉、咔唑和環烷咔唑、吖啶和環烷吖啶、苯并咔唑和環烷苯并咔唑、苯并吖啶和環烷苯并吖啶，以及二苯并咔唑和環烷二苯并咔唑。
3.根據權利要求1的方法，其中VGO-不溶混性養離子液體包含至少一種選自如下的尚子液體:四烷基.樓.二烷基憐酸鹽、四烷基.播—二烷基次勝酸鹽、四烷基彥1.憐酸鹽、四烷基轔甲苯磺酸鹽、四烷基.鎊硫酸鹽、四烷基.銹磺酸鹽、四烷基.播.碳酸鹽、四烷基#金屬化物、氧代金屬化物、四烷基混合金屬化物、四烷基.鎮.多氧代金屬化物和四烷基.鎮鹵化物。
4.根據權利要求1的方法，其中VGO-不溶混性馨離子液體包含至少一種選自如下的離子液體:三己基(十四烷基)氯化鱗、三己基(十四烷基)溴化傭、三丁基(甲基)溴化轔、三丁基(甲基)氯化禱、三丁基(己基)溴化傭、三丁基(己基)氯化鎮、三丁基(辛基)溴化播、三丁基(辛基)氯化傷、三丁基(癸基)溴化鑛、三丁基(癸基)氯化#、四丁基溴化鎮.、四丁基氯化鎮、三異丁基(甲基)轔甲苯磺酸鹽、三丁基(甲基)轔甲基硫酸鹽、三丁基(乙基)善二乙基磷酸鹽和四丁基.禱甲烷磺酸鹽。
5.根據權利要求1的方法,其中混合物進一步包含相對于混合物中VGO-不溶混性H尚子液體的量基于重量為小于50%的量的水。
6.根據權利要求1的方法，其中混合物中減壓瓦斯油與VGO-不溶混性德離子液體的比基于重量為1:1000-1000:1。
7.根據權利要求1的方法，其中耐火氮化合物基于重量降低大于40%。
8.根據權利要求1的方法，其進一步包括使至少一部分減壓瓦斯油流出物進入烴轉化方法中。
9.根據權利要求1的方法，其進一步包括將至少一部分減壓瓦斯油流出物用水洗滌以產生經洗滌的減壓瓦斯油料流和廢水流。
10.根據權利要求1的方法，其進一步包括使至少一部分再生的VGO-不溶混性傭離子液體料流再循環至權利要求1(b)的耐火氮化合物脫除接觸步驟中。
【文檔編號】C10G21/24GK103998577SQ201280061543
【公開日】2014年8月20日 申請日期:2012年10月17日 優先權日:2011年12月15日
【發明者】B·J·梅扎, 王海燕, A·巴塔查里亞, C·P·尼古拉斯 申請人:環球油品公司