專利名稱:從精煉的烴流除去硫化氫的方法
技術領域:
本發明一般性地涉及加工烴介質,更特別地,本發明涉及從精煉的烴流除去硫化氫的方法。
背景技術:
烴介質比如精煉的烴流可含有硫化氫,硫化氫在非常小的濃度下為高度腐蝕和有毒的。在儲存、運輸(船運、用卡車載運或管線)和加工期間,來自處理烴介質的暴露于硫化氫的風險為健康和安全關注事項。硫化氫清除劑可用于從烴介質除去硫化氫。一種類型的硫化氫清除劑為乙二醛。 在乙二醛的生產期間,通常形成酸性副產物。這些副產物可導致在烴加工期間的腐蝕速率提高。當將乙二醛加入到精煉的烴流時,不溶于精煉的烴流的酸性副產物可從精煉的烴流中沉降,成為單獨的水相。例如,該水相可沿著加工或精煉廠設備的底部作為管線中的小支流流動或者在儲罐的底部停滯。該酸性水相具有高度腐蝕性并且可在加工或精煉廠設備中引起開槽。需要從精煉的烴流除去硫化氫而不會引起加工設備腐蝕的改進的方法。發明概述在一個實施方案中,提供了用于降低存在于精煉的烴流中的硫化氫的量和降低在接觸精煉的烴流的加工設備中的腐蝕的量的方法,所述方法包括向與加工設備接觸的精煉的烴流中加入腐蝕抑制劑以保護加工設備和向與受保護的加工設備接觸的精煉的烴流中加入乙二醛,其中所述腐蝕抑制劑包含具有含氮環的有機可溶性化合物。多種實施方案提供了用于精煉的烴流的改進的氫氣清除方法,該方法降低硫化氫,同時使加工設備的腐蝕最小化。發明詳述除非上下文明確說明另外的情況,否則單數形式“一”、“一個”和“該”包括復數的所指對象。描述相同的特性的所有范圍的端點為獨立地可組合的,并且包括所述的端點。所有的參考文獻通過引用結合到本文中。修飾語“約”與數量結合使用時包括所述數值,并且具有上下文規定的含義(例如,包括與具體數量的測量相關的公差范圍)。“任選的”或“任選”是指隨后描述的事件或狀況可能發生或者可能不發生,或者隨后指定的材料可能存在或者可能不存在,并且該描述包括事件或狀況發生或者材料存在的情況,以及事件或狀況不發生或者材料不存在的情況。在一個實施方案中,一種方法用于降低存在于精煉的烴流中的硫化氫的量和降低在接觸精煉的烴流的加工設備中的腐蝕的量,所述方法包括向與加工設備接觸的精煉的烴流中加入腐蝕抑制劑以保護加工設備,和向與受保護的加工設備接觸的精煉的烴流中加入乙二醛,其中所述腐蝕抑制劑包含具有含氮環的有機可溶性化合物。精煉的烴流可為含有硫化氫的任何類型的精煉的烴流。在一個實施方案中,精煉的烴流包括,但不限于,粗柴油、石腦油、FCC(流體催化裂化)油漿、柴油機燃料、燃料油、噴氣式發動機燃料、汽油、煤油或減壓渣油。在一個實施方案中,精煉的烴流可在升高的溫度下。在另一個實施方案中,精煉的烴流可在約環境溫度至約150°C的溫度下。在另一個實施方案中,精煉的烴流可在約40°C -約100°C的溫度下。與精煉的烴流接觸的加工設備可為可用于加工該精煉的烴流的任何類型的設備, 比如管線和儲罐。經受腐蝕的加工設備通常為由碳素鋼制成的加工設備,但是任何類型的加工設備可得到保護。腐蝕抑制劑包含具有含氮環的有機可溶性化合物。在一個實施方案中,腐蝕抑制劑混溶于精煉的烴流中。在一個實施方案中,含氮環可為五元環或六元環。在一個實施方案中,含氮環可為咪唑啉衍生物。在另一個實施方案中,腐蝕抑制劑可為脂肪酸咪唑啉。在一個實施方案中, 脂肪酸咪唑啉具有以下結構
權利要求
1.用于降低存在于精煉的烴流中的硫化氫的量和降低接觸該精煉的烴流的加工設備中的腐蝕的量的方法,所述方法包括向與加工設備接觸的精煉的烴流中加入腐蝕抑制劑以保護加工設備,和向與受保護的加工設備接觸的精煉的烴流中加入乙二醛,其中所述腐蝕抑制劑包含具有含氮環的有機可溶性化合物。
2.權利要求1的方法,其中所述精煉的烴流選自粗柴油、石腦油、FCC油漿、柴油機燃料、燃料油、噴氣式發動機燃料、汽油、煤油和減壓渣油。
3.權利要求1的方法,其中所述精煉的烴流在升高的溫度下。
4.權利要求3的方法,其中所述精煉的烴流在約環境溫度至約150°C的溫度下。
5.權利要求1的方法,其中所述加工設備為管線或儲罐。
6.權利要求5的方法,其中所述加工設備由碳素鋼制成。
7.權利要求1的方法,其中所述腐蝕抑制劑包含五元或六元含氮環。
8.權利要求7的方法,其中腐蝕抑制劑為咪唑啉衍生物。
9.權利要求8的方法,其中所述腐蝕抑制劑為脂肪酸咪唑啉。
10.權利要求8的方法,其中所述脂肪酸咪唑啉具有以下結構N-入^R IR,其中R和R’各自獨立地為C6-C36烷基、烯基或芳族基團。
11.權利要求7的方法,其中所述含氮環為嘧啶衍生物。
12.權利要求11的方法,其中所述嘧啶衍生物為脂肪酸嘧啶。
13.權利要求12的方法,其中所述脂肪酸嘧啶具有以下結構Ra人一Rb其中Ra和Rb各自獨立地為C6-C36烷基、烯基或芳族基團。
14.權利要求1的方法,其中將所述腐蝕抑制劑注射至精煉的烴流中。
15.權利要求1的方法,其中所述腐蝕抑制劑存在約2ppm體積-約IOOppm體積,基于所述精煉的烴流的體積。
16.權利要求1的方法,其中在將所述腐蝕抑制劑加入與加工設備接觸的精煉的烴流中至少約5分鐘后,所述腐蝕抑制劑在所述加工設備上提供保護性涂層。
17.權利要求1的方法,其中以約Ippm-約3000ppm體積的量將乙二醛加入到精煉的烴流,基于所述精煉的烴流的體積。
18.權利要求1的方法,其中在已加入乙二醛之后,繼續向所述精煉的烴流中加入所述腐蝕抑制劑。
19.權利要求18的方法,其中以約Ippm體積-約20ppm體積的量繼續加入所述腐蝕抑制劑,基于所述精煉的烴流的體積。
20.權利要求1的方法,其中所述乙二醛進一步包含催化劑。
21.權利要求20的方法,其中所述催化劑為季銨鹽。
22.權利要求21的方法,其中所述催化劑具有式I R1R2R3R4NT I其中R1A2A3和R4各自獨立地為具有1-30個碳原子的烷基、具有6-30個碳原子的芳基或具有7-30個碳原子的芳基烷基;和X為鹵素離子、硫酸根、硝酸根或羧酸根。
23.權利要求22的方法,其中所述季銨鹽為烷基芐基氯化銨或芐基椰油烷基(C12-C18) 二甲基氯化銨。
24.權利要求21的方法,其中所述催化劑存在約0.01-約15%重量,基于乙二醛的重量。
全文摘要
用于降低存在于精煉的烴流中的硫化氫的量和降低接觸該精煉的烴流的加工設備中的腐蝕的量的方法。所述方法包括向與加工設備接觸的精煉的烴流中加入腐蝕抑制劑以保護加工設備,和向與受保護的加工設備接觸的精煉的烴流中加入乙二醛。所述腐蝕抑制劑包含具有含氮環的有機可溶性化合物。
文檔編號C10G75/00GK102549114SQ201080045142
公開日2012年7月4日 申請日期2010年7月2日 優先權日2009年8月4日
發明者L·J·卡拉斯, M·C·溫斯羅夫, S·埃爾丁 申請人:通用電氣公司