加氫裂解方法、以及烴油的制造方法

專利名稱：加氫裂解方法、以及烴油的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對(duì)通過費(fèi)托合成反應(yīng)制造的合成油中包含的蠟餾分進(jìn)行加氫裂解的加氫裂解方法、以及烴油的制造方法。本申請(qǐng)基于2009年9月16日申請(qǐng)的日本特愿2009-214907號(hào)主張優(yōu)先權(quán)，并在此引用其內(nèi)容。
背景技術(shù)：
近年來，從降低環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)出發(fā)，要求硫成分以及芳香族烴的含量低、對(duì)環(huán)境溫和的清潔液體燃料。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，作為能夠制造不含硫成分以及芳香族烴而富含脂肪族烴的燃料油基材、特別是煤油、輕油基材的技術(shù)，研究了利用以包含一氧化碳?xì)怏w和氫氣的氣體作為原料的費(fèi)托合成反應(yīng)(以下有時(shí)也稱作“FT合成反應(yīng)”)的方法(例如參照專利文獻(xiàn)1)。通過FT合成反應(yīng)得到的液體烴(粗油)是以具有寬碳原子數(shù)分布的脂肪族烴類作為主成分的混合物。由該液體烴可以得到包含大量沸點(diǎn)低于約150°C的成分的石腦油餾分、包含大量沸點(diǎn)為約150 約360°C的成分的中間餾分、和包含比中間餾分重質(zhì)的(沸點(diǎn)超過約360°C的)烴成分的蠟餾分(以下也有時(shí)稱為“FT蠟餾分”)。另外，這些各餾分中的中間餾分是與煤油、輕油基材相當(dāng)?shù)淖钣杏玫酿s分，期望以高收率得到該餾分。因此，在用于由液體烴得到燃料油基材的產(chǎn)品精制工序中，將在FT合成反應(yīng)工序中與中間餾分一起大量聯(lián)產(chǎn)出的FT蠟餾分通過加氫裂解進(jìn)行低分子量化，向相當(dāng)于中間餾分的成分轉(zhuǎn)換， 提高作為整體的中間餾分的收率。具體而言，對(duì)由液體烴通過分餾得到的FT蠟餾分在蠟餾分加氫裂解工序中進(jìn)行加氫裂解，然后在氣液分離工序中進(jìn)行氣液分離，所得到的液體成分與由液體烴預(yù)先分餾而另外進(jìn)行加氫精制而成的中間餾分一起向后段的精餾塔輸送，在其中被分溜，得到煤油、 輕油基材?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開2004-323626號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的問題但是，在蠟餾分加氫裂解工序中，如果加氫裂解過度進(jìn)行，則所得到的加氫裂解產(chǎn)物不能夠停滯在與中間餾分相當(dāng)?shù)某煞郑M(jìn)一步輕質(zhì)化，從而作為目標(biāo)的中間餾分的收率降低。另一方面，即使在加氫裂解進(jìn)行不充分時(shí)，也存在中間餾分的收率不能夠充分提高這樣的問題。于是，要求把握蠟餾分加氫裂解工序中的加氫裂解的進(jìn)行程度，對(duì)其進(jìn)行適當(dāng)控制，以高收率得到中間餾分。
因此，以往將在蠟餾分加氫裂解工序中生成的加氫裂解產(chǎn)物作為樣品，通過蒸餾氣相色譜法進(jìn)行分析，求出該加氫裂解產(chǎn)物中包含的特定的烴成分的含量，以其含量作為指標(biāo)判斷加氫裂解的進(jìn)行程度是否適當(dāng)。具體而言，以所述加氫裂解產(chǎn)物中包含的沸點(diǎn)為25°C以上且360°C以下的烴成分作為特定的烴成分，求出以沸點(diǎn)為25°C以上的全部加氫裂解產(chǎn)物的質(zhì)量為基準(zhǔn)的該特定的烴成分的含量(質(zhì)量％)，如果其含量在規(guī)定的范圍，則判斷適當(dāng)?shù)鼐S持了加氫裂解的進(jìn)行程度。另一方面，如果特定的烴成分的含量在規(guī)定的范圍外，則適當(dāng)變更蠟餾分加氫裂解工序的條件、即加氫裂解裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)條件，以特定的烴成分的含量達(dá)到規(guī)定的范圍內(nèi)的方式進(jìn)行調(diào)節(jié)，從而控制加氫裂解的進(jìn)行程度。但是，在通過蒸餾氣相色譜法對(duì)具有寬碳原子數(shù)分布的FT蠟餾分的加氫裂解產(chǎn)物進(jìn)行分析時(shí)，1次分析需要長時(shí)間，1臺(tái)分析裝置中能夠分析的頻率最大為1小時(shí)30分鐘 1次左右。由此，根據(jù)這樣的現(xiàn)有方法，難以“實(shí)時(shí)”地把握加氫裂解的進(jìn)行程度并基于此迅速并且適當(dāng)?shù)貙?duì)運(yùn)轉(zhuǎn)進(jìn)行控制。而且，在本申請(qǐng)說明書中，“加氫裂解產(chǎn)物”只要沒有特別說明，則是指來自蠟餾分加氫裂解工序的流出物整體，其中，不僅包括通過加氫裂解降低至規(guī)定的分子量以下的烴成分，也包括沒有充分進(jìn)行加氫裂解的所謂“未分解蠟”。本發(fā)明是鑒于上述事實(shí)而進(jìn)行的，其課題在于，提供快速地求出蠟餾分加氫裂解工序的加氫裂解產(chǎn)物中的特定的烴成分的含量、并基于該含量能夠迅速并且適當(dāng)?shù)乜刂萍託淞呀獾倪M(jìn)行程度的加氫裂解方法、以及烴油的制造方法。用于解決問題的手段本發(fā)明人通過將對(duì)蠟餾分的加氫裂解產(chǎn)物進(jìn)行氣液分離的氣液分離器多段地構(gòu)成，從而由所述加氫裂解產(chǎn)物得到重質(zhì)油成分和輕質(zhì)油成分作為液體成分，進(jìn)而著眼于所述重質(zhì)油成分與輕質(zhì)油成分的生成比率。并且，對(duì)于該生成比率和上述加氫裂解產(chǎn)物中的特定的烴成分的含量進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在它們之間具有相關(guān)關(guān)系，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的加氫裂解方法具備蠟餾分加氫裂解工序，其對(duì)通過費(fèi)托合成反應(yīng)合成的液體烴中包含的蠟餾分進(jìn)行加氫裂解，得到加氫裂解產(chǎn)物；氣液分離工序，其通過多段的氣液分離器，將所述加氫裂解產(chǎn)物分離為氣體成分、重質(zhì)油成分和輕質(zhì)油成分；特定成分量推算工序，其求出所述重質(zhì)油成分與所述輕質(zhì)油成分的流量比率，由該流量比率求出所述加氫裂解產(chǎn)物中包含的特定的烴成分的含量的推算值；和控制工序，其基于所述推算值， 控制所述蠟餾分加氫裂解工序的運(yùn)轉(zhuǎn)，以使特定的烴成分的含量達(dá)到規(guī)定的范圍。本發(fā)明的烴油的制造方法具備液體烴合成工序，其通過費(fèi)托合成反應(yīng)由包含一氧化碳?xì)怏w和氫氣的原料氣體合成液體烴；蠟餾分加氫裂解工序，其對(duì)在所述液體烴合成工序中合成的液體烴中包含的蠟餾分進(jìn)行加氫裂解，得到加氫裂解產(chǎn)物；氣液分離工序，其通過多段的氣液分離器，將所述加氫裂解產(chǎn)物分離為氣體成分、重質(zhì)油成分和輕質(zhì)油成分； 特定成分量推算工序，其求出所述重質(zhì)油成分與所述輕質(zhì)油成分的流量比率，由該流量比率求出所述加氫裂解產(chǎn)物中包含的特定的烴成分的含量的推算值；控制工序，其基于所述推算值，控制所述蠟餾分加氫裂解工序的運(yùn)轉(zhuǎn)，以使特定的烴成分的含量達(dá)到規(guī)定的范圍。所述特定的烴成分可以是在25 360°C的范圍具有沸點(diǎn)的烴成分。另外，所述多段的氣液分離器可以具備第一氣液分離器；冷卻裝置，其將在該第一氣液分離器中被分離出的氣體成分冷卻，使所述氣體成分的至少一部分液化；和第二氣液分離器，其對(duì)來自所述冷卻裝置的流出物進(jìn)行氣液分離，所述重質(zhì)油成分是由第一氣液分離器得到的液體成分，所述輕質(zhì)油成分是由第二氣液分離器得到的液體成分。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠快速地求出蠟餾分加氫裂解工序的加氫裂解產(chǎn)物中的特定的烴成分的含量，并基于該含量能夠迅速并且適當(dāng)?shù)乜刂萍託淞呀獾倪M(jìn)行程度，能夠由通過FT 合成反應(yīng)得到的液體烴穩(wěn)定并且以高收率得到中間餾分。


圖1是液體燃料合成系統(tǒng)的概略圖。圖2是具體地表示產(chǎn)品精制單元的圖。圖3是表示重質(zhì)油成分與輕質(zhì)油成分的流量比率與特定的烴成分在加氫裂解產(chǎn)物中的含量的關(guān)系的曲線圖。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明。圖1中表示實(shí)行將天然氣等烴原料轉(zhuǎn)換為液體燃料的GTL工藝的液體燃料合成系統(tǒng)1。該液體燃料合成系統(tǒng)1由合成氣制造單元3、FT合成單元5、產(chǎn)品精制單元7構(gòu)成。合成氣制造單元3對(duì)作為烴原料的天然氣進(jìn)行重整，制造包含一氧化碳?xì)怏w和氫氣的合成氣(原料氣體)。FT合成單元5通過費(fèi)托合成反應(yīng)(以下稱為“FT合成反應(yīng)”)由所制造的合成氣合成液體烴。產(chǎn)品精制單元7對(duì)通過FT合成反應(yīng)合成的液體烴進(jìn)行加氫、分餾，制造各液體燃料(石腦油、煤油、輕油、蠟等)的基材。以下，對(duì)這些各單元的構(gòu)成要素進(jìn)行說明。合成氣制造單元3主要具備脫硫反應(yīng)器10、重整器12、廢熱鍋爐14、氣液分離器 16、18、脫碳酸裝置20、氫分離裝置26。脫硫反應(yīng)器10由加氫脫硫裝置等構(gòu)成，從原料即天然氣中去除硫成分。重整器12對(duì)從脫硫反應(yīng)器10供給的天然氣進(jìn)行重整，制造包含一氧化碳?xì)怏w (CO)和氫氣(H2)作為主成分的合成氣。廢熱鍋爐14將在重整器12中生成的合成氣的廢熱回收，產(chǎn)生高壓蒸汽。氣液分離器16將在廢熱鍋爐14中通過與合成氣的熱交換被加熱的水分離為氣體 (高壓蒸汽)和液體。氣液分離器18從被廢熱鍋爐14冷卻的合成氣中去除冷凝成分，將氣體成分供給到脫碳酸裝置20。脫碳酸裝置20具有采用吸收溶劑從由氣液分離器18供給的合成氣中去除二氧化碳?xì)怏w的吸收塔22、和從包含該二氧化碳?xì)怏w的吸收溶劑中使二氧化碳?xì)怏w解吸而使吸收液再生的再生塔對(duì)。氫分離裝置沈從由脫碳酸裝置20分離了二氧化碳?xì)怏w的合成氣中分離該合成氣中所含的一部分氫氣。
FT合成單元5例如主要具備泡罩塔型反應(yīng)器(泡罩塔型烴合成反應(yīng)器)30、氣液分離器34、分離器36、和第1精餾塔40。泡罩塔型反應(yīng)器30是由合成氣合成液體烴的反應(yīng)器的一個(gè)例子，作為通過FT合成反應(yīng)從合成氣合成液體烴的反應(yīng)器發(fā)揮功能。該泡罩塔型反應(yīng)器30例如由在塔型的容器內(nèi)部收容使固體的催化劑粒子懸浮在液體烴(FT合成反應(yīng)的產(chǎn)物)中而成的催化劑漿料的泡罩塔型漿料床式反應(yīng)器構(gòu)成。該泡罩塔型反應(yīng)器30使在上述合成氣制造單元3中制造的合成氣中的一氧化碳?xì)怏w與氫氣反應(yīng)，合成液體烴。氣液分離器34將在配設(shè)于泡罩塔型反應(yīng)器30內(nèi)的傳熱管32內(nèi)流通而被加熱的水分離為水蒸氣(中壓蒸汽)和液體。分離器36對(duì)在泡罩塔型反應(yīng)器30的內(nèi)部收容的催化劑漿料中的催化劑粒子和液體烴進(jìn)行分離。第1精餾塔40將從泡罩塔型反應(yīng)器30經(jīng)由分離器36、氣液分離器38而供給的液體烴分餾為各餾分。產(chǎn)品精制單元7例如具備蠟餾分加氫裂解裝置50、中間餾分加氫精制裝置52、石腦油餾分加氫精制裝置M、氣液分離器56、58、60、第2精餾塔70、和石腦油穩(wěn)定器72。蠟餾分加氫裂解裝置50連接在第1精餾塔40的塔底，在其下游設(shè)置氣液分離器 56。中間餾分加氫精制裝置52連接在第1精餾塔40的中央部，在其下游設(shè)置氣液分 1 1 58 ο石腦油餾分加氫精制裝置M連接在第1精餾塔40的塔頂，在其下游設(shè)置氣液分離器60。第2精餾塔70根據(jù)沸點(diǎn)對(duì)從氣液分離器56、58供給的液體烴進(jìn)行分餾。石腦油穩(wěn)定器72對(duì)從氣液分離器60及第2精餾塔70供給的石腦油餾分的液體烴進(jìn)行進(jìn)一步分餾，輕質(zhì)成分作為尾氣排出，重質(zhì)成分作為產(chǎn)品石腦油而分離、回收。接著，對(duì)通過以上那樣的構(gòu)成的液體燃料合成系統(tǒng)1由天然氣制造液體燃料基材的工序(GTL工藝)進(jìn)行說明。在液體燃料合成系統(tǒng)1中，由天然氣田或天然氣工廠等外部的天然氣供給源(未圖示)來供給作為烴原料的天然氣(主成分為CH4)。上述合成氣生成單元3對(duì)該天然氣進(jìn)行重整來制造合成氣(以一氧化碳?xì)怏w和氫氣作為主成分的混合氣體)。首先，上述天然氣與被氫分離裝置沈分離出的氫氣一起被供給到脫硫反應(yīng)器10。 脫硫反應(yīng)器10使用該氫氣通過公知的加氫脫硫催化劑的作用將天然氣中所含的硫成分轉(zhuǎn)換為硫化氫，使生成的硫化氫吸附在例如ZnO等吸附材料上。由此，從天然氣中去除硫成分。脫硫后的天然氣在混合由二氧化碳供給源(未圖示)供給的二氧化碳?xì)怏w(CO2) 和在廢熱鍋爐14中產(chǎn)生的水蒸氣后，被供給到重整器12。重整器12通過水蒸氣-二氧化碳?xì)怏w重整法，使用二氧化碳和水蒸氣對(duì)天然氣進(jìn)行重整，制造以一氧化碳?xì)怏w和氫氣作為主成分的高溫的合成氣。由此，在重整器12中生成的高溫的合成氣(例如為900°C、2. OMPaG)被供給到廢熱鍋爐14，通過與在廢熱鍋爐14內(nèi)流通的水的熱交換而被冷卻(例如為400°C )，廢熱被回收。在廢熱鍋爐14中被冷卻的合成氣在氣液分離器18中分離、去除了冷凝液成分后， 被供給到脫碳酸裝置20的吸收塔22、或泡罩塔型反應(yīng)器30。在吸收塔22中二氧化碳?xì)怏w被吸收劑吸收，在再生塔M中從吸收了二氧化碳?xì)怏w的吸收劑中釋放出二氧化碳?xì)怏w。而且，將被釋放的二氧化碳?xì)怏w從再生塔M送入到重整器12中，再利用于上述重整反應(yīng)。這樣，在合成氣制造單元3中制造的合成氣被供給到上述FT合成單元5的泡罩塔型反應(yīng)器30中。此時(shí)，供給到泡罩塔型反應(yīng)器30的合成氣的組成比被調(diào)整為適合FT合成反應(yīng)的組成比(例如H2 CO = 2 1 (摩爾比))。另外，氫分離裝置沈通過利用了壓力差的吸附、脫附(氫PSA)，將合成氣中所含的氫氣分離。該被分離出的氫氣從未圖示的儲(chǔ)氣罐等經(jīng)由未圖示的壓縮機(jī)連續(xù)地供給到在液體燃料合成系統(tǒng)1內(nèi)利用氫氣進(jìn)行規(guī)定反應(yīng)的各種氫利用反應(yīng)裝置(例如脫硫反應(yīng)器10、 蠟餾分加氫裂解裝置50、中間餾分加氫精制裝置52、石腦油餾分加氫精制裝置M等)。接著，上述FT合成單元5通過FT合成反應(yīng)由在上述合成氣制造單元3中制造的合成氣合成液體烴。在上述合成氣制造單元3中制造的合成氣從氣泡塔型反應(yīng)器30的底部流入，在收容于氣泡塔型反應(yīng)器30內(nèi)的漿料內(nèi)上升。此時(shí)，在氣泡塔型反應(yīng)器30內(nèi)，通過上述FT合成反應(yīng)，該合成氣中所含的一氧化碳?xì)怏w和氫氣發(fā)生反應(yīng)，生成烴。在泡罩塔型反應(yīng)器30中合成的液體烴作為催化劑漿料與催化劑粒子一起導(dǎo)入分 1 1 36 ο分離器36將催化劑漿料分離為催化劑粒子等固體成分和包含液體烴的液體成分。分離出的催化劑粒子等固體成分的一部分返回到泡罩塔型反應(yīng)器30，液體成分被供給到第1精餾塔40。此外，將包含未反應(yīng)的合成氣和生成的在泡罩塔型反應(yīng)器30內(nèi)的條件下為氣體狀的烴的氣體產(chǎn)物從泡罩塔型反應(yīng)器30的塔頂排出，供給到氣液分離器38中。氣液分離器38將這些氣體產(chǎn)物冷卻，將冷凝了的液體烴分離，導(dǎo)入到第1精餾塔40。在氣液分離器 38中被分離的氣體成分以未反應(yīng)的合成氣(CO和H2)、碳原子數(shù)為4以下的烴氣體作為主成分，其中一部分被再次投入到泡罩塔型反應(yīng)器30的底部，其中包含的未反應(yīng)的合成氣再利用于FT合成反應(yīng)。另外，沒有再投入泡罩塔型反應(yīng)器30的氣體成分以尾氣的形式排出， 作為燃料氣體使用，或回收相當(dāng)于LPG(液化石油氣體)的燃料，或作為合成氣制造單元的重整器12的原料再利用。接著，第1精餾塔40將如上所述由氣泡塔型反應(yīng)器30經(jīng)由分離器36、氣液分離器38供給的液體烴分餾為石腦油餾分(沸點(diǎn)低于約150°C )、與煤油、輕油相當(dāng)?shù)闹虚g餾分 (沸點(diǎn)為約150 360°C )、蠟餾分(沸點(diǎn)超過約360°C )。接著，上述產(chǎn)品精制單元7對(duì)在上述FT合成單元5中合成的液體烴進(jìn)行加氫處理，制造液體燃料(石腦油、煤油、輕油等)的基材。從該第1精餾塔40的底部取出的蠟餾分的液體烴(主要為C21以上)被移送到蠟餾分加氫裂解裝置50，從第1精餾塔40的中央部取出的中間餾分的液體烴(主要為C11 C20)被移送到中間餾分加氫精制裝置52，從第1精餾塔40的塔頂取出的石腦油餾分的液體烴(主要為C5 Cltl)被移送到石腦油餾分加氫精制裝置M。
蠟餾分加氫裂解裝置50利用從上述氫分離裝置沈供給的氫氣對(duì)從第1精餾塔40 的塔底排出的蠟餾分的液體烴(大概為C21以上)進(jìn)行加氫裂解，使碳原子數(shù)降低到20以下。在該加氫裂解反應(yīng)中，利用催化劑和熱，切斷碳原子數(shù)多的烴的C-C鍵，生成碳原子數(shù)少的烴。包含在該蠟餾分加氫裂解裝置50中被加氫裂解的液體烴的產(chǎn)物通過多段地設(shè)置的氣液分離器56、57階段性地分離為氣體和液體，其中，液體烴被移送到第2精餾塔70，氣體成分(包含氫氣)被移送到中間餾分加氫精制裝置52和石腦油餾分加氫精制裝置M。中間餾分加氫精制裝置52使用從氫分離裝置沈經(jīng)由蠟餾分加氫裂解裝置50而被供給的氫氣，對(duì)從第1精餾塔40的中央部排出的碳原子數(shù)為中等程度的中間餾分的液體烴(大概為C11 CJ進(jìn)行加氫精制。在該加氫精制中，對(duì)由于FT合成反應(yīng)而副生出的烯烴進(jìn)行加氫、使醇等含氧化合物通過加氫脫氧向鏈烷烴進(jìn)行轉(zhuǎn)換、以及使正鏈烷烴向異鏈烷烴進(jìn)行加氫異構(gòu)化。包含加氫精制而成的液體烴的產(chǎn)物在氣液分離器58中被分離為氣體和液體，其中，液體烴被移送到第2精餾塔70中，氣體成分(包含氫氣)被再利用于上述加氫反應(yīng)中。
石腦油餾分加氫精制反應(yīng)器M使用從氫分離裝置沈經(jīng)由蠟餾分加氫裂解裝置50 而被供給的氫氣，對(duì)從第1精餾塔40的塔頂排出的碳原子數(shù)少的石腦油餾分的液體烴(大概為Cltl以下)進(jìn)行加氫精制。包含加氫精制而成的液體烴的產(chǎn)物在氣液分離器60中被分離為氣體和液體，其中，液體烴被移送到石腦油穩(wěn)定器72中，氣體成分(包含氫氣)被再利用于上述加氫反應(yīng)中。接著，第2精餾塔70如上所述將從蠟餾分加氫裂解反應(yīng)器50和中間餾分加氫精制裝置52供給的液體烴分餾為Cltl以下的烴(沸點(diǎn)低于約150°C )、煤油餾分(沸點(diǎn)為約 150 250°C )、輕油餾分(沸點(diǎn)為約250 360°C )、和在蠟餾分加氫裂解裝置50中沒有被充分加氫裂解的未分解蠟餾分(沸點(diǎn)超過約360°C )。從第2精餾塔70的塔底主要得到未分解餾分，其在蠟餾分加氫裂解裝置50的上游被再循環(huán)利用。從第2精餾塔70的中央部取出煤油餾分以及輕油餾分。另一方面，從第2精餾塔的塔頂取出Cltl以下的烴，供給到石腦油穩(wěn)定器72中。另外，在石腦油穩(wěn)定器72中，對(duì)從上述石腦油餾分加氫精制裝置M和第2精餾塔 70供給的Cltl以下的烴進(jìn)行分餾，得到作為產(chǎn)品的石腦油(C5 C1(I)。由此，從石腦油穩(wěn)定器72的塔底取出高純度的石腦油。另一方面，從石腦油穩(wěn)定器72的塔頂排出作為產(chǎn)品對(duì)象之外的以碳原子數(shù)為大概4以下的烴作為主成分的尾氣。該尾氣作為燃料氣體使用，或回收相當(dāng)于LPG的燃料。圖2是表示產(chǎn)品精制單元7的圖。作為在產(chǎn)品精制單元7中用于液體燃料基材制造的原料的液體烴，只要是通過FT 合成法合成的液體烴，則沒有特別限定，但從提高中間餾分的收率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選以通過 FT合成反應(yīng)得到的液體烴整體的質(zhì)量為基準(zhǔn)包含80質(zhì)量％以上的沸點(diǎn)為約150°C以上的烴。另外，通過公知的FT合成反應(yīng)方法制造的液體烴是以具有寬碳原子數(shù)分布的脂肪族烴作為主成分的混合物，但也可以是通過對(duì)其預(yù)先進(jìn)行適當(dāng)分餾而得到的餾分。石腦油餾分是在第1精餾塔40中在低于約150°C的溫度下餾出的成分，中間餾分是在第1精餾塔40中在約150°C以上且約360°C以下的溫度下餾出的成分，蠟餾分是在第1精餾塔40中在約360°C下未餾出而從塔底排出的成分。而且，這里，作為優(yōu)選的方式，表示了以下的例子在第1精餾塔40中設(shè)定2個(gè)分餾界限(即約150°C以及約360°C )，從而分餾出3個(gè)餾分，但例如也可以設(shè)定1個(gè)分餾界限，將該分餾界限以下的餾分作為中間餾分，從管線Ll導(dǎo)入中間餾分加氫精制裝置52，將超過該分餾界限的餾分作為蠟餾分，從管線L2排出。在石腦油餾分加氫精制裝置M中，對(duì)石腦油餾分通過公知的方法進(jìn)行加氫精制， 石腦油餾分中包含的烯烴變換為飽和烴，另外，醇類等含氧化合物變換為鏈烷烴和水。在中間餾分加氫精制裝置52中，通過公知的方法，與所述石腦油餾分加氫精制裝置M同樣，中間餾分中包含的烯烴以及含氧化合物變換為鏈烷烴。另外，同時(shí)以提高作為生成油的燃料油基材的低溫特性(低溫流動(dòng)性)為目的，對(duì)中間餾分中包含的正鏈烷烴的至少一部分進(jìn)行加氫異構(gòu)化，轉(zhuǎn)換為異鏈烷烴。在蠟餾分加氫裂解裝置50中，通過使用了加氫裂解催化劑的公知的方法，蠟餾分被加氫裂解，向與中間餾分相當(dāng)?shù)某煞洲D(zhuǎn)換。此時(shí)，蠟餾分中包含的烯烴或醇類等含氧化合物轉(zhuǎn)換為鏈烷烴。另外，還同時(shí)通過有助于作為提高生成油的燃料油基材的低溫特性(低溫流動(dòng)性)的正鏈烷烴的加氫異構(gòu)化進(jìn)行異鏈烷烴的生成。另一方面，蠟餾分的一部分過度受到加氫裂解，轉(zhuǎn)換為和與作為目標(biāo)的中間餾分相當(dāng)?shù)姆悬c(diǎn)范圍的烴相比更低沸點(diǎn)的與石腦油餾分相當(dāng)?shù)臒N。另外，對(duì)其一部分進(jìn)一步進(jìn)行加氫裂解，向丁烷類、丙烷、乙烷、甲烷等碳原子數(shù)為4以下的氣體狀烴轉(zhuǎn)換。圖2的產(chǎn)品精制單元7在石腦油餾分加氫精制裝置M的下游具備氣液分離器 60、石腦油穩(wěn)定器72、和石腦油罐80。石腦油穩(wěn)定器72從經(jīng)過了石腦油餾分加氫精制裝置 54的石腦油餾分中，將以碳原子數(shù)為4以下的烴作為主成分的氣體狀烴從與其塔頂連接的管線L3排出。經(jīng)過了石腦油餾分加氫精制裝置M的石腦油餾分通過管線L4供給到氣液分離器60中。在氣液分離器60中分離出氫氣的石腦油餾分通過管線L13供給到石腦油穩(wěn)定器72中。在氣液分離器60中從石腦油餾分分離出的氫氣通過管線L22、L14供給到蠟餾分加氫裂解裝置50中。在石腦油穩(wěn)定器72中去除了氣體狀烴后的石腦油餾分通過管線L5 導(dǎo)入石腦油罐80，并貯存。另外，在中間餾分加氫精制裝置52以及蠟餾分加氫裂解裝置50的下游設(shè)置第2 精餾塔70，其供給來自中間餾分加氫精制裝置52的流出油和來自蠟餾分加氫裂解裝置50 的加氫裂解產(chǎn)物，并對(duì)這些混合物進(jìn)行分餾。另外，設(shè)置貯存在第2精餾塔70中分餾出的中間餾分的中間餾分罐90。這里，中間餾分加氫精制裝置52的流出油通過管線L6供給到氣液分離器58中。在氣液分離器58中分離出氫氣的中間餾分通過管線L21供給到第2精餾塔70中。來自蠟餾分加氫裂解裝置50的流出油(加氫裂解產(chǎn)物)也通過管線L19以及管線L7供給到第2精餾塔70中。在氣液分離器58中與中間餾分分離的氫氣通過管線L20、 L22、L14供給到蠟餾分加氫裂解裝置50中。供給到第2精餾塔70中的中間餾分加氫精制裝置52的流出油、和蠟餾分加氫裂解裝置50的流出油(加氫裂解產(chǎn)物)可以通過管線混合進(jìn)行混合，也可以通過罐混合進(jìn)行混合，其混合方法沒有特別的限定。另外，在該例子中，在第2精餾塔70中得到中間餾分作為單一餾分，將其通過管線 L8導(dǎo)入中間餾分罐90并貯存，但也可以將其適當(dāng)作為多個(gè)餾分、例如煤油餾分和輕油餾分的2個(gè)餾分進(jìn)行分餾，在多個(gè)罐中導(dǎo)入各餾分并貯存。
另外，在該產(chǎn)品精制單元7中，在石腦油餾分加氫精制裝置M中加氫精制而成的石腦油餾分的一部分通過管線L9在石腦油餾分加氫精制裝置M的上游的管線LlO中被再循環(huán)利用。石腦油餾分的加氫精制是伴隨大量發(fā)熱的反應(yīng)，在僅對(duì)未精制的石腦油餾分進(jìn)行加氫精制時(shí)，在石腦油餾分加氫精制裝置M中，有可能石腦油餾分的溫度過度上升。另外，通過再循環(huán)利用所述加氫精制后的石腦油餾分的一部分，將未精制的石腦油餾分稀釋， 防止所述過度的溫度上升。第2精餾塔70的塔底油以未分解的蠟餾分、即蠟餾分加氫裂解工序中未充分裂解的蠟餾分作為主成分。所述塔底油通過管線Lll在蠟餾分加氫裂解裝置50的上游的管線 L2中被再循環(huán)利用，供給到蠟餾分加氫裂解裝置50中，再次受到加氫裂解。由此，能夠提高中間餾分收率。另一方面，從第2精餾塔70的塔頂排出的輕質(zhì)餾分經(jīng)由管線L12向管線L13輸送， 供給到石腦油穩(wěn)定器72中。接著，在圖2中，表示詳細(xì)地表示蠟餾分加氫裂解裝置50的周邊的圖，邊參照?qǐng)D2 邊對(duì)蠟餾分的加氫裂解方法進(jìn)行說明。該例子的蠟餾分加氫裂解裝置50具備固定床流通式反應(yīng)塔，在所述反應(yīng)塔中填充詳細(xì)情況如后述那樣的加氫裂解催化劑。另外，在管線L2中導(dǎo)入FT蠟餾分，在與管線L2 連接的管線L14中導(dǎo)入氫氣，將這些混合并供給到蠟餾分加氫裂解裝置50中，對(duì)蠟餾分進(jìn)行加氫裂解。另外，在蠟餾分加氫裂解裝置50的下游，多段地設(shè)置詳細(xì)情況如后述那樣的氣液分尚器。以下，對(duì)蠟餾分的加氫裂解方法的各工序進(jìn)行具體的說明。(蠟餾分加氫裂解工序)在蠟餾分加氫裂解工序中，如圖2所示，通過管線L2導(dǎo)入的FT蠟餾分在蠟餾分加氫裂解裝置50中被加氫裂解，得到加氫裂解產(chǎn)物。作為在蠟餾分加氫裂解工序中使用的加氫裂解催化劑，例如可以列舉出在包含固體酸的載體上擔(dān)載作為活性金屬的屬于周期表第8 10族的金屬而成的催化劑。而且， 這里，周期表是指由國際純粹應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC(International Union of Pure and Applied Chemistry))規(guī)定的長周期型的元素周期表。作為優(yōu)選的載體，可以列舉出包含選自超穩(wěn)定Y型(USY)沸石、Y型沸石、絲光沸石及β沸石等結(jié)晶性沸石、以及二氧化硅氧化鋁、二氧化硅氧化鋯、以及氧化鋁氧化硼等具有耐熱性的無定形復(fù)合金屬氧化物中的1種以上的固體酸的載體。另外，載體更優(yōu)選為包含選自USY沸石、二氧化硅氧化鋁、氧化鋁氧化硼以及二氧化硅氧化鋯中的1種以上的固體酸的載體，進(jìn)一步優(yōu)選為包含USY沸石、氧化鋁氧化硼和/或二氧化硅氧化鋁的載體。USY沸石是通過水熱處理和/或酸處理使Y型沸石超穩(wěn)定化而成的，Y型沸石除了原本具有的細(xì)孔徑為2nm以下的被稱為微細(xì)孔的微細(xì)細(xì)孔構(gòu)造之外，還形成在2 IOnm的范圍具有細(xì)孔徑的新的細(xì)孔。USY沸石的平均粒徑?jīng)]有特別的限定，優(yōu)選為1. 0 μ m以下，更優(yōu)選為0.5μπι以下。另外，在USY沸石中，二氧化硅/氧化鋁的摩爾比(二氧化硅相對(duì)于氧化鋁的摩爾比)優(yōu)選為10 200，更優(yōu)選為15 100，進(jìn)一步優(yōu)選為20 60。另外，載體優(yōu)選包含結(jié)晶性沸石0. 1 80質(zhì)量％、和具有耐熱性的無定形復(fù)合金屬氧化物0. 1 60質(zhì)量％。載體可以在使包含上述固體酸和粘合劑的載體組合物成型后通過煅燒來制造。固體酸的配合比例以載體總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為1 70質(zhì)量％，更優(yōu)選為2 60質(zhì)量％。另外， 在載體包含USY沸石時(shí)，USY沸石的配合比例以載體整體的質(zhì)量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0. 1 10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 5 5質(zhì)量％。另外，在載體包含USY沸石以及氧化鋁氧化硼時(shí)，USY沸石與氧化鋁氧化硼的配合比(USY沸石/氧化鋁氧化硼)以質(zhì)量比計(jì)，優(yōu)選為0.03 1。另外，在載體包含USY沸石以及二氧化硅氧化鋁時(shí)，USY沸石與二氧化硅氧化鋁的配合比(USY 沸石/ 二氧化硅氧化鋁)以質(zhì)量比計(jì)，優(yōu)選為0. 03 1。作為粘合劑，沒有特別限定，但優(yōu)選為氧化鋁、二氧化硅、氧化鈦、氧化鎂，更優(yōu)選為氧化鋁。粘合劑的配合量以載體整體的質(zhì)量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為20 98質(zhì)量％，更優(yōu)選為 30 96質(zhì)量％。所述載體組合物的煅燒溫度優(yōu)選在400 550°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在470 530°C 的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在490 530°C的范圍內(nèi)。作為周期表第8 10族的金屬，具體地可以列舉出鈷、鎳、銠、鈀、銥、鉬等。在它們中，優(yōu)選單獨(dú)使用1種選自鎳、鈀以及鉬中的金屬，或者組合使用2種以上。這些的金屬可以通過浸漬或離子交換等常規(guī)方法擔(dān)載于上述載體上。擔(dān)載的金屬量沒有特別限定，但金屬的總計(jì)量相對(duì)于載體質(zhì)量，優(yōu)選為0. 1 3. 0質(zhì)量％。作為蠟餾分加氫裂解工序中的氫分壓，例如為0.5 12MPa，優(yōu)選為1. 0 5. OMPa。作為液時(shí)空速(LHSV)，例如為0. 1 10. Oh—1，優(yōu)選為0. 3 3. 51Γ1。氫氣與蠟餾分的比(氫氣/油比)，沒有特別限定，但例如為50 1000NL/L，優(yōu)選為70 800NL/L。而且，這里，“LHSV(liquid hourly space velocity ；液時(shí)空速)”是指由填充于固定床流通式反應(yīng)塔中的催化劑構(gòu)成的層(催化劑層)的單位容量的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(25°C， 101325Pa)下的蠟餾分的體積流量，單位“h—1”為時(shí)間的倒數(shù)。另外，作為氫氣/油比中的氫容量的單位的“NL”表示標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(0°C，101325Pa)下的氫氣容量(L)。另外，作為蠟餾分加氫裂解工序的反應(yīng)溫度(催化劑床重量平均溫度)，可以例示 180 400°C，優(yōu)選為200 370°C，更優(yōu)選為250 350°C，進(jìn)一步優(yōu)選為280 350°C。如果反應(yīng)溫度超過400°C，則加氫裂解過度進(jìn)行，有作為目標(biāo)的中間餾分的收率降低的傾向。 另外，加氫裂解產(chǎn)物著色，也有時(shí)作為燃料基材的使用受到限制。另一方面，如果反應(yīng)溫度低于180°C，則蠟餾分的加氫裂解未充分進(jìn)行，有中間餾分的收率降低的傾向。另外，有蠟餾分中的醇類等含氧化合物沒有充分被去除的傾向。而且，反應(yīng)溫度通過調(diào)節(jié)設(shè)置在管線L2上的熱交換器(圖示略)出口的設(shè)定溫度來控制。在這樣的蠟餾分加氫裂解工序中，優(yōu)選運(yùn)轉(zhuǎn)蠟餾分加氫裂解裝置50，以使加氫裂解產(chǎn)物中包含的特定的烴成分、即沸點(diǎn)為25°C以上且360°C以下的烴成分的含量以沸點(diǎn) 250C以上的全部加氫裂解產(chǎn)物的質(zhì)量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為20 90質(zhì)量％，更優(yōu)選為30 80質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為45 70質(zhì)量％。所述特定的烴成分的含量如果在這樣的范圍內(nèi)，則加氫裂解的進(jìn)行程度適當(dāng)，能夠提高中間餾分的收率。(氣液分離工序)
蠟餾分加氫裂解工序中的加氫裂解產(chǎn)物被導(dǎo)入多段地設(shè)置而成的第一氣液分離器56以及第二氣液分離器57。優(yōu)選在與蠟餾分加氫裂解裝置50出口連接的管線L15中， 設(shè)置用于冷卻加氫裂解產(chǎn)物的熱交換器(圖示略)。被該熱交換器冷卻的加氫裂解產(chǎn)物通過第一氣液分離器56分離為氣體成分和液體成分。第一氣液分離器56內(nèi)的溫度優(yōu)選為 210 ^KTC左右。即，第一氣液分離器56中分離出的液體成分是由在所述溫度下為液體狀態(tài)的烴構(gòu)成的重質(zhì)油成分，包含大量未分解的蠟餾分。所述重質(zhì)油成分從第一氣液分離器56的底部通過管線L19以及管線L7，供給到第2精餾塔70中。而且，這里，將從第一氣液分離器56排出的重質(zhì)油成分的每1小時(shí)的體積流量(L/ H)設(shè)定為Fho另一方面，在第一氣液分離器56中分離出的氣體成分從第一氣液分離器56的頂部經(jīng)由管線L16被導(dǎo)入熱交換器(冷卻裝置)55，進(jìn)行冷卻，其至少一部分被液化。來自熱交換器陽的流出物被導(dǎo)入第二氣液分離器57。第二氣液分離器57的入口溫度通過熱交換器55進(jìn)行的冷卻，設(shè)為90 100°C左右。在第二氣液分離器57中，分離氣體成分和通過熱交換器55中的冷卻而冷凝(液化)了的液體成分。分離出的氣體成分從第二氣液分離器57的頂部通過管線L17而排出。 在管線L17中設(shè)置熱交換器(圖示略)，優(yōu)選將氣體成分冷卻至40°C左右。由此，使氣體成分中的輕質(zhì)烴的一部分液化，并返回至第二氣液分離器57中。殘余的氣體成分以包含氣體狀烴的氫氣作為主成分供給到中間餾分加氫精制裝置52或者石腦油餾分加氫精制裝置M 中，作為加氫反應(yīng)用氫氣再循環(huán)利用。另一方面，從與第二氣液分離器57的底部連接的管線L18，排出液體成分。該液體成分是在比第一氣液分離器56更低溫的第二氣液分離器57中冷凝且由更輕質(zhì)的烴構(gòu)成的輕質(zhì)油成分。并且，該輕質(zhì)油成分與來自第一氣液分離器56的重質(zhì)油成分一起通過管線 L7供給到第2精餾塔70中。而且，這里，將由第二氣液分離器57得到的輕質(zhì)油成分的每1小時(shí)的體積流量(L/ H)設(shè)定為Fl。而且，通過采用這樣多段地設(shè)置氣液分離器而階段性地冷卻的方法，蠟餾分加氫裂解工序的加氫裂解產(chǎn)物中包含的凝固點(diǎn)高的成分(特別是未分解的蠟餾分)通過急冷而固化，從而能夠防止引起裝置閉塞等故障。(特定成分量推算工序)接著，在求出特定的烴成分的含量的推算值的特定成分量推算工序中，首先，求出在第一氣液分離器56中得到的重質(zhì)油成分與由第二氣液分離器57得到的輕質(zhì)油成分的生成比率。作為所述生成比率，使用從第一氣液分離器56以及第二氣液分離器57分別流出的重質(zhì)油成分以及輕質(zhì)油成分的單位時(shí)間的流量比。作為流量，可以是體積流量、質(zhì)量流量中的任一種，這里，采用體積流量。在該例子中，將由第一氣液分離器56得到的重質(zhì)油成分的每1小時(shí)的體積流量設(shè)定為G(IVH)，將由第二氣液分離器57得到的輕質(zhì)油成分的每1小時(shí)的體積流量設(shè)定為 FJL/H)，求出以這些總計(jì)流量為基準(zhǔn)的輕質(zhì)油成分的體積流量的比率(％，下述式(1))，也可以將其作為“輕質(zhì)油成分流量比率”(以下也有時(shí)簡稱為“流量比率”)。輕質(zhì)油成分流量比率(％ ) = FlX 100/(Fh+Fl) (1)
本發(fā)明人反復(fù)進(jìn)行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，所述流量比率與蠟餾分加氫裂解工序的加氫裂解產(chǎn)物中包含的特定的烴成分的含量、即沸點(diǎn)為25°C以上且360°C以下的烴成分的含量有如與圖3所示的線形的相關(guān)關(guān)系。如圖3所示，采集多個(gè)(x，y)=(輕質(zhì)油成分流量比率，沸點(diǎn)為25°C以上且360°C 以下的烴成分的含量)的實(shí)測數(shù)據(jù)，將這些數(shù)據(jù)標(biāo)示于圖表上。并且，通過這些實(shí)測數(shù)據(jù)的線形近似(例如基于最小二乘法的擬合)，作出表示流量比率(X)與特定的烴成分的含量 (y)的關(guān)系的關(guān)系式。在圖3的例子中，得到關(guān)系式y(tǒng)= 1.2x+14.80由此，在蠟餾分加氫裂解裝置50的運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)，通過例如設(shè)置在管線L19以及管線L18 上的流量計(jì)(圖示略)求出G(IVH)以及FJL/H)，由這些值計(jì)算流量比率，僅通過將該值代入關(guān)系式，就能夠求出圖3的曲線圖的作為縱軸的蠟餾分加氫裂解工序的加氫裂解產(chǎn)物中的特定的烴成分的含量(推算值)。根據(jù)這樣的方法，只要求出流量比率，就能夠立刻知道特定的烴成分的含量、即加氫裂解的進(jìn)行程度。而且，在上述中，將特定的烴成分設(shè)定為沸點(diǎn)為25°C以上且360°C以下的烴成分， 但特定的烴成分并不限于該成分。即，在該例子中，將構(gòu)成作為目標(biāo)的中間餾分的烴的沸點(diǎn)的上限設(shè)定為360°C，因此優(yōu)選將特定的烴成分的沸點(diǎn)范圍的上限設(shè)定為360°C。在將構(gòu)成作為目標(biāo)的中間餾分的烴的沸點(diǎn)范圍的上限設(shè)定為360°C以外的溫度時(shí)，優(yōu)選將其上限溫度設(shè)定為特定的烴成分的沸點(diǎn)范圍的上限。(控制工序)接著，基于特定成分量推算工序中推算出的所述特定的烴成分的含量(推算值)， 以使該特定的烴成分的含量達(dá)到規(guī)定的范圍(目標(biāo)范圍)內(nèi)的方式，操作蠟餾分加氫裂解工序的反應(yīng)條件，控制該工序。具體而言，例如之前所說明的那樣，如果特定的烴成分的含量優(yōu)選為20 90質(zhì)量％、更優(yōu)選為30 80質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為45 70質(zhì)量％的范圍內(nèi)，則判斷蠟餾分加氫裂解工序被良好控制，適當(dāng)?shù)鼐S持了加氫裂解的進(jìn)行程度。另一方面，在特定的烴成分的含量低于該范圍的下限或者超過該范圍的上限時(shí)，判斷蠟餾分加氫裂解的程度不合適。此時(shí)，例如適當(dāng)變更蠟餾分加氫裂解工序中的反應(yīng)溫度(催化劑床重量平均溫度)、氫分壓、 液時(shí)空速(LHSV)、氫氣/油比等反應(yīng)條件，以使特定的烴成分的含量達(dá)到上述規(guī)定的范圍內(nèi)的方式進(jìn)行調(diào)節(jié)，從而控制蠟餾分加氫裂解工序。例如在通過反應(yīng)溫度的變更對(duì)運(yùn)轉(zhuǎn)進(jìn)行控制的情況下，在特定的烴成分的含量(推算值)低于上述范圍的下限時(shí)，進(jìn)行提高反應(yīng)溫度的操作，在超過上述范圍的上限時(shí)進(jìn)行降低反應(yīng)溫度的操作。根據(jù)這樣的方法，預(yù)先制作流量比率(X)與特定的烴成分的含量(y)的關(guān)系式，通過使用該關(guān)系式，能夠容易并且快速地推算蠟餾分加氫裂解工序的加氫裂解產(chǎn)物中的特定的烴成分的含量，基于該含量，能夠幾乎實(shí)時(shí)、適當(dāng)?shù)乜刂葡烉s分加氫裂解的進(jìn)行程度。而且，在該例子中，作為重質(zhì)油成分與輕質(zhì)油成分的流量比率，采用式(1)所示的 “輕質(zhì)油成分的流量相對(duì)于重質(zhì)油成分與輕質(zhì)油成分的總計(jì)流量的比例(％)”，預(yù)先求出其與特定的烴成分的含量的關(guān)系式。但是，作為重質(zhì)油成分與輕質(zhì)油成分的流量比率，例如也可以采用式⑵所示的重質(zhì)油成分的流量的比率(％)，也可以采用下述式⑶以及⑷所示的比率。另外，如上所述，各流量可以用質(zhì)量流量表示。重質(zhì)油成分的體積流量的比率(％ ) = FhX 100/(Fh+Fl) (2)
輕質(zhì)油成分相對(duì)于重質(zhì)油成分的比率=Fl/Fh (3)重質(zhì)油成分相對(duì)于輕質(zhì)油成分的比率=Fh/Fl (4)另外，在該例子中，作為多段的氣液分離器，表示了由第一氣液分離器56以及第二氣液分離器57的2段構(gòu)成的氣液分離器，如果為多段，則例如在它們的下游還可以具備第3氣液分離器。此時(shí)，可以僅將由最上游的氣液分離器(第一氣液分離器56)得到的液體成分作為重質(zhì)油成分，將由比其更后段側(cè)的氣液分離器(第二氣液分離器57以后的氣液分離器)得到的液體成分全部作為輕質(zhì)油成分，求出這些成分的流量比率。以上，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行了說明，但本發(fā)明并不限于上述的實(shí)施方式。在不脫離本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)，能夠?qū)?gòu)成進(jìn)行添加、省略、置換、以及其他的變更。 本發(fā)明不受上述說明的限定，僅受附加的權(quán)利要求的范圍的限定。在上述實(shí)施方式中，對(duì)于構(gòu)成將作為烴原料的天然氣轉(zhuǎn)換為液體燃料基材的工廠的液體燃料合成系統(tǒng)1進(jìn)行了闡述，但本發(fā)明并不僅適用于將天然氣作為原料的情況，也適用于將例如浙青或殘油等烴作為原料的情況。即，可以適用于如下系統(tǒng)通過由FT合成反應(yīng)合成烴，從所得到的烴來制造用于液體燃料基材等的烴油，所述FT合成反應(yīng)是通過至少包含一氧化碳?xì)怏w和氫氣的原料氣體與催化劑漿料接觸而進(jìn)行的。而且，本發(fā)明的烴油的制造方法中的烴油，是指通過本發(fā)明的加氫裂解方法生成的蠟餾分的加氫裂解產(chǎn)物、將該分解產(chǎn)物分餾而得到的石腦油餾分、中間餾分、或者將中間餾分進(jìn)一步分餾而得到的煤油餾分以及輕油餾分、或者包含這些餾分的混合物的烴油。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明涉及加氫裂解方法、以及利用了該加氫裂解方法的烴油的制造方法，加氫裂解方法具備蠟餾分加氫裂解工序，其對(duì)通過費(fèi)托合成反應(yīng)合成的液體烴中包含的蠟餾分進(jìn)行加氫裂解，得到加氫裂解產(chǎn)物；氣液分離工序，其通過多段的氣液分離器，將所述加氫裂解產(chǎn)物分離為氣體成分、重質(zhì)油成分和輕質(zhì)油成分；特定成分量推算工序，其求出所述重質(zhì)油成分與所述輕質(zhì)油成分的流量比率，由該流量比率求出所述加氫裂解產(chǎn)物中包含的特定的烴成分的含量的推算值；和控制工序，其基于所述推算值，控制所述蠟餾分加氫裂解工序的運(yùn)轉(zhuǎn)，以使特定的烴成分的含量達(dá)到規(guī)定的范圍。根據(jù)本發(fā)明，能夠由通過FT合成反應(yīng)得到的液體烴穩(wěn)定并且以高收率得到中間餾分。符號(hào)說明50蠟餾分加氫裂解裝置、55熱交換器(冷卻裝置)、56第一氣液分離器、57第二氣液分離器
權(quán)利要求
1.一種蠟餾分的加氫裂解方法，其具備蠟餾分加氫裂解工序，其對(duì)通過費(fèi)托合成反應(yīng)合成的液體烴中包含的蠟餾分進(jìn)行加氫裂解，得到加氫裂解產(chǎn)物；氣液分離工序，其通過多段的氣液分離器，將所述加氫裂解產(chǎn)物分離為氣體成分、重質(zhì)油成分和輕質(zhì)油成分；特定成分量推算工序，其求出所述重質(zhì)油成分與所述輕質(zhì)油成分的流量比率，由該流量比率求出所述加氫裂解產(chǎn)物中包含的特定的烴成分的含量的推算值；和控制工序，其基于所述推算值，控制所述蠟餾分加氫裂解工序的運(yùn)轉(zhuǎn)，以使特定的烴成分的含量達(dá)到規(guī)定的范圍。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的蠟餾分的加氫裂解方法，其中，所述特定的烴成分是在25 360°C的范圍具有沸點(diǎn)的烴成分。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的蠟餾分的加氫裂解方法，其中，所述多段的氣液分離器具備第一氣液分離器；冷卻裝置，其將在該第一氣液分離器中被分離出的氣體成分冷卻，使所述氣體成分的至少一部分液化；和第二氣液分離器，其對(duì)來自所述冷卻裝置的流出物進(jìn)行氣液分離，所述重質(zhì)油成分是由第一氣液分離器得到的液體成分，所述輕質(zhì)油成分是由第二氣液分離器得到的液體成分。
4.一種烴油的制造方法，其具備液體烴合成工序，其通過費(fèi)托合成反應(yīng)由包含一氧化碳?xì)怏w和氫氣的原料氣體合成液體烴；蠟餾分加氫裂解工序，其對(duì)在所述液體烴合成工序中合成的液體烴中包含的蠟餾分進(jìn)行加氫裂解，得到加氫裂解產(chǎn)物；氣液分離工序，其通過多段的氣液分離器，將所述加氫裂解產(chǎn)物分離為氣體成分、重質(zhì)油成分和輕質(zhì)油成分；特定成分量推算工序，其求出所述重質(zhì)油成分與所述輕質(zhì)油成分的流量比率，由該流量比率求出所述加氫裂解產(chǎn)物中包含的特定的烴成分的含量的推算值；和控制工序，其基于所述推算值，控制所述蠟餾分加氫裂解工序的運(yùn)轉(zhuǎn)，以使特定的烴成分的含量達(dá)到規(guī)定的范圍。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的烴油的制造方法，其中，所述特定的烴成分是在25 360°C 的范圍具有沸點(diǎn)的烴成分。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的烴油的制造方法，其中，所述多段的氣液分離器具備第一氣液分離器；冷卻裝置，其將在該第一氣液分離器中被分離出的氣體成分冷卻，使所述氣體成分的至少一部分液化；和第二氣液分離器，其對(duì)來自所述冷卻裝置的流出物進(jìn)行氣液分離，所述重質(zhì)油成分是由第一氣液分離器得到的液體成分，所述輕質(zhì)油成分是由第二氣液分離器得到的液體成分。
全文摘要
本發(fā)明的加氫裂解方法具備蠟餾分加氫裂解工序，其對(duì)費(fèi)托合成油中包含的蠟餾分進(jìn)行加氫裂解，得到加氫裂解產(chǎn)物；氣液分離工序，其通過多段的氣液分離器，將所述加氫裂解產(chǎn)物分離為氣體成分、重質(zhì)油成分和輕質(zhì)油成分；特定成分量推算工序，其求出所述重質(zhì)油成分與所述輕質(zhì)油成分的流量比率，由該流量比率求出所述加氫裂解產(chǎn)物中包含的特定的烴成分的含量的推算值；和控制工序，其基于所述推算值，控制所述蠟餾分加氫裂解工序的運(yùn)轉(zhuǎn)，以使特定的烴成分的含量達(dá)到規(guī)定的范圍。
文檔編號(hào)C10G47/36GK102498192SQ20108004083
公開日2012年6月13日 申請(qǐng)日期2010年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月16日
發(fā)明者巖間真理繪, 田中祐一, 田坂和彥 申請(qǐng)人:克斯莫石油株式會(huì)社, 吉坤日礦日石能源株式會(huì)社, 國際石油開發(fā)帝石株式會(huì)社, 新日鐵工程技術(shù)株式會(huì)社, 日本石油天然氣·金屬礦物資源機(jī)構(gòu), 石油資源開發(fā)株式會(huì)社