專利名稱:一種生產高粘度指數潤滑油基礎油的方法
技術領域:
本發明是關于一種生產高粘度指數潤滑油基礎油的方法。
背景技術:
以生產粘度指數> 120以上III類潤滑油基礎油為目的的現有方法,一般是采用石蠟基原油、加氫裂化尾油等作為原料結合加氫處理實現。但是,當采用這種方法加工含蠟低的中間基原料來生產粘度指數> 120以上潤滑油基礎油時,一般需要通過對原料油的深度轉化來實現。因此,該方法存在的問題要么是對原料油要求苛刻,要么是潤滑油收率低、產品粘度損失較大。
發明內容
本發明要解決的技術問題是針對現有技術的缺陷,提供一種新的、潤滑油基礎油收率明顯提高的生產高粘度指數潤滑油基礎油的方法。本發明涉及以下發明I、一種生產高粘度指數潤滑油基礎油的方法,包括a)在一個加氫處理反應區,將氫氣、潤滑油餾分原料油與加氫處理催化劑接觸反應,得到一種加氫處理后的油;b)在一個催化脫蠟反應區,將氫氣、加氫處理后的油與催化脫蠟催化劑接觸反應,得到一種脫蠟后的油;c)在一個加氫精制反應區,將氫氣、步驟b)得到的脫蠟后的油與加氫精制催化劑接觸反應,得到一種加氫精制后的油;d)在一個分離區,將加氫精制后的油分離,得到潤滑油基礎油;其中,所述加氫處理催化劑包括依次分層的催化劑I、催化劑II和催化劑III,以體積計并以所述加氫處理催化劑的總量為基準,所述加氫處理催化劑中的催化劑I的含量為5-80%,催化劑II的含量為10-80%,催化劑III的含量為5-60%,所述催化劑I包括至少一種含氟、硼和磷中的一種或幾種助劑組分的加氫催化劑Ia,催化劑II為選自含氟和/或分子篩的加氫催化劑中的一種或幾種,催化劑III為選自不含氟和/或分子篩的加氫催化劑中的一種或幾種,所述的分層使得所述潤滑油餾分原料油在加氫處理反應區順序與催化劑I、催化劑II和催化劑III接觸。2、根據I所述的方法,其特征在于,以體積計并以所述加氫處理催化劑的總量為基準,所述催化劑I的含量為10-70%,催化劑II的含量為20-80%,催化劑III的含量為5-50%。3、根據2所述的方法,其特征在于,以體積計并以所述加氫處理催化劑的總量為基準,所述催化劑I的含量為15-40%,催化劑II的含量為30-80%,催化劑III的含量為
5-30%。4、根據1、2或3任一項所述的方法,其特征在于,所述催化劑Ia含有選自氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁的載體,選自鎳和/或鈷、鑰和/或鎢的加氫活性金屬組分,含或不含選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分以及含或不含有機添加物,以催化劑為基準,以氧化物計的鎳和/或鈷的含量為I 5重量%,鑰和/或鎢的含量為12 35重量%,以元素計的選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分的含量為O 9重量%,所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0-2。5、根據4所述的方法,其特征在于,所述催化劑Ia由Y -Al2O3擔載鎢和鎳氧化物以及助劑氟所構成,其組成(重量)氧化鎳I 5%,氧化鎢12 35%,氟為I 9%,余量為 Y-A1203。6、根據4所述的方法,其特征在于,所述催化劑Ia為一種以氧化硅-氧化鋁為載體的含氟、磷加氫催化劑,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鎢之和大于10至50重量%,氟1-10重量氧化磷0. 5-8重量余量為氧化娃-氧化招;或為一種以氧化硅-氧化鋁為載體的含氟加氫催化劑,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量% ,氧化鑰和氧化鶴之和大于10至50重量% ,氟1-10重量% ,余量為載體;或為
一種以氧化硅-氧化鋁為載體的含磷加氫催化劑及其制備,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鶴之和大于10至50重量氧化磷1-9重量%,余量為氧化娃-氧化招,其中氧化鶴和氧化鑰的摩爾比大于2. 6至30。7、根據6所述的方法,其特征在于,所述催化劑,所述催化劑含有選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種,所述有機物與以氧化物計的鎳、鑰和鎢之和的摩爾比為0. 03-2。8、根據權利要求7所述的催化劑,其特征在于,所述含氧有機化合物選自有機醇、有機酸中的一種或幾種,含氮有機化合物為有機胺,所述有機物與以氧化物計的鎳、鑰和鎢之和的摩爾比為0. 08-1. 5。9、根據4所述的方法,其特征在于,所述催化劑Ia為一種以氧化鋁為載體的含氟、磷加氫催化劑,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鎢之和大于10至50重量氧化磷0. 5-8重量% ,氟1-10重量余量為氧化招;或為一種以氧化招為載體的含氟加氫催化劑,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鎢之和為10至50重量%,氟1-10重量%,其余為氧化鋁;或為一種以氧化鋁為載體的含磷加氫催化劑,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鎢之和大于10至50重量%,氧化磷1-9重量%,余量為氧化鋁,其中,以氧化物計,鎢和鑰的摩爾比大于2. 6至30。10、根據9所述的方法,其特征在于,所述催化劑,所述催化劑含有選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種,所述有機物與以氧化物計的鎳、鑰和鎢之和的摩爾比為
0.03_2。11、根據權利要求10所述的催化劑,其特征在于,所述含氧有機化合物選自有機醇、有機酸中的一種或幾種,含氮有機化合物為有機胺,所述有機物與以氧化物計的鎳、鑰和鎢之和的摩爾比為0. 08-1. 5。12、根據1、2或3任一項所述的方法,其特征在于,所述催化劑II含有選自氧化鋁、氧化硅-氧化鋁或分子篩與選自氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁復合的載體,選自鎳和/或鈷、鑰和/或鎢的加氫活性金屬組分,含或不含選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分以及含或不含有機添加物,以催化劑為基準,以氧化物計的鎳和/或鈷的含量為I 5重量%,鑰和/或鎢的含量為12 35重量%,以元素計的選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分的含量為0 9重量%,所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為 0-2。
13、根據12所述的方法,其特征在于,所述催化劑II由Y-Al2O3擔載鎢和鎳氧化物以及助劑氟所構成,其組成(重量)氧化鎳I 5%,氧化鎢12 35%,氟為I 9%,余量為Y-Al2O3 ;或由烷基鋁或烷氧基鋁水解法制成的純度大于65重%的一水鋁石、與經陽離子交換的沸石混合后高溫焙燒得到的載體、氟助劑以及鎳、鎢活性組份構成,各組份含量(以催化劑為基準,重% )為氟0. 5-5. 0%,氧化鎳2. 5-6. 0%,氧化鎢10-32%,其余是載體;或為一種含有一種含分子篩的載體、鎳、鑰和鎢,其焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鶴之和大于10至50重量%,余量為載體。。14、根據12所述的方 法,其特征在于,所述催化劑II由一種酸性硅鋁、有效量的至少一種第VIII族和至少一種第VIB族的金屬組分及有機添加物組成,其中的有機物選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種,有機物與第VIII族金屬組分的摩爾比為0.01-10 ;或由沸石分子篩與氧化鋁復合成型載體負載至少一種第VIII族和至少一種第VIB族的金屬組分及有機添加物組成,所述有機物選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種,以所述組合物為基準,沸石分子篩含量為3-60重量%,氧化鋁的含量為10-80重量%,以氧化物計第VIII族金屬的含量為1-15重量%,第VIB族金屬的含量為5-40重量%,有機添加物為
0.1-40 重量%。15、根據1、2或3任一項所述的方法,所述催化劑III含有選自氧化鋁或氧化硅-氧化鋁的載體,選自鎳和/或鈷、鑰和/或鎢的加氫活性金屬組分,含或不含選自磷、鎂中一種或幾種助劑組分以及含或不含有機添加物,以催化劑為基準,以氧化物計的鎳和/或鈷的含量為I 5重量%,鑰和/或鎢的含量為12 35重量%,以元素計的選自磷、鎂中一種或幾種助劑組分的含量為0 9重量%,所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0-2。16、根據權利要求15所述的催化劑,其特征在于,所述有機物選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種,所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為
0.03_2。17、根據權利要求16所述的催化劑,其特征在于,所述含氧有機化合物選自有機醇、有機酸中的一種或幾種,含氮有機化合物為有機胺,所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0. 08-1. 5。18、根據I所述的方法,其特征在于,所述加氫處理反應區的反應條件為氫分壓
6-20MPa,溫度為300-450°C,液時體積空速為0.2-1. 51T1,氫油體積比為600-1500 I ;所述催化脫蠟反應區的反應條件為氫分壓l_20MPa,溫度為250-400°C,液時體積空速0. 3-311'氫油體積比為100-3000 I ;所述加氫精制反應區的反應條件為氫分壓
l-20MPa,溫度為150-380°C,液時體積空速0. 3-311'氫油體積比為100-3000 I。19、根據18所述的方法,其特征在于,所述加氫處理反應區的反應條件為氫分壓10-18MPa,溫度為350-400°C,液時體積空速為0.4-1.211'氫油體積比為800-1100 I ;所述催化脫蠟反應區的反應條件為氫分壓8-18MPa,反應溫度為300-390°C,液時體積空速0. 5-1. 5h'氫油體積比為200-1000 I ;所述加氫精制反應區的反應條件為氫分壓8-18MPa,反應溫度為180-350°C,液時體積空速0. 5-1. 51T1,氫油體積比為200-1000 I。20、根據I所述的方法,其特征在于,在所述步驟a)的將氫氣、潤滑油餾分油進料與加氫處理催化劑接觸反應之后,包括一個分離步驟,所述的接觸反應與分離使得經分離得到的加氫處理后的油的硫含量為50y g/g以下、氮含量為IOy g/g以下。21、根據20所述的方法,其特征在于,所述的接觸反應與分離使得經分離得到的加氫處理后的油的硫含量為20y g/g以下、氮含量為g/g以下。22、根據21所述的方法,其特征在于,所述的接觸反應與分離使得經分離得到的加氫處理后的油的硫含量為IOy g/g以下、氮含量為g/g以下。23、根據I所述的方法,其特征在于,所述催化劑I包括與催化劑Ia分層布置的催化劑Ib,以體積計并以所述催化劑Ia的量為基準,催化劑Ib的含量為大于0至小于等于80%,所述的分層使得所述潤滑油餾分原料油進入加氫處理反應區順序與催化劑Ib和催化劑Ia接觸,所述催化劑Ib含有載體、選自鎳和/或鈷、鑰和/或鎢的加氫活性金屬組分,其中,所述催化劑Ib的加氫活性金屬組分的含量為催化劑Ia加氫活性金屬組分的含量的 10-30%。24、根據23所述的方法,其特征在于,以體積計并以所述催化劑Ia的量為基準,催化劑Ib的含量為5-40%。25、根據24所述的方法,其特征在于,以體積計并以所述催化劑Ia的量為基準,催化劑Ib的含量為6-15%。26、根據23所述的方法,其特征在于,在所述催化劑Ia與催化劑Ib之間包括催化劑I。,以體積計并以所述催化劑Ia的量為基準,所述催化劑I。的含量為大于0至小于等于80%,所述催化劑I。含有載體、選自鎳和/或鈷、鑰和/或鎢的加氫活性金屬組分,其中,所述催化劑I。的加氫活性金屬組分的含量為催化劑Ia加氫活性金屬組分的含量的30-70%。27、根據26所述的方法,其特征在于,以體積計并以所述催化劑Ia的量為基準,所述催化劑I。的含量為5-40%。28、根據27所述的方法,其特征在于,以體積計并以所述催化劑Ia的量為基準,所述催化劑I。的含量為10-30%。29、根據權利要求I所述的方法,其特征在于,所述烴油進料選自各種沸程至少部分為潤滑油餾分油的重質餾分油中的一種或幾種。30、根據權利要求29所述的方法,其特征在于,所述烴油進料選自減壓餾分油、溶劑精制減壓餾分油、蠟膏、蠟下油、脫蠟減壓餾分油、輕脫浙青油、重脫浙青油中的一種或幾種。按照本發明提供的方法,其中,所述催化劑I的作用在于通過在該催化劑存在下的加氫處理反應,脫除原料中的膠質、大分子多環芳烴以及硫、氮化合物和芳烴飽和。因此,其中所述催化劑、可以選自現有技術中任意的可以實現此功能的催化劑中的一種或幾種。它們可以是市售的商品或采用任意現有方法制備。此類催化劑通常含有耐熱無機氧化物載體和負載在該載體上的加氫活性金屬組分、含或不合選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分以及含或不合有機添加物。其中,所述的耐熱無機氧化物載體選自常用作催化劑載體和/或基質的各種耐熱無機氧化物中的一種或幾種。例如,可選自氧化招、氧化娃、氧化鈦、氧化鎂、氧化娃-氧化招、氧化招-氧化鎂、氧化硅-氧化鎂、氧化硅-氧化鋯、氧化硅-氧化釷、氧化硅-氧化鈹、氧化硅-氧化鈦、氧化娃-氧化錯、氧化鈦-氧化錯、氧化娃-氧化招-氧化娃、氧化娃-氧化招-氧化鈦、氧化硅-氧化鋁-氧化鎂、氧化硅-氧化鋁-氧化鋯、天然沸石、粘土中的一種或幾種,優選為氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁。所述有機添加物選自含氧或含氮有機化合物中的一種或幾種的有機化合物,優選的含氧有機化合物選自有機醇和有機酸中的一種或幾種;優選的含氮有機化合物選自有機胺中的一種或幾種。例如,含氧有機化合物可以舉出乙二醇、丙三醇、聚乙二醇(分子量為200-1500)、二乙二醇、丁二醇、乙酸、馬來酸、草酸、氨基三乙酸、1,
2-環己烷二胺四乙酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或幾種,含氮有機化合物可以舉出乙二胺、EDTA及其銨鹽。例如,CN85104438公開的催化劑,它是由Y -Al2O3擔載鎢和鎳氧化物以及助劑氟所構成,其組成(重量)氧化鎳I 5%,氧化鶴12 35%,氟為I 9%。CN1853780A公開了一種以氧化硅-氧化鋁為載體的含氟、磷加氫催化劑及其制備,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鶴之和大于10至50重 量%,氟1-10重量氧化磷0. 5-8重量%,余量為氧化娃-氧化招。該催化劑由包括向氧化硅-氧化鋁載體引入氟、磷、鑰、鎳和鎢的方法制備,其中,各組分的用量使催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鶴之和大于10至50重量% ,氟1-10重量氧化磷0. 5-8重量余量為氧化娃-氧化招。CN1853779A公開了一種以氧化硅-氧化鋁為載體的含氟加氫催化劑及其制備,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量% ,氧化鑰和氧化鶴之和大于10至50重量% ,氟1-10重量%,余量為載體。該催化劑的制備方法包括向氧化硅-氧化鋁載體引入氟、鑰、鎳和鎢,其中,各組分的用量使催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鎢之和大于10至50重量%,氟1-10重量余量為載體。CN1853781A公開了一種以氧化硅-氧化鋁為載體的含磷加氫催化劑及其制備,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鶴之和大于10至50重量%,氧化磷1-9重量% ,余量為氧化娃-氧化招,其中氧化鶴和氧化鑰的摩爾比大于2. 6至30。該催化劑的制備方法包括向氧化硅-氧化鋁載體引入磷、鑰、鎳和鎢,其中,各組分的用量使催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量% ,氧化鑰和氧化鶴之和大于10至50重量% ,氧化磷1-9重量%,余量為氧化硅-氧化鋁,所述氧化鎢和氧化鑰的摩爾比大于2. 6至30。CN1853781A公開了一種以氧化鋁為載體的含氟、磷加氫催化劑及其制備,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鶴之和大于10至50重量% ,氧化磷0. 5-8重量% ,氟1-10重量% ,余量為氧化招。該催化劑由包括向氧化招載體引入氟、磷、鑰、鎳和鎢的方法制備,其中,各組分的用量使催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鶴之和大于10至50重量%,氟1-10重量氧化磷0. 5-8重量%,余量為氧化鋁。CN1872959A公開了一種以氧化鋁為載體的含氟加氫催化劑及其制備,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鶴之和為10至50重量%,氟1-10重量%,其余為氧化鋁。該催化劑的制備方法包括向氧化鋁載體引入氟、鑰、鎳和鎢,其中,各組分的用量使催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鎢之和為10至50重量%,氟1-10重量%,余量為氧化招。CN1872960A公開了一種以氧化鋁為載體的含磷加氫催化劑及其制備,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鶴之和大于10至50重量氧化磷1-9重量%,余量為氧化鋁,其中,以氧化物計,鎢和鑰的摩爾比大于2. 6至30。該催化劑由包括向氧化鋁載體中引入磷、鑰、鎳和鎢,其中,各組分的用量使催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鶴之和大于10至50重量氧化磷1-9重量%,余量為氧化鋁,其中,以氧化物計,鎢和鑰的摩爾比大于2. 6至30。在CN1853780A、CN1853779A、CN1853781A、CN1872959A 和 CN1872960A 公開的催化劑中,優選還含有有機添加物,其中,所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0. 03-2優選為0. 08-1. 5。這些催化劑均可作為所述催化劑Ia用于本發明。關于上述催化劑更詳細的制備方法,在上述專利文獻中均有記載,這里一并將它們作為本發明內容的一部分引用。按照本發明提供的方法,其中,所述催化劑II的作用在于通過緩和加氫裂解和芳烴開環反應將原料油中低粘度指數非理想潤滑油組分轉化為粘度指數提高了的理想的潤滑油組分。因此,所述催化劑II可以選自現有技術中任意的可以實現此功能的催化劑中的 一種或幾種。它們可以是市售的商品或采用任意現有方法制備。此類催化劑通常含有耐熱無機氧化物載體、加氫活性金屬組分、含或不含分子篩、含或不合選自氟和/或磷助劑組分以及含或不合有機添加物。其中,所述的耐熱無機氧化物載體選自常用作催化劑載體和/或基質的各種耐熱無機氧化物中的一種或幾種。例如,可選自氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋁-氧化鎂、氧化硅-氧化鎂、氧化硅-氧化鋯、氧化硅-氧化釷、氧化硅-氧化鈹、氧化硅-氧化鈦、氧化硅-氧化鋯、氧化鈦-氧化鋯、氧化硅-氧化鋁-氧化釷、氧化硅-氧化鋁-氧化鈦、氧化硅-氧化鋁-氧化鎂、氧化硅-氧化鋁-氧化鋯、天然沸石、粘土中的一種或幾種,優選為氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁。所述有機添加物選自含氧或含氮有機化合物中的一種或幾種的有機化合物,優選的含氧有機化合物選自有機醇和有機酸中的一種或幾種;優選的含氮有機化合物選自有機胺中的一種或幾種。例如,含氧有機化合物可以舉出乙二醇、丙三醇、聚乙二醇(分子量為200-1500)、二乙二醇、丁二醇、乙酸、馬來酸、草酸、氨基三乙酸、1,2-環己烷二胺四乙酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或幾種,含氮有機化合物可以舉出乙二胺、EDTA及其銨鹽。所述的分子篩選自沸石或非沸石型分子篩中的一種或幾種,優選孔直徑為0. 6-0. 8納米的分子篩,如選自L沸石、Y型沸石、X型沸石、Beta沸石、絲光沸石、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-18、ZSM-20、SAP0-5中的一種或幾種,進一步優選為Y型分子篩,更為優選經水熱方法超穩化的Y型分子篩。它們可以是市售的商品或采用任意現有方法制備。例如,CN85104438公開的加氫精制催化劑,它是由Y -Al2O3擔載鎢和鎳氧化物以及助劑氟所構成,其組成(重量):氧化鎳I 5%,氧化鎢12 35%,氟為I 9%。CN1056514A公開的加氫處理催化劑,該催化劑是由烷基鋁或烷氧基鋁水解法制成的純度大于65重%的一水鋁石、與經陽離子交換的沸石混合后高溫焙燒得到的載體、氟助劑以及鎳、鎢活性組份構成,各組份含量(以催化劑為基準,重% )為氟0. 5-5.0%,氧化鎳2. 5-6. 0%,氧化鎢10-32%,其余是載體。CN1872962A公開的加氫處理催化劑,該催化劑含有一種含分子篩的載體、鎳、鑰和鶴,其焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鶴之和大于10至50重量%,余量為載體。CN1854261A公開的加氫裂化催化劑組合物,該組合物由一種酸性硅鋁、有效量的至少一種第VIII族和至少一種第VIB族的金屬組分及有機添加物組成,其中的有機物選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種,有機物與第VIII族金屬組分的摩爾比為0. 01-10。CN1854262A公開的含沸石的加氫裂化催化劑組合物,該組合物由沸石分子篩與氧化鋁復合成型載體負載至少一種第VIII族和至少一種第VIB族的金屬組分及有機添加物組成,所述有 機物選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種,以所述組合物為基準,沸石分子篩含量為3-60重量%,氧化鋁的含量為10-80重量%,以氧化物計第VIII族金屬的含量為1-15重量%,第VIB族金屬的含量為5-40重量%,有機添加物為0. 1-40重量%。這些催化劑均可作為所述催化劑II用于本發明。關于上述催化劑的更詳細的制備方法,在上述專利文獻中均有記載,這里一并將它們作為本發明內容的一部分引用。本發明的發明人驚奇地發現,在催化劑I和催化劑II之后增加一定量的不含氟和/或分子篩的加氫精制催化劑III,經加氫脫蠟反應后的潤滑油基礎油的收率及其性質進一步得到改善。在確保不含氟和/或分子篩的前提下,本發明對所述催化劑III沒有其他限制,即催化劑III可以選自任意的現有技術提供的不含氟和/或分子篩的加氫精制催化劑。它們可以是市售的商品或采用任意現有方法制備。此類催化劑通常含有耐熱無機氧化物載體、加氫活性金屬組分、含或不合助劑磷以及含或不合有機添加物。其中,所述的耐熱無機氧化物載體選自常用作催化劑載體和/或基質的各種耐熱無機氧化物中的一種或幾種。例如,可選自氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化硅-氧化鋁、氧化鋁-氧化鎂、氧化硅-氧化鎂、氧化硅-氧化鋯、氧化硅-氧化釷、氧化硅-氧化鈹、氧化硅-氧化鈦、氧化硅-氧化鋯、氧化鈦-氧化鋯、氧化硅-氧化鋁-氧化釷、氧化硅-氧化鋁-氧化鈦、氧化硅-氧化鋁-氧化鎂、氧化硅-氧化鋁-氧化鋯、天然沸石、粘土中的一種或幾種,優選為氧化鋁。所述有機添加物選自含氧或含氮有機化合物中的一種或幾種的有機化合物,優選的含氧有機化合物選自有機醇和有機酸中的一種或幾種;優選的含氮有機化合物選自有機胺中的一種或幾種。例如,含氧有機化合物可以舉出乙二醇、丙三醇、聚乙二醇(分子量為200-1500)、二乙二醇、丁二醇、乙酸、馬來酸、草酸、氨基三乙酸、1,2-環己烷二胺四乙酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或幾種,含氮有機化合物可以舉出乙二胺、EDTA及其銨鹽。例如,CN1085934公開的一種加氫精制催化劑,該催化劑含有由氧化鎂、氧化鎳、氧化鎢和氧化鋁,其組成為氧化鎂0. I I. 9%,氧化鎳2.5 6%,氧化鎢24 34%和余
量氧化鋁。CN1872960A公開的一種以氧化鋁為載體的含磷加氫催化劑,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鶴之和大于10至50重量氧化磷1-9重量%,余量為氧化鋁,其中,以氧化物計,鎢和鑰的摩爾比大于2. 6至30。CN1840618A 一種以氧化硅-氧化鋁為載體的加氫催化劑及其制備,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鎢之和大于10至50重量%,余量為載體。在CN1872960A和CN1840618A公開的催化劑中,優選還含有有機添加物,其中,所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0. 03-2優選為0. 08-1. 5。這些催化劑均可作為所述催化劑III用于本發明。關于上述催化劑的更詳細的制備方法,在上述專利文獻中均有記載,這里一并將它們作為本發明內容的一部分引用。當所述催化劑I包括與催化劑Ia分層布置的催化劑Ib時,催化劑Ib具有較催化劑Ia低的加氫活性金屬組分含量。所述催化劑Ib的加氫活性金屬組分的含量為催化劑Ia加氫活性金屬組分的含量的10-30%,優選為12-25%。在此前提下,本發明對所述催化劑Ib沒有特別限制,它們可以是市售的商品也可以采用任意的現有技術制備。在具體實施方式
中,此類催化劑通常含有耐熱無機氧化物載體和負載在該載體上的加氫活性金屬組分、含或不合選自氟、硼、磷和堿土金屬中一種或幾種助劑組分。以催化劑Ib為基準,所述催化劑Ib以氧化物計的鎳和/或鈷的含量為0. 5-4重量%,優選為I. 0-3重量%,鑰和/或鶴的含量為2. 5-9重量優選為3. 5-6. 5重量以元素計的選自氟、硼、磷和堿土金屬中一種或幾種助劑組分的含量為0-5重量%,且鎳和/或鈷以及鑰和/或鎢含量的總量為催化劑Ia加氫活性金 屬組分的含量的10-30%,優選為12-25%。例如,CN1344781、CN1966616和CN101134173A中公開的催化劑的制備方法就可用來制備滿足本發明要求的催化劑。這里一并將它們作為本發明內容的一部分引用。當所述催化劑I包括與在所述催化劑Ia與催化劑Ib之間還包括催化劑I。時,所述催化劑I。的加氫活性金屬組分的含量為催化劑Ia加氫活性金屬組分含量的大于30至小于等于70重量%,優選為40-60 %。在此前提下,本發明對所述催化劑Ib沒有特別限制,它們可以是市售的商品也可以采用任意的現有技術制備。在具體實施方式
中,此類催化劑通常含有耐熱無機氧化物載體和負載在該載體上的加氫活性金屬組分、含或不合選自氟、硼、磷和堿土金屬中一種或幾種助劑組分。以催化劑I。為基準,所述催化劑I。以氧化物計的鎳和/或鈷的含量為0. 3-8重量%,優選為
0.5-7. 5重量%,鑰和/或鎢的含量為0. 5-15重量%,優選為0. 8-12重量%,且鎳和/或鈷以及鑰和/或鎢含量的總量為催化劑Ia加氫活性金屬組分的含量的30-70%,優選為40-60%。例如,CN1626625A、CN1690172A、CN1782031A和 CN1782033A 中公開的催化劑的制備方法就可用來制備滿足本發明要求的催化劑。這里一并將它們作為本發明內容的一部分引用。按照本發明提供的方法,在優選的實施方式中,在所述步驟a)的將氫氣、潤滑油餾分油進料與加氫處理催化劑接觸反應之后和步驟b)的將氫氣、加氫處理后的油與催化脫蠟催化劑接觸反應之前,包括一個將得到一種加氫處理后的油進行分離的步驟,所述分離可以是以脫除其中的硫、氮的分離步驟,也可以是將加氫處理后的油切割為輕重兩個餾分,例如,切割為350°C以下的輕餾分和350°C以上的重餾分。所述分離為本領域的公知技術,如高壓氣液分離的方法和蒸餾分離等方法。所述加氫處理反應區的反應條件和所述的分離優選使進入催化脫蠟反應區的加氫處理后的油的硫含量小于50y g/g,優選小于20 u g/g,進一步優選小于IOii g/g,氮含量小于IOii g/g,優選小于g/g,進一步優選小于 2 ii g/g。按照本發明提供的方法,所述催化脫蠟反應區以加氫轉化大分子直鏈烴為目的。其中所用催化劑選自本領域中熟知的催化脫蠟、異構化脫蠟用催化劑中的一種或幾種。此類催化劑通常含有至少一種選自第VIII族的鎳、鉬和/或鈀金屬組分和中孔分子篩。所述的中孔分子篩同樣為本領域所公知,例如,可以是選自ZSM-5、ZSM-IU ZSM-12、ZSN-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、SAP0-11和SAP0-41中的一種或幾種。以金屬計并以催化劑為基準,所述第VIII族金屬的含量優選為0. 1-10重量%,進一步優選為0. 1-5重量%,更加優選為0. 1-3重量%。它們可以是市售的商品,也可以是采用任意一種現有技術制備。
例如,CN1448484A公開的一種含沸石的催化脫蠟催化劑,該催化劑含有一種含沸石的載體和加氫金屬組分,所述沸石是一種含稀土五元環結構高硅沸石,該沸石中氧化硅與氧化鋁的摩爾比為20-100,以沸石總量為基準,稀土氧化物的含量為0. 1-2. 5重%,氧化鈉含量為0. 1-1. 5重%,該沸石具有特殊的X光衍射譜線。CN1803998A公開的一種含復合分子篩的脫蠟催化劑,該催化劑含有一種具有一維中孔結構的分子篩、一種具有大孔結構的分子篩,其中,所述具有一維中孔結構的分子篩與具有大孔結構的分子篩的重量比為80-99 1-20,所述具有大孔結構的分子篩含有非骨架硅,以氧化物計并以該分子篩為基準,所述硅的含量為1-20重量%。CN1382526A公開的一種含硅磷鋁分子篩的催化劑含有至少一種硅磷鋁分子篩,所述硅磷鋁分子篩的結晶度至少為70%,該硅磷鋁分子篩的制備方法包括將含有機模板劑的硅磷鋁分子篩與一種酸的水溶液的混合物干燥并焙燒,所述酸與分子篩的重量比為0.001-1。CN101722037A 一種潤滑油餾分油加氫脫蠟催化劑、制備及其應用,該催化劑含有分子篩和加氫金屬組分,以金屬計并以催化劑為基準,加氫金屬組分的含量為0. I重量% -5重量*%,其特征在于,所述分子篩為TON型分子篩與ZSM-5的混合物,以分子篩總量為基準,所述分子篩的混合物中ZSM-5分子篩的含量為0. I重量% -4重量%。等公開的加氫脫蠟催化劑,都具有很好的蠟加氫異構化反應性能,均可作為加氫異構化催化劑用于本發明。關于上述催化劑的制備更詳細的方法,在上述專利文獻中均有記載,這里一并將它們作為本發明內容的一部分引用。按照本發明提供的方法,所述加氫精制反應區的作用在于通過加氫精制脫除蠟轉化生成油中的烯烴飽和以及使生成油脫色或重質蠟加氫脫色。因此,所述加氫精制催化劑可以選自現有技術中任意的可以實現此功能的催化劑中的一種或幾種。此類催化劑通常含有耐熱無機氧化物載體、加氫活性金屬組分、含或不合選自磷或鎂等的助劑組分。其中,所述加氫活性金屬組分可以是選自鎳和/或鈷以及鑰和/或鎢的組合,也可以是選自第VIII族的鎳、鉬和/或鈀金屬組分。所述載體可選自氧化鋁、氧化娃、氧化鈦、氧化鎂、氧化娃-氧化招、氧化招-氧化鎂、氧化娃-氧化鎂、氧化娃-氧化錯、氧化硅-氧化釷、氧化硅-氧化鈹、氧化硅-氧化鈦、氧化硅-氧化鋯、氧化鈦-氧化鋯、氧化硅-氧化鋁-氧化釷、氧化硅-氧化鋁-氧化鈦、氧化硅-氧化鋁-氧化鎂、氧化硅-氧化鋁-氧化鋯、天然沸石、粘土中的一種或幾種。優選其中的氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁。當所述加氫活性金屬組分選自鎳和/或鈷以及鑰和/或鎢的組合時,該催化劑適宜的選擇范圍與前述的催化劑III相同。當所述加氫活性金屬組分選自第VIII族的鎳、鉬和/或鈀金屬組分時,以金屬計并以催化劑為基準,所述第VIII族金屬的含量優選為0. 1-5重量%,進一步優選為0. 1-3重量%。它們可以是市售的商品或采用任意的現有技術制備。關于加氫活性金屬組分選自第VIII族的鎳、鉬和/或鈀金屬組分的加氫精制催化劑制備的例子如,CN1510112A公開一種金屬型加氫催化劑,CN1245204公開一種雙金屬加氫催化劑等,都具有很好的加氫精制性能,均可作為加氫精制反應單元中所采用的加氫精制催化劑用于本發明。尤其是CN1510112A公開的一種金屬型加氫催化劑在用于本發明時,具有更好的加氫精制性能,因此特別適合用于本發明。
按照本發明提供的方法,所述由加氫精制反應區得到的生成油的分離,可采用任意的慣常方法,例如可采用蒸餾的方法進行分離,以生產一個或多個滿足潤滑油基礎油分類要求的不同潤滑油基礎油產品。所述蒸餾的方法為本領域公知,通常可包括一個或多個閃蒸、常壓蒸餾和減壓蒸餾的操作單元,以完成所希望的分離。采用本發明提供方法,可直接加工各種具有沸程至少部分為潤滑油餾分油的重質餾分油中的一種或幾種。所述重質餾分油可以是選自減壓餾分油、溶劑精制減壓餾分油、蠟膏、蠟下油、脫蠟減壓餾分油、輕脫浙青油、重脫浙青油中的一種或幾種。
圖I為本發明提供方法的流程示意圖,該流程包括加氫處理單元、脫蠟反應單元、加氫精制單元和分離單元。圖2為本發明提供方法的流程示意圖,該流程包括加氫處理單元、脫硫和脫氮單元、脫臘反應單元、加氫精制單元和分離單元。
具體實施例方式下面的實施例將對本發明做進一步的說明。本發明實施例中的催化脫蠟反應區所用催化劑和加氫精制反應區所用催化劑及其制備方法如下I.蠟加氫轉化反應單元所采用的催化劑DW-a本發明實施例中所使用的脫蠟催化劑DW-a為按照CN1382526A中的實例6制備的以鉬為活性組分負載于SAP0-11分子篩/氧化鋁載體上的催化劑,其中以催化劑總量為基準,鉬金屬的含量為0. 3重量%,其余為載體,以載體為基準,該載體中SAP0-11分子篩的含量為75重量%,其余為氧化招。2.加氫精制反應單元采用的催化劑F_a本發明實施例中所使用的加氫催化劑F-a按照CN1510112A中的實例11制備,其中,鉬金屬的含量為0. 22重量%,鈕I金屬的含量為0. 43重量%本發明實施例中所使用的加氫催化劑F-b按照CN1085934公開方法制備,其組成為氧化鎂I重量%,氧化鎳4重量氧化鶴29重量%和余量氧化招。實施例I按照圖I所示的流程加工烴油原料,以生產潤滑油基礎油。潤滑油原料油性質見表I。表I
權利要求
1.一種生產高粘度指數潤滑油基礎油的方法,包括a)在一個加氫處理反應區,將氫氣、潤滑油餾分原料油與加氫處理催化劑接觸反應,得到一種加氫處理后的油;b)在一個催化脫蠟反應區,將氫氣、加氫處理后的油與催化脫蠟催化劑接觸反應,得到一種脫蠟后的油;c)在一個加氫精制反應區,將氫氣、步驟b)得到的脫蠟后的油與加氫精制催化劑接觸反應,得到一種加氫精制后的油;d)在一個分離區,將加氫精制后的油分離,得到潤滑油基礎油;其中,所述加氫處理催化劑包括依次分層的催化劑I、催化劑II和催化劑III,以體積計并以所述加氫處理催化劑的總量為基準,所述加氫處理催化劑中的催化劑I的含量為5-80%,催化劑II的含量為10-80%,催化劑III的含量為5-60%,所述催化劑I包括至少一種含氟、硼和磷中的一種或幾種助劑組分的加氫催化劑Ia,催化劑II為選自含氟和/或分子篩的加氫催化劑中的一種或幾種,催化劑III為選自不含氟和/或分子篩的加氫催化劑中的一種或幾種,所述的分層使得所述潤滑油餾分原料油在加氫處理反應區順序與催化劑I、催化劑II和催化劑III接觸。
2.根據I所述的方法,其特征在于,以體積計并以所述加氫處理催化劑的總量為基準,所述催化劑I的含量為10-70 %,催化劑11的含量為20-80 %,催化劑111的含量為5-50 %。
3.根據2所述的方法,其特征在于,以體積計并以所述加氫處理催化劑的總量為基準,所述催化劑I的含量為15-40 %,催化劑11的含量為30-80 %,催化劑111的含量為5-30 %。
4.根據1、2或3任一項所述的方法,其特征在于,所述催化劑Ia含有選自氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁的載體,選自鎳和/或鈷、鑰和/或鎢的加氫活性金屬組分,含或不含選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分以及含或不含有機添加物,以催化劑為基準,以氧化物計的鎳和/或鈷的含量為I 5重量%,鑰和/或鎢的含量為12 35重量%,以元素計的選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分的含量為0 9重量%,所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0-2。
5.根據4所述的方法,其特征在于,所述催化劑Ia由Y-Al2O3擔載鎢和鎳氧化物以及助劑氟所構成,其組成(重量)氧化鎳I 5%,氧化鎢12 35%,氟為I 9%,余量為Y -Al2O3O
6.根據4所述的方法,其特征在于,所述催化劑Ia為一種以氧化硅-氧化鋁為載體的含氟、磷加氫催化劑,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鎢之和大于10至50重量%,氟1-10重量%,氧化磷0. 5-8重量%,余量為氧化硅-氧化鋁;或為一種以氧化硅-氧化鋁為載體的含氟加氫催化劑,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量% ,氧化鑰和氧化鶴之和大于10至50重量% ,氟1-10重量% ,余量為載體;或為一種以氧化硅-氧化鋁為載體的含磷加氫催化劑及其制備,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鶴之和大于10至50重量氧化磷1-9重量%,余量為氧化娃-氧化招,其中氧化鶴和氧化鑰的摩爾比大于2. 6至30。
7.根據6所述的方法,其特征在于,所述催化劑,所述催化劑含有選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種,所述有機物與以氧化物計的鎳、鑰和鎢之和的摩爾比為0. 03-2。
8.根據權利要求7所述的催化劑,其特征在于,所述含氧有機化合物選自有機醇、有機酸中的一種或幾種,含氮有機化合物為有機胺,所述有機物與以氧化物計的鎳、鑰和鎢之和的摩爾比為0. 08-1. 5。
9.根據4所述的方法,其特征在于,所述催化劑Ia為一種以氧化鋁為載體的含氟、磷加氫催化劑,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鎢之和大于10至50重量氧化磷0. 5-8重量%,氟1-10重量余量為氧化招;或為一種以氧化招為載體的含氟加氫催化劑,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量氧化鑰和氧化鎢之和為10至50重量%,氟1-10重量%,其余為氧化鋁;或為一種以氧化鋁為載體的含磷加氫催化劑,該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鎢之和大于10至50重量%,氧化磷1-9重量%,余量為氧化鋁,其中,以氧化物計,鎢和鑰的摩爾比大于2. 6至30。
10.根據9所述的方法,其特征在于,所述催化劑,所述催化劑含有選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種,所述有機物與以氧化物計的鎳、鑰和鎢之和的摩爾比為0. 03-2。
11.根據權利要求10所述的催化劑,其特征在于,所述含氧有機化合物選自有機醇、有機酸中的一種或幾種,含氮有機化合物為有機胺,所述有機物與以氧化物計的鎳、鑰和鎢之和的摩爾比為0. 08-1. 5。
12.根據1、2或3任一項所述的方法,其特征在于,所述催化劑II含有選自氧化鋁、氧化硅-氧化鋁或分子篩與選自氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁復合的載體,選自鎳和/或鈷、鑰和/或鎢的加氫活性金屬組分,含或不含選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分以及含或不含有機添加物,以催化劑為基準,以氧化物計的鎳和/或鈷的含量為I 5重量%,鑰和/或鎢的含量為12 35重量%,以元素計的選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分的含量為0 9重量%,所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0-2。
13.根據12所述的方法,其特征在于,所述催化劑II由Y-Al2O3擔載鎢和鎳氧化物以及助劑氟所構成,其組成(重量)氧化鎳I 5%,氧化鎢12 35%,氟為I 9%,余量為Y-Al2O3;或由烷基鋁或烷氧基鋁水解法制成的純度大于65重%的一水鋁石、與經陽離子交換的沸石混合后高溫焙燒得到的載體、氟助劑以及鎳、鎢活性組份構成,各組份含量(以催化劑為基準,重% )為氟0. 5-5. 0 %,氧化鎳2. 5-6. 0 %,氧化鎢10-32 %,其余是載體;或為一種含有一種含分子篩的載體、鎳、鑰和鎢,其焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量%,氧化鑰和氧化鎢之和大于10至50重量%,余量為載體。。
14.根據12所述的方法,其特征在于,所述催化劑II由一種酸性硅鋁、有效量的至少一種第VIII族和至少一種第VIB族的金屬組分及有機添加物組成,其中的有機物選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種,有機物與第VIII族金屬組分的摩爾比為0. 01-10 ;或由沸石分子篩與氧化鋁復合成型載體負載至少一種第VIII族和至少一種第VIB族的金屬組分及有機添加物組成,所述有機物選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種,以所述組合物為基準,沸石分子篩含量為3-60重量%,氧化鋁的含量為10-80重量%,以氧化物計第VIII族金屬的含量為1-15重量%,第VIB族金屬的含量為5-40重量%,有機添加物為0. 1-40重量%。
15.根據1、2或3任一項所述的方法,其特征在于,所述催化劑III含有選自氧化鋁或氧化硅-氧化鋁的載體,選自鎳和/或鈷、鑰和/或鎢的加氫活性金屬組分,含或不含選自磷、鎂中一種或幾種助劑組分以及含或不含有機添加物,以催化劑為基準,以氧化物計的鎳和/或鈷的含量為I 5重量%,鑰和/或鎢的含量為12 35重量%,以元素計的選自磷、鎂中一種或幾種助劑組分的含量為0 9重量%,所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0-2。
16.根據權利要求15所述的催化劑,其特征在于,所述有機物選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種,所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0.03_2。
17.根據權利要求16所述的催化劑,其特征在于,所述含氧有機化合物選自有機醇、有機酸中的一種或幾種,含氮有機化合物為有機胺,所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0. 08-1. 5。
18.根據I所述的方法,其特征在于,所述加氫處理反應區的反應條件為氫分壓6-20MPa,溫度為300-450°C,液時體積空速為0.2-1.5^1,氫油體 積比為600-1500 I ;所述催化脫蠟反應區的反應條件為氫分壓l_20MPa,溫度為250-400°C,液時體積空速0. 3-311'氫油體積比為100-3000 I ;所述加氫精制反應區的反應條件為氫分壓l-20MPa,溫度為150-380°C,液時體積空速0. 3-311'氫油體積比為100-3000 I。
19.根據18所述的方法,其特征在于,所述加氫處理反應區的反應條件為氫分壓10-18MPa,溫度為350-400°C,液時體積空速為0.4-1.211'氫油體積比為800-1100 I ;所述催化脫蠟反應區的反應條件為氫分壓8-18MPa,反應溫度為300-390°C,液時體積空速0. 5-1. 5h'氫油體積比為200-1000 I ;所述加氫精制反應區的反應條件為氫分壓8-18MPa,反應溫度為180-350°C,液時體積空速0. 5-1. 51T1,氫油體積比為200-1000 I。
20.根據I所述的方法,其特征在于,在所述步驟a)的將氫氣、潤滑油餾分油進料與加氫處理催化劑接觸反應之后,包括一個分離步驟,所述的接觸反應與分離使得經分離得到的加氫處理后的油的硫含量為50y g/g以下、氮含量為IOy g/g以下。
21.根據20所述的方法,其特征在于,所述的接觸反應與分離使得經分離得到的加氫處理后的油的硫含量為20y g/g以下、氮含量為g/g以下。
22.根據21所述的方法,其特征在于,所述的接觸反應與分離使得經分離得到的加氫處理后的油的硫含量為IOy g/g以下、氮含量為g/g以下。
23.根據I所述的方法,其特征在于,所述催化劑I包括與催化劑Ia分層布置的催化劑Ib,以體積計并以所述催化劑Ia為基準,催化劑Ib的含量為大于0至小于等于80%,所述的分層使得所述潤滑油餾分原料油在加氫處理反應區順序與催化劑Ib和催化劑Ia接觸,所述催化劑Ib含有載體、選自鎳和/或鈷、鑰和/或鎢的加氫活性金屬組分,其中,所述催化劑Ib的加氫活性金屬組分的含量為催化劑Ia加氫活性金屬組分的含量的10-30%。
24.根據23所述的方法,其特征在于,以體積計并以所述催化劑Ia為基準,催化劑Ib的含量為5-30%。
25.根據24所述的方法,其特征在于,以體積計并以所述催化劑Ia為基準,催化劑Ib的含量為6-15%。
26.根據23所述的方法,其特征在于,在所述催化劑Ia與催化劑Ib之間包括催化劑I。,以體積計并以所述催化劑Ia為基準,所述催化劑I。的含量為大于0至小于等于80%,所述催化劑I。含有載體、選自鎳和/或鈷、鑰和/或鎢的加氫活性金屬組分,其中,所述催化劑1。的加氫活性金屬組分的含量為催化劑Ia加氫活性金屬組分的含量的大于30%至小于等于 70%。
27.根據26所述的方法,其特征在于,以體積計并以所述催化劑Ia為基準,所述催化劑Ic的含量為5-40%。
28.根據27所述的方法,其特征在于,以體積計并以所述催化劑Ia為基準,所述催化劑Ic的含量為10-30%。
29.根據權利要求I所述的方法,其特征在于,所述烴油進料選自各種沸程至少部分為潤滑油餾分油的重質餾分油中的一種或幾種。
30.根據權利要求29所述的方法,其特征在于,所述烴油進料選自減壓餾分油、溶劑精制減壓餾分油、蠟膏、蠟下油、脫蠟減壓餾分油、輕脫浙青油、重脫浙青油中的一種或幾種。
全文摘要
一種生產高粘度指數潤滑油基礎油的方法,包括a)在一個加氫處理反應區,將氫氣、潤滑油餾分原料油與加氫處理催化劑接觸反應,得到一種加氫處理后的油;b)在一個催化脫蠟反應區,將氫氣、加氫處理后的油與催化脫蠟催化劑接觸反應,得到一種脫蠟后的油;c)在一個加氫精制反應區,將氫氣、步驟b)得到的脫蠟后的油與加氫精制催化劑接觸反應,得到一種加氫精制后的油;d)在一個分離區,將加氫精制后的油分離,得到潤滑油基礎油;其中,所述加氫處理催化劑包括依次分層的催化劑I、催化劑II和催化劑III,與現有技術相比,本發明提供的生產高粘度指數潤滑油基礎油方法的潤滑油基礎油收率明顯提高。
文檔編號C10M177/00GK102732300SQ201110093209
公開日2012年10月17日 申請日期2011年4月14日 優先權日2011年4月14日
發明者夏國富, 李洪寶, 王軼凡, 王魯強, 郭慶洲, 黃衛國 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院