專利名稱:加氫轉化方法和催化劑的制作方法
加氫轉化方法和催化劑本發明涉及催化轉化方法,它包括氫氣、烴、特別是可再生的有機材料如植物和動 物油和從它們衍生的組分的使用。更具體地說,本發明涉及從含有含氧的組分(它從可再生 的有機材料衍生)的烴原料生產高質量柴油和石腦油燃料的方法和加氫脫氧催化劑。本發 明還涉及擔載Mo催化劑的使用,其中該載體具有雙峰(bimodal)多孔結構。在煉油廠中烴類的加氫處理允許原油餾分和中間煉油廠料流(intermediary refinery stream)的大規模轉化成符合規定的技術參數的清潔運輸燃料。該加氫處理方法 通過與氫氣反應而除去硫和氮并且也能夠改變石油烴類的結構(例如通過加氫裂化反應)。可再生的有機材料是能夠補充化石燃料的替代能源。植物油和動物脂肪主要地 (典型地>95 wt%)由具有下列通式的甘油三酸酯組成
權利要求
1.從生物來源的可再生的有機材料生產烴燃料的方法,該方法包括以下步驟(a)通過讓化石烴燃料與可再生的有機材料混合而形成原料,其中可再生的有機材料 的含量是1-35 V01% ;(b)將步驟(a)的原料與富含氫氣的氣體混合,并通過讓該混合的料流與加氫脫氧催 化劑接觸而將該混合的料流引導至加氫脫氧階段,其中該加氫脫氧催化劑是具有0. 1 - 20襯%的Mo含量的擔載Mo的催化劑,該載體選 自氧化鋁、硅石、氧化鈦和它們的組合,并且該載體具有雙峰多孔結構,該多孔結構具有構 成總孔隙體積的至少2 vol%的具有大于50 nm的直徑的孔隙。
2.根據權利要求1的方法,其中富含氫氣的氣體是氫氣循環氣流、氫氣補充氣體或兩 者的結合。
3.根據權利要求1或2的方法,其中步驟(b)的加氫脫氧催化劑是擔載于氧化鋁上的Mo。
4.根據權利要求1到3中任何一項的方法,進一步包括(c)將來自步驟(b)的流出物料流通入到加氫處理階段中,這通過讓該料流與加氫處 理催化劑接觸來進行。
5.根據權利要求1-4中任何一項的方法,進一步包括(d)將來自步驟(b)或(c)的流出物料流通入到加氫異構化階段中,這通過讓該料流 與加氫異構化催化劑接觸進行。
6.根據權利要求1-5中任何一項的方法,其中可再生的有機材料是選自甘油三酸酯, 脂肪酸,樹脂酸,脂肪酸酯或它們的組合。
7.根據權利要求1-6中任何一項的方法,其中該加氫脫氧步驟(b)是在1-200巴的氫 氣壓力下、在50-350°C的溫度下、和在0. 1-10 的液體時空速下進行的。
8.根據權利要求1-7中任何一項的方法,進一步包括將來自步驟(b)、(c)和(d)當中 的任何步驟中的流出物分離成液體流出物料流和氣體流出物料流,將該液體流出物料流與 新鮮的富含氫氣的氣體混合,通過從該氣體流出物中除去H2S、NH3、CO、CO2和輕質烴類而形 成純化的含氫氣的氣流,然后將該純化的含氫氣的氣流再循環到步驟(b)、(c)和(d)當中 的任何步驟中。
9.根據權利要求1-8中任何一項的方法,其中步驟(b)、(c)和(d)是在同一個加氫處 理反應器中進行或在分開的加氫處理反應器中進行。
10.根據權利要求4-10中任何一項的方法,其中步驟(C)的加氫處理催化劑包括選自 于元素周期表的VIII族和/或VI族中的金屬組分,并且擔載于含有氧化鋁、硅石、氧化鈦 或它們的組合的載體上。
11.根據權利要求5-9中任何一項的方法,其中步驟(d)的加氫異構化處理催化劑包括 選自于元素周期表的VIII族和/或VI族中的金屬組分,并且擔載于含有氧化鋁、硅石、氧 化鈦、硅石-氧化鋁、ZSM-5、沸石β或它們的組合的載體上。
12.根據權利要求5-11中任何一項的方法,其中該加氫處理步驟(c)和加氫異構化步 驟(d)是在1-200巴的氫氣壓力和在50-450°C的溫度下,以及在0. 1-10 IT1的液體時空速 下進行的。
13.呈現為具有0.1— 20襯%的Mo含量的擔載Mo的催化劑形式的加氫脫氧催化劑作為加氫脫氧(HDO)催化劑用于由化石烴燃料與可再生的有機材料混合得到的原料的處 理中的用途,其中該可再生的有機材料的含量是1 一 35 vol%,該載體選自氧化鋁、硅石、氧 化鈦和它們的組合,和該載體具有雙峰多孔結構,該多孔結構具有構成總孔隙體積的至少2 voW)的具有大于50 nm的直徑的孔隙。
全文摘要
本發明涉及從含有從可再生的有機材料得到的含氧的組分的原料生產高質量柴油和石腦油燃料的方法和加氫脫氧催化劑,其中該加氫脫氧催化劑是擔載Mo的催化劑和其中該載體具有雙峰多孔結構。
文檔編號C10G45/58GK102149792SQ200980135305
公開日2011年8月10日 申請日期2009年7月23日 優先權日2008年9月10日
發明者J·A·漢森, K·G·克努德森, N·J·布洛姆, R·G·埃格伯格 申請人:赫多特普索化工設備公司