官能化的單體的制作方法

官能化的單體的制作方法
【專利摘要】本發明涉及官能化的單體，其與親烯試劑(如，馬來酸酐)反應以形成親烯試劑修飾的官能化的單體。所述親烯試劑修飾的官能化的單體可以進一步與一種或多種另外的試劑(如，含氧試劑、含氮試劑、金屬或金屬化合物)反應。本發明涉及基礎油，其可以包含功能性基礎油。本發明涉及潤滑劑、功能性流體、燃料、分散劑、洗滌劑和功能性組合物(如，清潔劑溶液、食品等)。
【專利說明】官能化的單體
[0001]本申請是2011年10月25日提交的美國申請系列號13/281,108的基于35U.S.C.§120的部分繼續申請。本申請在此基于35U.S.C.§ 119(e)要求以下美國臨時專利申請的優先權:2011年7月21日提交的美國系列號61/510，159 ；2011年3月24日提交的美國系列號61/467，273 ；2011年3月24日提交的美國系列號61/467，275 ；2011年3月24日提交的美國系列號61/467，276 ；2011年3月24日提交的美國系列號61/467，279 ;以及2011年3月24日提交的美國系列號61/467，292。這些申請以引用的方式并入本文。
【技術領域】
[0002]本發明涉及官能化的單體，以及涉及潤滑劑、功能性流體、燃料、用于這些潤滑劑、功能性流體和燃料的功能性添加劑、分散劑、洗滌劑、聚合樹脂或塑料、粘合劑、涂料、藥物、化妝品、個人護理產品、工業清潔劑、公共設施用清潔劑、食品、飲料、油田用化學品、農業化學品等。
[0003]背景
[0004]單體在性質上經常是單官能的。這限制了衍生物的潛在應用。

【發明內容】

[0005]本發明的官能化的單體可以是二官能的或多官能的。這些單體提供靈活性以及為制備用于廣泛應用中的新穎衍生物提供手段。這些單體可以發生高度聚合，得到具有獨特分子量分布和結構形狀的聚合物，其中某些聚合物可以用作專用聚合物用于新的應用中。本文中使用的術語“聚合物”是指聚合物，包括均聚物和共聚物，以及低聚物和共-低聚物。
[0006]本發明的官能化的單體 可以被衍生化以提供容易加工的且生物相容的具有獨特性質的化合物。官能化的單體以及由這些官能化的單體衍生的衍生物可以用于多種應用和產品，例如潤滑劑、功能性流體、燃料、分散劑、洗滌劑、模塑制品或擠塑制品、藥物、化妝品、個人護理產品、粘合劑、涂料、藥物、化妝品、個人護理產品、工業清潔劑、公共設施用清潔劑、食品、飲料、油田用化學品、農業化學品等。官能化的單體和/或衍生物可以用作潤滑劑和功能性流體的基礎油，并用于為潤滑劑、功能性流體和燃料提供功能性添加劑。當用作基礎油時，這些官能化的單體和/或衍生物可以被稱為功能性基礎油。這些功能性基礎油可以作為基礎油用在潤滑劑和功能性流體中，并且也可以為潤滑劑或功能性流體提供額外的性質，例如分散性等，而這些性質在以前是由補充性添加劑來提供的。本發明在選擇合適的與可接受的生產技術相容的單體和衍生物的同時，可以提供多種性能特性之間的有益的平衡。
[0007]官能化的單體可以衍生自天然產物，例如天然油、易位化的天然油(metathesizednatural oil)、碳水化合物等。官能化的單體可以衍生自一種或多種交酯(estolide)。本文所用的天然油、易位化的天然油、碳水化合物和交酯可以提供包含或衍生自可再生的來源(如，植物油、動物脂肪或動物油等)的優點，且可以使用環境友好的生產技術以比用于制造衍生自石油的潤滑劑、功能性流體、燃料、用于這些潤滑劑、功能性流體和燃料的功能性添加劑(包括分散劑和洗滌劑)、聚合樹脂、粘合劑、涂料、藥物、化妝品、個人護理產品、工業清潔劑、公共設施用清潔劑、食品、飲料、油田用化學品、農業化學品等的常規方法更少的能量來獲得。該技術可以被稱為“綠色”技術。
[0008]合成潤滑劑常用于客車機油、重型柴油發動機油、船用和鐵路發動機潤滑劑、自動變速箱流體、液壓流體、齒輪油和工業潤滑劑(例如金屬加工流體和潤滑脂)中。這些油的目的是提供改善的 摩擦和磨損控制、快速散熱以及溶解和/或有利于去除服務相關的(service-related)污染物。在多種性能特性之間達到適當的平衡是在選擇用于特定應用的合成潤滑劑時很重要的考慮因素。例如，基于聚烯烴的潤滑劑通常表現出良好的低溫性質、高粘度指數和優異的熱穩定性，但表現出很差的溶解力。結果是，在沒有另外的含極性基料(polar base stock)的組分存在的情況下,這些潤滑劑往往是不足的。相反,含極性基料的潤滑劑，例如基于合成酯和植物油的那些，通常表現出良好的溶解力和很高的表面親合力。然而，這些潤滑劑在耐磨方面往往是不足的。因此，問題是提供表現出良好的溶解力和良好的耐磨損這兩種特性的合成潤滑劑。本發明提供了對該問題的解決方案。
[0009]無灰分散劑是用在潤滑劑、功能性流體和燃料中以防止源自氧化反應的沉積物損害功能的添加劑。采用這些添加劑的潤滑劑、功能性流體和燃料包括客車機油、重型柴油發動機油、船用和鐵路發動機潤滑劑、自動變速箱流體、齒輪油等，最大的應用通常是在機動車和工業發動機油中。潤滑劑或功能性流體中所用的分散劑的量取決于具體的應用，但通常為潤滑劑或功能性流體的約0.1重量％(wt%)至約30重量％。在燃料中，分散劑的量通常低于在潤滑劑或功能性流體中的量。問題是提供具有改善的懸浮燃燒副產物(如，煙灰)和潤滑劑或功能性流體降解副產物(如，樹脂、清漆、漆和碳沉積物)的能力的分散劑，以便保持設備表面和通道清潔。本發明提供了對該問題的解決方案。
[0010]洗滌劑(如，在燃燒時形成灰的含金屬的洗滌劑)被用作潤滑劑和功能性流體中的添加劑以防止源自氧化反應的沉積物在表面上分離并損害功能。通常采用這些添加劑的潤滑劑和功能性流體包括客車機油、重型柴油發電機組油、船用和鐵路發動機潤滑劑以及更小程度上的自動變速箱流體、齒輪油等，最大的應用通常是在機動車和工業發動機油中。潤滑劑或功能性流體中所用的洗滌劑的量取決于具體的應用，但通常為潤滑劑或功能性流體的約0.1重量％至約35重量％。問題是提供具有改善的中和源自燃燒和燃料氧化反應的酸性沉積物前體以及在油中懸浮這些副產物及其所得的鹽的能力的洗滌劑，從而控制腐蝕并降低表面沉積物的形成。本發明提供了對該問題的解決方案。
[0011]本發明涉及官能化的單體組合物，其包含:官能化的單體，所述官能化的單體包含具有一個或多個碳-碳雙鍵的烴基以及一個或多個連接至所述烴基的官能團，所述烴基含有至少約5個碳原子，或約5至約30個碳原子，或約6至約30個碳原子，或約8至約30個碳原子，或約10至約30個碳原子，或約12至約30個碳原子，或約14至約30個碳原子，或約16至約30個碳原子，或約5至約18個碳原子，或約12至約18個碳原子，或約18個碳原子，或約8至約12個碳原子，或約10個碳原子，所述官能團包含羧酸基團或其衍生物、羥基、氨基、羰基、氰基，或其中的兩種或更多種的混合物，其中所述官能化的單體與親烯試劑(enophilic reagent)反應以形成親烯試劑修飾的官能化的單體,所述親烯試劑包含氧化劑；親烯酸、酸酐和/或酯試劑；芳香族化合物；羥基化劑；無機鹵化劑；或其中的兩種或更多種的混合物，其中所述親烯試劑在烴基上反應。[0012]官能化的單體可以包含羧酸、酸酐、酯、酰胺、酰亞胺、醇、胺、醛、酮、腈、鹽、胺鹽、酰胺鹽、酯鹽，或其中的兩種或更多種的混合物。
[0013]烴基可以含有一個、兩個、三個或四個碳-碳雙鍵。官能化的單體可以在烴基的末端位置含有碳-碳雙鍵。官能團可以連接至烴基上的末端碳原子。官能團可以連接至烴基中的內部碳原子。官能化的單體可以包含9-癸烯酸甲酯。
[0014]氧化劑可以包含含有氧-氧單鍵的化合物。氧化劑可以包含含有過氧化物基團或過氧化物離子的化合物。氧化劑可以包含過氧化氫、有機過氧化物、無機過氧化物，或其中的兩種或更多種的混合物。
[0015]親烯酸、酸酐和/或酯試劑可以包含一種或多種不飽和羧酸和/或其衍生物。這些可以包括一種或多種由下式表示的化合物
【權利要求】
1.一種組合物，其包含: 官能化的單體，其包含具有一個或多個碳-碳雙鍵的烴基和一個或多個連接至所述烴基的官能團，所述烴基含有至少約5個碳原子，或約5至約30個碳原子，或約6至約30個碳原子，或約8至約30個碳原子，或約10至約30個碳原子，或約12至約30個碳原子，或約14至約30個碳原子，或約16至約30個碳原子，或約5至約18個碳原子，或約12至約18個碳原子，或約18個碳原子，或約8至約12個碳原子，或約10個碳原子，所述官能團包含羧酸基團或其衍生物、羥基、氨基、羰基、氰基，或其中的兩種或更多種的混合物； 其中所述官能化的單體與親烯試劑反應以形成親烯試劑修飾的官能化的單體，所述親烯試劑包含氧化劑；親烯酸、酸酐和/或酯試劑；芳香族化合物；羥基化劑；無機鹵化劑；或其中的兩種或更多種的混合物，其中所述親烯試劑在所述烴基上反應。
2.如權利要求1所述的組合物，其中所述官能化的單體包含羧酸、酸酐、酯、酰胺、酰亞胺、醇、胺、醛、酮、腈、鹽、胺鹽、酰胺鹽、酯鹽，或其中的兩種或更多種的混合物。
3.如權利要求1或權利要求2所述的組合物，其中所述烴基含有一個、兩個、三個或四個碳-碳雙鍵。
4.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述官能化的單體在所述烴基的末端位置含有碳-碳雙鍵。
5.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述官能團連接至所述烴基上的末端碳原子。
6.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述官能團連接至所述烴基中的內部碳原子。
7.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述官能化的單體包含羧酸、酸酐和/或酯。
8.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述官能化的單體包含9-癸烯酸甲酯。
9.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述氧化劑包含含有氧-氧單鍵的化合物。
10.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述氧化劑包含含有過氧化物基團或過氧化物離子的化合物。
11.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述氧化劑包含過氧化氫、有機過氧化物、無機過氧化物，或其中的兩種或更多種的混合物。
12.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述親烯酸、酸酐和/或酯試劑包含一種或多種不飽和羧酸和/或其衍生物。
13.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述親烯酸、酸酐和/或酯試劑包含一種或多種由下式表示的化合物
14.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述親烯酸、酸酐和/或酯試劑包含一種或多種不飽和二元羧酸和/或其衍生物。
15.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述親烯酸、酸酐和/或酯試劑包含丙烯酸；甲基丙烯酸；肉桂酸；巴豆酸；3_苯基丙烯酸；馬來酸；富馬酸；中康酸；衣康酸；檸康酸；或其中的兩種或更多種的混合物。
16.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述親烯酸、酸酐和/或酯試劑包含馬來酸酐。
17.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述芳香族化合物包含芳香族化合物、月旨肪族取代的芳香族化合物或芳香族取代的脂肪族化合物。
18.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述芳香族化合物包含取代的芳香族化合物，其含有一個或多個選自以下基團的取代基:羥基、鹵代、硝基、氨基、氰基、烷氧基、酰基、環氧基、丙烯酰氧基、巰基，或其中的兩種或更多種的混合物。
19.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述芳香族化合物含有6至約40個碳原子。
20.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述芳香族化合物包含苯、甲苯、乙苯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙苯、二甲苯、均三甲苯、甲乙苯、萘、蒽、菲、甲基萘、二甲基萘、1，2，3，4-四氫化萘、苯酚、單取代的烷基苯酚、二取代的烷基苯酚、三取代的烷基苯酚、二羥基苯、萘酚、二羥基萘、芳香胺、吡啶、苯胺、甲苯胺、苯二胺、甲苯二胺、二苯基胺、烷基二苯基胺、吩噻嗪，或其中的兩種或更多種的混合物。
21.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述芳香族化合物包含鄰_、間-和/或對-二甲苯；甲苯；甲苯醛；氨基甲苯；鄰_、間-和/或對-甲酚；苯甲醛；或其中的兩種或更多種的混合物。
22.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述羥基化劑包含水、過氧化氫，或其混合物。
23.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述鹵化劑包含氟、氯、溴、碘、氯化氫、溴化氫、氟化氫、一氯化碘、五氟化銻、五氯化鑰、氟氧化氮、五氯化銻、六氟化鎢、六氟化碲、四氟化硫、一氯化硫、四氟化硅、五氟化磷，或其中的兩種或更多種的混合物。
24.—種組合物,其包含衍生自前述任一權利要求所述的親烯試劑修飾的官能化的單體與含氮試劑和/或含氧試劑的反應的產物，其中所述親烯試劑包含親烯酸、酸酐和/或酯試劑。
25.如權利要求24所述的組合物，其中所述含氮試劑包含氨、含有一個或多個伯氨基和/或仲氨基的胺、單取代的胺、二取代的胺、氨基-醇、胺封端的聚氧化烯，或其中的兩種或更多種的混合物。
26.如權利要求24或權利要求25所述的組合物，其中所述含氮試劑包含甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、丙胺、二丙胺、丁胺、二丁胺、戊胺、二戊胺、己胺、二己胺、庚胺、二庚胺、辛胺、二辛胺、甲醇胺、二甲醇胺、乙醇胺、二乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、丁醇胺、二丁醇胺、戊醇胺、二戊醇胺、己醇胺、二己醇胺、庚醇胺、二庚醇胺、辛醇胺、二辛醇胺、苯胺、乙二胺、I, 3-丙二胺、I, 4-丁二胺、1，5-戍二胺、1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，3-雙(氨基甲基)環己燒、間二甲苯二胺、1，8-萘二胺、對苯二胺、Ν-(2_氨基乙基)_1，3-丙二胺、二亞乙基三胺、二亞丙基三胺、二亞丁基三胺、二亞戊基三胺、二亞己基三胺、二亞庚基三胺、二亞辛基三胺、亞精胺、三聚氰胺、三亞乙基四胺、三亞丙基四胺、三亞丁基四胺、三亞戊基四胺、三亞己基四胺、三亞庚基四胺、三亞辛基四胺、六胺、咪唑、氨基丙基咪唑、噁唑烷，或其中的兩種或更多種的混合物。
27.如權利要求24或權利要求25所述的組合物，其中所述含氮試劑包含由下式表示的多元胺
28.如權利要求24或權利要求25所述的組合物，其中所述多元胺包含亞甲基多元胺、亞乙基多元胺、亞丙基多元胺、亞丁基多元胺、亞戊基多元胺、亞己基多元胺、亞庚基多元胺、乙二胺、三亞乙基四胺、三(2-氨基乙基)胺、丙二胺、三亞甲基二胺、六亞甲基二胺、十亞甲基二胺、八亞甲基二胺、二(七亞甲基)三胺、三亞丙基四胺、四亞乙基五胺、三亞甲基二胺、五亞乙基六胺、二(二亞甲基)二胺、2-庚基-3-(2-氨基丙基)咪唑啉、1，3-雙(2-氨基-乙基)哌嗪、1，4-雙(2-氨基乙基)哌嗪、2-甲基-1-(2-氨基丁基)哌嗪，或其中的兩種或更多種的混合物。
29.如權利要求24或權利要求25所述的組合物，其中所述含氧試劑包含甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、癸醇、十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、異丙醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、異戊醇、戊醇、叔戊醇、環戊醇、環己醇、2-乙基己醇、烯丙醇、巴豆醇、甲基乙烯基甲醇、芐醇、α-苯乙醇、β-苯乙醇、二苯基甲醇、三苯基甲醇、肉桂醇，或其中的兩種或更多種的混合物。
30.如權利要求24或權利要求25所述的組合物，其中所述含氧試劑包含一種或多種含有2至約10個碳原子以及2至約6個羥基的多元醇。
31.如權利要求24或權利要求25所述的組合物，其中所述含氧試劑包含乙二醇、甘油、二輕甲基丙烷、I, 2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇、2，3- 丁二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、2-乙基-2- 丁基-1，3-丙二醇、新戍二醇、2，2, 4- 二甲基-1，3-戍二醇、季戊四醇、山梨醇，或其中的兩種或更多種的混合物。
32.如權利要求24至32中任一項所述的組合物,其中所述親烯試劑修飾的官能化的單體和烯基琥珀酸酐與所述含氮試劑和/或含氧試劑反應。
33.如權利要求32所述的分散劑組合物，其中所述烯基琥珀酸酐包含聚異丁烯基琥珀酸酐。
34.一種分散劑組合物，其包含權利要求24至33中任一項所述的組合物，其中所述親烯試劑包含馬來酸酐。
35.如權利要求34所述的分散劑組合物，其中所述分散劑組合物與琥珀酰亞胺混合。
36.如權利要求35所述的分散劑組合物，其中所述琥珀酰亞胺是聚異丁烯基琥珀酰亞胺。
37.一種洗滌劑組合物，其包含中性或高堿性洗滌劑，所述中性或高堿性洗滌劑衍生自金屬或金屬化合物和權利要求1至23中任一項所述的組合物，其中所述親烯試劑包含親烯酸、酸酐和/或酯。
38.如權利要求37所述的洗滌劑組合物，其中所述洗滌劑是高堿性洗滌劑。
39.如權利要求37或38所述的洗滌劑組合物，其中所述親烯酸、酸酐和/或酯試劑包含馬來酸酐。
40.如權利要求37至39中任一項所述的洗滌劑組合物，其中所述金屬包含堿金屬、堿土金屬、鈦、鋯、鑰、鐵、銅、鋁、鋅，或其中的兩種或更多種的混合物。
41.如權利要求37至40中任一項所述的洗滌劑組合物，其中一種或多種烷基苯磺酸與所述親烯試劑修飾的官能化的單體混合。
42.如權利要求37至41中任一項所述的洗滌劑組合物，其中所述洗滌劑衍生自(I)所述親烯試劑修飾的官能化的單體，其任選地與烷基芳基磺酸組合，和(2)反應介質，(3)化學計量過量的至少一種金屬基體，(4)促進劑，和(5)酸性物質。
43.如權利要求37至42中任一項所述的洗滌劑組合物，其中所述洗滌劑包含含硼的高堿性洗漆劑。
44.一種濃縮物組合物,其包含約0.lwt%至約99wt%或約10wt%至約90wt%的權利要求i至44中任一項所述的組合物，以及通常為液體的稀釋劑。
45.一種潤滑劑或功能性流體組合物，其包含前述任一權利要求所述的組合物。
46.如權利要求45所述的潤滑劑或功能性流體組合物，其中所述組合物進一步包含API第I組、第II組、第III組、第IV組、第V組基礎油；天然油；交酯；或其中的兩種或更多種的混合物。
47.如權利要求45或53任一項所述的潤滑劑或功能性流體組合物，其中所述潤滑劑或功能性流體組合物進一步包含補充性洗滌劑、補充性分散劑、腐蝕抑制劑、氧化抑制劑、抗磨劑、摩擦改良劑、傾點下降劑、防沫劑、金屬鈍化劑、粘度調節劑、極壓劑、破乳劑、密封溶脹劑，或其中的兩種或更多種的混合物。
48.如權利要求45至47中任一項所述的潤滑劑或功能性流體組合物，其中所述潤滑劑或功能性流體組合物包含油脂組合物，所述油脂組合物包含氫氧化鋰、氫氧化鋰一水合物，或其混合物。
49.一種燃料組合物，其包含權利要求1至36中任一項所述的組合物。
50.如權利要求49所述的燃料組合物，其中所述組合物進一步包含通常為液體的燃料。
51.如權利要求50所述的燃料組合物，其中所述通常為液體的燃料衍生自石油、原油、費-托法、煤、天然氣、油頁巖、生物質，或其中的兩種或更多種的混合物。
52.如權利要求50所述的燃料組合物，其中所述通常為液體的燃料包含合成燃料。
53.如權利要求50至52中任一項所述的燃料組合物，其中所述燃料組合物包含汽油或中間餾分燃料。
54.如權利要求50至53中任一項所述的燃料組合物，其中所述燃料組合物包含煤油、噴氣燃料、柴油燃料、燃油、加熱油、石腦油，或其中的兩種或更多種的混合物。
55.如權利要求50至54中任一項所述的燃料組合物，其中所述燃料組合物進一步包含:一種或多種功能 性添加劑，所述一種或多種功能性添加劑包含用于增加馬力的低溫流動性改進劑；用于改善燃料經濟性的添加劑；用于潤滑發動機部件并減少發動機部件磨損的添加劑；用于清潔和防止沉積物聚集的添加劑；用于減少煙和顆粒排放的添加劑；用于去除水的添加劑；用于減少生銹和腐蝕的添加劑；用于使燃料升級和穩定的添加劑；用于改善儲存和燃燒能力的添加劑；抗氧化劑；抗靜電劑；腐蝕抑制劑；燃料系統結冰抑制劑；低溫流動性改進劑；殺蟲劑；金屬鈍化劑；用于減少燃料管線和過濾器堵塞的添加劑；用于改善燃料霧化的添加劑；用于減少燃燒器噴嘴上的沉積物的添加劑；用于增強火焰穩定性的添加劑；用于改善燃燒的添加劑；用于減少煙灰形成的添加劑；用于中和釩和鈉的添加劑；用于改善熱傳遞的添加劑；用于減少三氧化硫形成的添加劑；用于降低煙道溫度的添加劑；用于減少煙道氣中一氧化碳、氧和/或未燃燒的烴的添加劑；用于減少燃料消耗的添加劑；用于分散鏈烷烴的極性化合物；油溶性兩親物；傾點下降劑；脫蠟添加劑；淤渣抑制劑；去霧劑；用于降低濁點的添加劑；或其中的兩種或更多種的混合物。
56.一種組合物，其包含權利要求1至44中任一項所述的組合物，且進一步包含水、溶劑、觸變添加劑、假塑性添加劑、流變改性劑、防沉劑、均化劑、消泡劑、顏料、染料、增塑劑、粘度穩定劑、殺蟲劑、殺病毒劑、殺真菌劑、交聯劑、濕潤劑、表面活性劑、洗漆劑、肥阜、香料、甜味劑、醇、食品、食品添加劑，或其中的兩種或更多種的混合物。
57.如權利要求56所述的組合物，其中所述組合物是液體、固體、或其混合物的形式。
58.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述官能化的單體包含天然油衍生的不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸酯、多不飽和脂肪酸、多不飽和脂肪酸酯，或其中的兩種或更多種的混合物。
59.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述官能化的單體包含天然油衍生的不飽和甘油單酯、不飽和甘油二酯、不飽和甘油三酯，或其中的兩種或更多種的混合物。
60.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述官能化的單體包含:具有約10至約30個碳原子且碳-碳雙鍵在烯鏈的C9和Cltl碳原子之間的烯鏈；或具有約8至約30個碳原子且碳-碳雙鍵在烯鏈的C6和C7碳原子之間的烯鏈；或具有約12至約30個碳原子且碳-碳雙鍵在烯鏈的C11和C12`碳原子之間的烯鏈；或具有約14至約30個碳原子且碳-碳雙鍵在烯鏈的C13和C14碳原子之間的烯鏈；或具有約14至約30個碳原子且碳-碳雙鍵在烯鏈的C9和Cltl碳原子之間以及C12和C13碳原子之間的烯鏈；或具有約16至約30個碳原子且碳-碳雙鍵在烯鏈的C9和Cltl碳原子之間、C12和C13碳原子之間以及C15和C16碳原子之間的烯鏈；或具有約16至約30個碳原子且碳-碳雙鍵在烯鏈的C6和C7碳原子之間、C9和Cltl碳原子之間、C12和C13碳原子之間以及C15和C16碳原子之間的烯鏈。
61.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述官能化的單體衍生自植物油、藻油、真菌油、動物油或脂肪、妥爾油、蔗糖、乳糖、葡萄糖、果糖，或其中的兩種或更多種的混合物。
62.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述官能化的單體衍生自芥花籽油、菜籽油、椰子油、玉米油、棉花籽油、橄欖油、棕櫚油、花生油、紅花油、芝麻油、大豆油、葵花籽油、亞麻籽油、棕櫚仁油、桐油、麻瘋樹油、芥子油、山茶油、菥蓂油、蓖麻油、芫荽油、杏仁油、小麥胚芽油、骨油、豬油、牛油、家禽脂肪、藻油、黃色油脂、魚油、甘蔗、甜菜、玉米糖漿，或其中的兩種或更多種的混合物。
63.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述官能化的單體衍生自天然油，所述天然油包含精制的、漂白的和/或除臭的天然油.。
64.如權利要求63所述的組合物，其中所述精制的、漂白的和/或除臭的天然油包含精制的、漂白的和/或除臭的大豆油。
65.如權利要求1至62中任一項所述的組合物，其中所述官能化的單體包含交酯或衍生自交酯。
66.如權利要求1至62中任一項所述的組合物，其中所述官能化的單體衍生自易位化的甘油三酯。
67.如前述任一權利要求所述的組合物，其中所述官能化的單體衍生自易位化的天然油和/或易位化的天然油衍生的不飽和羧酸和/或酯，所述易位化的天然油和/或易位化的天然油衍生的不飽和羧酸和/或酯包含自身易位過程或交叉易位過程的產物。
68.如權利要求67所述的組合物，其中所述易位化的天然油和/或易位化的天然油衍生的不飽和羧酸和/或酯通過使一種或多種天然油和/或天然油衍生的不飽和羧酸和/或酯在易位催化劑的存在下反應以形成易位化的天然油來制備。
69.如權利要求67所述的組合物，其中所述易位化的天然油和/或易位化的天然油衍生的不飽和羧酸和/或酯通過使(a) —種或多種天然油和/或天然油衍生的不飽和羧酸和/或酯與(b)另一種烯屬化合物在易位催化劑的存在下反應來制備。
70.如權利要求67所述的組合物，其中所述易位化的天然油和/或易位化的天然油衍生的不飽和羧酸和/或酯通過如下來制備:使天然油和/或天然油衍生的不飽和羧酸和/或酯在易位催化劑的存在下反應以形成第一易位化的天然油和/或易位化的天然油衍生的不飽和羧酸和/或酯；隨后使所述第一易位化的天然油和/或易位化的天然油衍生的不飽和羧酸和/或酯在自身易位反應中反應以形成另一種易位化的天然油和/或易位化的天然油衍生的不飽和羧酸和/或酯，或者使所述第一易位化的天然油和/或易位化的天然油衍生的不飽和羧酸和/或酯在交叉易位反`應中與天然油和/或天然油衍生的不飽和羧酸和/或酯反應以形成另一種易位化的天然油和/或易位化的天然油衍生的不飽和羧酸和/或酯。
71.如權利要求67至70中任一項所述的組合物，其中所述易位化的天然油在易位催化劑的存在下形成，所述易位催化劑包含基于釕、鑰、鋨、鉻、錸和/或鎢的金屬卡賓催化劑。
72.如權利要求67至70中任一項所述的組合物，其中所述易位化的天然油在易位催化劑的存在下形成，所述易位催化劑由下式(I)表示



I I

ls^ -- 3\.11-1nRlXV / /

ι-1 J^ M=f Cl= C
' m \
LR2



|_2 其中: M為釕、鑰、鋨、鉻、錸和/或鶴； L1、L2和L3為中性電子供體配體； η為O或1，使得L3可以存在或可以不存在； m為0、1或2 ;X1和X2為陰離子配體；且 R1和R2獨立地選自氫、烴基、取代的烴基、含雜原子的烴基、取代的含雜原子的烴基和官能團， 其中X1、X2、L1、L2、L3、R1和R2中任意兩個或更多個可以一起形成環狀基團，且其中X1、X2、L1、L2、L3、R1和R2中任意一個或多個可以連接至支持物。
73.如權利要求72所述的組合物，其中M是Ru、W和/或Mo。
74.如權利要求67至70中任一項所述的組合物，其中所述易位化的天然油在易位催化劑的存在下形成，所述易位催化劑由下式表示
75.如權利要求67至70中任一項所述的組合物，其中所述易位化的天然油在易位催化劑的存在下形成，所述易位催化劑由下式中一種或多種表示
76.如權利要求67至70中任一項所述的組合物，其中所述易位化的天然油在易位催化劑的存在下形成，所述易位催化劑由以下式(VII)、式(VIII)、式(IX)或式(X)中的一種或多種表不:
77.如權利要求67至70中任一項所述的組合物，其中所述易位化的天然油在易位催化劑的存在下形成，所述易位催化劑由下式表示:
78.如權利要求67至70中任一項所述的組合物，其中所述易位化的天然油在易位催化劑的存在下形成，所述易位催化劑為釕(II) 二氯(3-甲基-1，2-亞丁烯基)雙(三環戊基膦)；釕(II) 二氯(3-甲基-1，2-亞丁烯基)雙(三環己基膦)；釕(II) 二氯(苯基亞甲基)雙(三環己基膦)；釕(II) [1，3-雙-(2，4，6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亞基)二氯(苯基亞甲基)(三苯基膦)；釕(II) 二氯(乙烯基苯基亞甲基)雙(三環己基膦)；釕(II) 二氯(三環己基膦)(鄰-異丙氧基苯基亞甲基)和/或釕(II) (1，3-雙-(2，4，6，-三甲基苯基)-2-咪唑烷亞基)二氯(苯基亞甲基)(雙3-溴吡啶)。
79.如權利要求67至70中任一項所述的組合物，其中所述易位化的天然油在易位催化劑的存在下形成，所述易位催化劑由結構12、14或16表示，其中Ph為苯基，Mes為均三甲苯基，Cy為環己基:

80.如權利要求67至70中任一項所述的組合物，其中所述易位化的天然油在易位催化劑的存在下形成，所述易位催化劑由結構18、20、22、24、26或28表示，其中Ph為苯基，Mes為均三甲苯基，py為吡啶基，Cp為環戊基，Cy為環己基:
81.如權利要求67至70中任一項所述的組合物，其中所述易位化的天然油在易位催化劑的存在下形成，所述易位催化劑由以下結構中的一個或多個表示
82.如權利要求67至70中任一項所述的組合物，其中所述天然油或天然油衍生的不飽和羧酸和/或酯在易位催化劑的存在下進行反應之前被部分氫化。
83.如權利要求67至70中任一項所述的組合物，其中所述易位化的天然油包含I至約100、或2至約50、或2至約30、或2至約10個易位重復基團。
84.如權利要求74至77中任一項所述的組合物,其中所述易位化的天然油包含易位二聚體、易位三聚體、易位四聚體、易位五聚體、易位六聚體、易位七聚體、易位八聚體、易位九聚體、易位十聚體，或其`中的兩種或更多種的混合物。
【文檔編號】C10N10/06GK103562362SQ201280025068
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2012年3月23日 優先權日:2011年3月24日
【發明者】斯蒂芬·奧古斯丁·迪比亞斯, 賽義德·Q·A·里茲維, G·哈泰干 申請人:艾勒旺斯可再生科學公司