專利名稱:一種加氫處理催化劑及其制備方法
技術領域:
本發明涉及一種加氫處理催化劑及其制備方法,特別是涉及一種用于渣油等含大 分子反應物或生成物的加氫處理催化劑及其制備方法。
背景技術:
到目前為止,渣油固定床所用的催化劑載體仍是使用經典的氧化鋁載體。高溫 焙燒法、PH值擺動法和水蒸氣處理都可以得到適用于渣油的大孔氧化鋁,孔道集中在8 15nm的孔容達到80%以上,催化劑具有很高的初活性。大孔氧化鋁孔道對渣油分子是連續 貫穿的,但是孔道過于集中在10nm-20nm左右,是不利于催化劑長周期運轉的。催化劑床層 堵塞造成裝置停工,更換催化劑,其主要的原因就是,目前催化劑載體所用的大孔氧化鋁的 集中孔道被金屬和殘炭堵塞變成小于IOnm以下時,渣油中大分子無法滲透到孔道內部。CN1098433A公開了一種加氫精制催化劑的制備方法,Ni采用混捏法引入催化劑 中,然后將Mo通過一次浸漬法使Mo以單分子層形式分散在載體上。這種方法Mo與載體的 Al作用較強,而M的混捏法有分布不均勻,有大的晶體聚集,最大的為微米級粒子。此外, 該氧化鋁是采用常規的沉淀法制備的,仍存在孔道過于集中在20nm以下的問題。CN1597862A公開了一種加氫處理催化劑的制備方法,是用浸漬法將Mo和Ni負載 在載體上,金屬呈均勻分布。所用的載體氧化鋁是采用氧化鋁下腳料和氫氧化鋁干膠粉混 捏而成,雖然該方法所得的氧化鋁載體有部分大孔,但是大孔部分有兩個缺點,一是大孔孔 道不能貫穿,二是大孔中活性金屬僅能在孔壁上。渣油催化劑的大孔部分,特別是微米級孔 道太多有利于反應物的擴散,但從另一個角度考慮,孔道太大空間利用率低不利于反應,雜 質脫出率低。
發明內容
針對現有技術中的不足之處,本發明提供了一種對大分子擴散性能好、容雜質能 力強的、催化活性高的加氫處理催化劑及其制備方法。本發明所述的加氫處理催化劑,包括氧化鋁載體和活性金屬組分,其中所述的活 性金屬組分部分以棒狀氧化物存在于氧化鋁載體的孔道內,所述的棒狀活性金屬氧化物的 直徑為50nm 300nm,優選80nm 200nm,長度為直徑的2 10倍。所述的活性金屬組分中,以棒狀氧化物存在的量占以氧化物計占活性金屬總重量 的 99%,優選為10% 80%。所述的活性金屬組分為常規的加氫活性金屬組分,一般為第VIB族金屬和第VIII 族金屬中的一種或多種,最常用的加氫活性金屬為鎳、鉬、鈷和鎢中的一種或多種。本發明所述的氧化鋁載體可以為常規合成的大孔氧化鋁載體,尤其是孔徑為60nm 以上的孔道所占孔容為總孔容的35%以上的氧化鋁。本發明優選由熔鹽超增溶法合成的氫氧化鋁制成的氧化鋁載體,其理化性質如 下孔容為0. 75 2. 70ml/g,優選為1. 30 2. 00ml/g,比表面為135 350m2/g,優選為200 320m2/g,平均孔徑為12 80nm,優選為15 60nm,孔隙率為50% 85%,優選為 60% 80%,孔徑為60nm以上的孔道所占孔容為總孔容的35% 85%。本發明所說的孔 隙率是用壓汞法測得的顆粒內孔道的孔隙率。所述的氧化鋁載體的壓碎強度為6 80N/ mm,優選為12 40N/mm。所述的氧化鋁載體中,還可以含有由粘合劑引入的組分,其含量占 氧化鋁載體重量的40%以下,最好為10% 25%,比如小孔氧化鋁和/或大孔氧化鋁。本發明所述的活性金屬組分部分以棒狀氧化物存在于氧化鋁載體的孔道內,其中 主要存在于60nm以上的孔道內,特別是存在于60nm 300 μ m。本發明所述的加氫處理催化劑,組成包括,以催化劑的重量為基準氧化鋁載體的 含量為60% 95%,活性金屬組分以氧化物計的重量含量為5% 40%。本發明所述的加氫處理催化劑的性質如下孔容為0. 65 2. 45ml/g,比表面為 125 300m2/g,平均孔徑為11 75nm。本發明所述的加氫處理催化劑的制備方法,包括如下步驟(1)制備氧化鋁載體,(2)步驟⑴所得的氧化鋁載體,用含活性金屬的溶液進行浸漬,然后干燥和焙 燒,得到催化劑中間體;(3)制備含活性金屬的超增溶膠團;(4)將步驟( 所得的超增溶納米膠團與有機溶劑混合進行稀釋,得到有機浸漬 液;(5)用步驟(4)所得的有機浸漬液浸漬步驟(2)所得的催化劑中間體,然后過濾, 再經干燥和焙燒,得到本發明的加氫處理催化劑。步驟(1)所述的制備氧化鋁載體,最好是采用熔鹽超增溶膠團法制備的納米氫氧 化鋁凝膠為原料,經干燥后,根據需要加入粘合劑、膠溶酸和水,然后混捏成型,再經干燥和 焙燒而得到。其中納米氫氧化鋁凝膠見CN200510046481.0公開的方法。本發明中,為了得 到更純的氧化鋁,步驟(1)所得的納米氫氧化鋁凝膠洗滌后,然后再進行干燥。所述的洗滌 一般采用水洗滌就能達到要求,用水洗滌到鈉離子和鐵離子的重量濃度均在0.5%以下,其 中的水最好采用蒸餾水或去離子水。所述成型方法可以采用常規制備載體的方法,優選壓 片法或擠條成型法。所述的納米氫氧化鋁凝膠干燥條件如下90 130°C干燥1 20小 時。所述成型后的干燥條件如下在100 130°C溫度下進行干燥1 30小時。所述的焙 燒可以采用常規的一步焙燒法,條件如下在180 1200°C焙燒4 80小時,升溫速度為 0. 1 5. O0C /min,最好分步焙燒,條件如下在180 300°C溫度下焙燒1 10小時,在 500 1200°C焙燒2 60小時,升溫速度為1 5°C /min。本發明方法中活性金屬是通過兩種方式引到催化劑中的,即通過步驟( 和步驟 (3)引入的,其中步驟(3)中活性金屬的重量用量以活性金屬氧化物計占活性金屬總重量 用量的 99%,優選為10% 80%。步驟( 所述氧化鋁載體浸漬負載活性金屬的方法,可采用常規的浸漬方法。制 備催化劑中間體的干燥和焙燒條件如下在90 130°C干燥1 10小時,焙燒是在260 550°C焙燒2 10小時。步驟(3)中所述的制備含活性金屬的超增溶膠團是采用熔鹽超增溶膠團法制備 的,具體包括以下步驟
I、將烴類組分、VB值小于1的表面活性劑混合均勻;II、活性金屬鹽溶液緩慢加入到步驟I所得的混合物中,在50 120°C溫度下混合 至形成均勻超增溶膠團;所述的活性金屬鹽溶液是采用活性金屬鹽溶于水或氨水中配制而成;以步驟II 所得混合物的重量為基準,活性金屬鹽(干基)的用量是15% 96%,表面活性劑的用量 為0. 8.0%,烴類組分的用量為3% 30%,余量為水或氨水。步驟I中也可以加入 助表面活性劑,其用量占步驟II所得混合物的重量的2. 0%以下。步驟(4)所述的有機溶劑為乙醇、乙醚、丙酮、石油醚、苯、甲苯、汽油、煤油、柴油、 醋酸中的一種或多種,最好為石油醚和/或汽油。所述的有機溶劑與含活性金屬的超增溶 膠團的體積比為0.5 1 5 1。所述的活性金屬組分為常規的加氫活性金屬組分,一般為第VIB族金屬和第VIII 族金屬中的一種或多種,最常用的加氫活性金屬為鎳、鉬、鈷和鎢中的一種或多種。所述的 活性金屬鹽可以為四水鉬酸銨、七水鉬酸銨、磷鎢酸銨、堿式碳酸鎳、堿式碳酸鈷、硝酸鎳和 硝酸鈷等中的一種或多種。步驟(5)所述的浸漬最好選擇飽和浸漬法或過飽和浸漬法。步驟(5)所述的干燥 和焙燒是在空氣氣氛進行的,其中干燥是在90 130°C干燥1 10小時,焙燒是在260 550°C焙燒2 10小時。本發明所采用的氧化鋁載體優選采用熔鹽超增溶膠團法制備的納米氫氧化鋁凝 膠為原料制成的氧化鋁載體。由于超增溶法是采用VB值小于1的表面活性劑形成的反相 膠束,得到獨特的超增溶納米“反應器”,反應生成的納米粒子可以經過自組裝得到棒狀結 構的氫氧化鋁凝膠。由于氫氧化鋁凝膠中含有表面活性劑和烴類組分,在成型過程中仍能 保持棒狀結構,而且經高溫焙燒過程中,表面活性劑是逐步脫出的,這期間表面活性劑仍具 有自組裝性控制著反應的進行,使聚合的氫氧化鋁脫出水分后形成的納米氧化鋁粒子仍具 有棒狀的基本結構。該棒狀納米氧化鋁的直徑為50nm 500nm,優選80nm 300nm,長度 為直徑的2 10倍。所述的棒狀納米氧化物在氧化鋁載體中的重量含量為30% 90%。 棒狀的納米氧化鋁相互無序堆積在一起,形成的框架結構沒有固定的外表面,孔口較大,孔 道貫穿性好,尤其是對大分子來說,不會象墨水瓶型的孔口,因孔口堵塞而使催化劑失活, 有利于增加雜質的沉積量,延長催化劑的運轉周期。本發明方法中,部分活性金屬采用常規的浸漬法負載到載體上,使這部分活性金 屬均勻地負載到載體的表面上,剩余部分活性金屬是采用超增溶膠團法制備的納米活性金 屬超增溶膠團的方式引入催化劑中的,尤其是進入氧化鋁載體中60nm以上的大孔道之中, 形成棒狀活性金屬氧化物,充分利用空闊的大孔道的空間,這樣使渣油脫出金屬雜質的能 力大幅度提高。本發明的加氫處理催化劑可用于含有大分子反應物或生成物的催化反應中,比如 渣油加氫精制、大分子和高分子的加氫等反應中。本發明載體的貫穿性高擴散可以使大分 子和高分子容易在孔道內擴散到反應位,并將形成的高分子擴散出催化劑體外。
圖1為實施例1所得氧化鋁載體的SEM圖。
圖2為實施例1所得催化劑的SEM圖。圖3為實施例2所得催化劑的SEM圖。圖4為實施例3所得催化劑的SEM圖。
具體實施例方式本發明中的孔容、比表面、平均孔徑、孔分布、孔隙率采用壓汞法測得。壓碎強度采 用強度儀測定。實施例1在攪拌條件下,375g九水硝酸鋁與90g尿素混合加熱至100°C,加入至同等溫度條 件下32g聚異丁烯馬來酸三乙醇胺酯和88g的150HVI中性油的混合物中,形成超增溶膠 團,然后在100°C反應3小時,得到納米氫氧化鋁凝膠。用200ml蒸餾水洗滌三次,經120°C 干燥10小時。將納米氫氧化鋁凝膠干燥粉70g與粘結劑擬薄水鋁石30g、2. 6g稀硝酸(質 量濃度17% )和18g水混合均勻,然后在擠條機中成型。成型物在100°C溫度下進行干燥 10小時,在溫度下焙燒3小時,在850°C焙燒4小時,其中升溫速度為5°C /min,得到 本發明的氧化鋁載體Al。162g含Mo0382% (重)的鉬酸銨和120g含CoO 25% (重)的硝酸鈷加入至35% (重)的500ml氨水中,溶解均勻得到浸漬液Bi。取出100ml,用水稀釋到200ml,浸漬在 200ml載體Al上,烘干,得到催化劑中間體ABl。將15g聚異丁烯馬來酸三乙醇胺酯和42g的150HVI中性油的混合均勻加熱至 100°C,然后降溫到室溫,將上述剩余的浸漬液Bl緩慢加入攪拌的油相中混合均勻,得到超 增溶金屬膠體浸漬液。用200ml石油醚稀釋上述超增溶金屬膠體浸漬液,浸漬IOOml催化 劑中間體ABl,然后在100°C干燥6小時,在450°C焙燒5小時,得到催化劑Cl,其中MoO3的 重量含量為10%,CoO的重量含量為4%。實施例2將90g減三線脫蠟油和70g SP-80混合,80°C加熱溶解,混合均勻;將620g九水 合硝酸鋁加熱至80°C熔融,緩慢加入上述混合物中,混合20分鐘形成均勻超增溶膠體。滴 加20°C飽和氨水220g,老化3小時,得到納米氫氧化鋁凝膠。用200ml蒸餾水洗滌三次,經 120°C干燥10小時。將納米氫氧化鋁凝膠干燥粉70g與粘結劑擬薄水鋁石30g、2g稀硝酸 (質量濃度17%)與25g水混合均勻,然后在擠條機中成型。成型物在100°C溫度下進行干 燥10小時,在溫度下焙燒3小時,在850°C焙燒4小時,其中升溫速度為5°C /min,得 到本發明的氧化鋁載體A2。24g含Mo0382% (重)的鉬酸銨和22g含Ni025% (重)的硝酸鎳加入至35% (重) 的IOOml氨水中,溶解均勻得到浸漬液B2 ;取出30ml,用水稀釋到200ml,浸漬在200ml載 體A2上,烘干,得到催化劑中間體AB2。將15g聚異丁烯馬來酸三乙醇胺酯和42g的150HVI中性油的混合均勻加熱至 100°C,然后降溫到室溫,將上述剩余的B2溶液緩慢加入攪拌的油相中混合均勻,得到超增 溶金屬膠體浸漬液。用200ml石油醚稀釋上述超增溶金屬膠體浸漬液,將載體IOOml催化 劑中間體AB2進行浸漬,然后在100°C干燥6小時,在450°C焙燒5小時,得到催化劑C2,其 中MoO3的重量含量為9 %,NiO的重量含量為3 %。
實施例3在攪拌條件下,548g九水硝酸鋁與132g尿素混合加熱至70°C,加入至同等溫度條 件下120g聚異丁烯馬來酸三乙醇胺酯和200g的150HVI中性油的混合物中,形成超增溶膠 團,然后在150°C反應8小時,得到納米氫氧化鋁凝膠。用200ml蒸餾水洗滌三次,經120°C 干燥10小時。將納米氫氧化鋁凝膠干燥粉90g與粘結劑擬薄水鋁石10g、l. 5g鹽酸、15g水 混合均勻,然后在擠條機中成型。成型物在100°C溫度下進行干燥10小時,在溫度下 焙燒3小時,在850°C焙燒4小時,其中升溫速度為5°C/min,得到本發明的氧化鋁載體A3。162g含MoO382 % (重)的鉬酸銨和I2Og含CoO25 % (重)的硝酸鈷加入至35 % (重)的500ml氨水中,溶解均勻得到浸漬液B3 ;取出20ml,用水稀釋到200ml,浸漬在 200ml載體A2上,烘干,得到催化劑中間體AB3。將15g聚異丁烯馬來酸三乙醇胺酯和42g的150HVI中性油的混合均勻加熱至 100°C,然后降溫到室溫,將上述剩余浸漬液B3緩慢加入攪拌的油相中混合均勻,得到超增 溶金屬膠體浸漬液。用200ml石油醚稀釋上述超增溶金屬膠體浸漬液,浸漬IOOml催化劑 中間體AB3,然后在100°C干燥6小時,在450°C焙燒5小時,得到催化劑C3,其中MoO3的重 量含量為8%,CoO的重量含量為2%。實施例4將實施例3的擠條成型改為壓片成型將納米氫氧化鋁凝膠干燥粉體和20g碳黑 放入壓片機中,在壓力為1. OMPa條件下,壓片成型。成型物在100°C溫度下進行干燥10小 時,在210°C溫度下焙燒3小時,在750°C焙燒4小時,其中升溫速度為4°C /min,得到本發 明的氧化鋁載體A4。24g含MO0382% (重)的鉬酸銨和22g含Ni025% (重)的硝酸鎳加入至質量分 數為35%的IOOml氨水中,溶解均勻得到浸漬液B4 ;取出10ml,用水稀釋到200ml,浸漬在 200ml載體A2上,烘干,得到催化劑中間體AB4。將Ilg聚異丁烯馬來酸三乙醇胺酯和60g的150HVI中性油的混合均勻加熱至 100°C,然后降溫到室溫,將上述剩余浸漬液B4緩慢加入攪拌的油相中混合均勻,得到超增 溶金屬膠體浸漬液。用200ml石油醚稀釋上述超增溶金屬膠體浸漬液,浸漬IOOml催化劑 中間體AB4進行分布浸漬,然后在100°C干燥6小時,在450°C焙燒5小時,得到催化劑C4, 其中MoO3的重量含量為6. 5%, NiO的重量含量為1. 5%。對比例1采用實施例1制備的載體Al。162g含Mo0382% (重)的鉬酸銨和120g含CoO 25% (重)的硝酸鈷加入至35% (重)的500ml氨水中溶解均勻,用蒸餾水稀釋到IOOOml得到浸漬液,待用。取200ml載體 Al,放入噴浸鍋中,在均勻滾動下上述浸漬液以霧狀方式噴浸載體,最后補加水,使其均勻, 干燥催化劑,以160°C /小時升溫到500°C,保持溫度3小時,得到對比催化劑D1,其中MoO3 的重量含量為10%,CoO的重量含量為4%。
表1本發明實施例所得氧化鋁載體的性質
權利要求
1.一種加氫處理催化劑,包括氧化鋁載體和活性金屬組分,其中所述的活性金屬組 分部分以棒狀氧化物存在于氧化鋁載體的孔道內,所述的棒狀活性金屬氧化物的直徑為 50nm 300nm,長度為直徑的2 10倍。
2.按照權利要求1所述的催化劑,其特征在于所述的棒狀活性金屬氧化物的直徑為 80nm 200nm。
3.按照權利要求1所述的催化劑,其特征在于所述的活性金屬組分中,以棒狀氧化物 存在的量以氧化物計占活性金屬總重量的 99%。
4.按照權利要求1所述的催化劑,其特征在于所述的活性金屬組分中,以棒狀氧化物 存在的量以氧化物計占活性金屬總重量的10% 80%。
5.按照權利要求1 4任一所述的催化劑,其特征在于所述的活性金屬組分為第VIB 族金屬和第VIII族金屬中的一種或多種。
6.按照權利要求1 4任一所述的催化劑,其特征在于所述的活性金屬組分為鎳、鉬、 鈷和鎢中的一種或多種。
7.按照權利要求1所述的催化劑,其特征在于所述的氧化鋁載體為孔直徑為60nm以上 的孔道所占孔容為總孔容的35%以上的氧化鋁。
8.按照權利要求1或7所述的催化劑,其特征在于所述的氧化鋁載體的性質如下孔 容為0. 75 2. 70ml/g,比表面為135 350m2/g,平均孔徑為12 80nm,孔隙率為50% 85%,平均孔徑為60nm以上的孔道占總孔容的35% 85%。
9.按照權利要求8所述的催化劑,其特征在于所述的氧化鋁載體的性質如下孔容為 1. 30 2. 00ml/g,比表面為200 320m2/g,平均孔徑為15 60nm,孔隙率為60% 80%。
10.按照權利要求1、8或9所述的催化劑,其特征在于所述的氧化鋁載體中含有質量分 數為30% 90%的棒狀納米氧化鋁,棒狀納米氧化鋁的直徑為50nm 500nm,長度為直徑 的2 10倍;所述的棒狀納米氧化鋁在氧化鋁載體中無序堆積成框架式結構。
11.按照權利要求1或8所述的催化劑,其特征在于所述的氧化鋁載體的壓碎強度為 6 80N/mm。
12.按照權利要求1或8所述的催化劑,其特征在于所述的氧化鋁載體中,含有由粘合 劑引入的組分,其含量占氧化鋁載體重量的40 %以下。
13.按照權利要求1所述的催化劑,其特征在于所述的活性金屬組分部分以棒狀氧化 物存在于氧化鋁載體的孔道內,其中主要存在于60nm以上的孔道內。
14.按照權利要求1所述的催化劑,其特征在于所述的活性金屬組分部分以棒狀氧化 物存在于60nm 300 μ m的氧化鋁載體孔道內。
15.按照權利要求1所述的催化劑,其特征在于所述的加氫處理催化劑組成包括,以催 化劑的重量為基準氧化鋁載體的含量為60% 95%,活性金屬組分以氧化物計的重量含 量為5% 40%。
16.按照權利要求1或8所述的催化劑,其特征在于所述的加氫處理催化劑的性質如 下孔容為0. 65 2. 45ml/g,比表面為125 300m2/g,平均孔徑為11 75nm。
17.權利要求1所述催化劑的制備方法,包括如下步驟(1)制備氧化鋁載體,(2)步驟(1)所得的氧化鋁載體,用含活性金屬的水溶液進行浸漬,然后干燥和焙燒,得到催化劑中間體;(3)制備含活性金屬的超增溶膠團;(4)將步驟( 所得的超增溶納米膠團與有機溶劑混合進行稀釋,得到浸漬液;(5)用步驟(4)所得的混合液浸漬步驟( 所得的催化劑中間體,然后過濾,再經干燥 和焙燒,得到加氫處理催化劑;步驟(3)中所述的含活性金屬的超增溶膠團的制備方法,如下I、將烴類組分、VB值小于1的表面活性劑混合均勻;II、活性金屬鹽溶液緩慢加入到步驟I所得的混合物中,在50 120°C溫度下混合至形 成均勻超增溶膠團;所述的活性金屬鹽溶液是采用活性金屬鹽溶于水或氨水中配制而成;以步驟II所得 混合物的重量為基準,活性金屬鹽(干基)的用量是15% 96%,表面活性劑的用量為 0. 8.0%,烴類組分的用量為3% 30%,其余量為水或氨水。
18.按照權利要求17所述的方法,其特征在于步驟(1)所述的氧化鋁載體是采用熔鹽 超增溶膠團法制備的納米氫氧化鋁凝膠經干燥后,混捏成型,再經干燥和焙燒而得到。
19.按照權利要求18所述的方法,其特征在于所述的成型方法采用壓片法或擠條成型 法;所述的納米氫氧化鋁凝膠干燥條件如下90 130°C干燥1 20小時;所述成型后的 干燥條件如下在100 130°C溫度下進行干燥1 30小時,所述的焙燒采用一步焙燒法, 條件如下在180 1200°C焙燒4 80小時,升溫速度為0. 1 5. 0°C /min或者采用分步 焙燒法,條件如下在180 300°C溫度下焙燒1 10小時,在500 1200°C焙燒2 60 小時,升溫速度為1 5°C /min。
20.按照權利要求17所述的方法,其特征在于所述的氧化鋁載體制備過程中,加入粘 合劑后,再混捏成型,其加入量使其最終在占氧化鋁載體中的重量含量的40%以下。
21.按照權利要求17所述的方法,其特征在于所述的活性金屬是通過步驟( 和步驟 (3)引入加氫處理催化劑中的,其中步驟(3)中活性金屬的引入重量以活性金屬氧化物計 占活性金屬總重量用量的 99%。
22.按照權利要求17所述的方法,其特征在于步驟(3)中活性金屬的引入重量以活性 金屬氧化物計占活性金屬總重量用量的10% 80%。
23.按照權利要求17所述的方法,其特征在于步驟(4)所述的有機溶劑為乙醇、乙醚、 丙酮、石油醚、苯、甲苯、汽油、煤油、柴油、醋酸中的一種或多種;所述的有機溶劑與含活性 金屬的超增溶膠團的體積比為0.5 1 5 1。
24.按照權利要求23所述的方法,其特征在于步驟(4)所述的有機溶劑為石油醚和/ 或汽油。
25.按照權利要求17所述的方法,其特征在于步驟(5)所述的浸漬選擇飽和浸漬法 或過飽和浸漬法;步驟( 所述的干燥和焙燒是在空氣氣氛進行的,其中干燥是在90 130°C干燥1 10小時,焙燒是在沈0 550°C焙燒2 10小時。
全文摘要
本發明公開了一種加氫處理催化劑及其制備方法。該加氫處理催化劑包括氧化鋁載體和活性金屬組分,其中所述的活性金屬組分部分采用常規的浸漬法負載到載體上,這部分活性金屬均勻地負載到載體的表面上,部分采用超增溶膠團法制備的活性金屬膠團引入載體中,最終以棒狀氧化物存在于氧化鋁載體的大孔道內,尤其是60nm以上的大孔道之中,充分利用空闊的大孔道的空間,這樣使渣油脫出金屬雜質的能力大幅度提高。
文檔編號C10G45/04GK102049309SQ20091018815
公開日2011年5月11日 申請日期2009年10月27日 優先權日2009年10月27日
發明者王鼎聰 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院