在液化的和/或超臨界氣體中離子液體作為用于清潔方法的添加劑的用途的制作方法

專利名稱：：在液化的和/或超臨界氣體中離子液體作為用于清潔方法的添加劑的用途的制作方法
技術領域：
：本發明涉及根據權利要求1的主題在液化的和/或超臨界氣體中離子液體作為用于清潔過程的添加劑的用途，特別是在液態的和/或超臨界的二氧化碳中。
背景技術：
：在液態的和/或超臨界的氣體中的清潔方法可以用來去除不同物品的外部物質。所用的氣體例如是二氧化碳、氦氣、氬氣、氙氣、氪氣、氮的氧化物，如一氧化二氮，烴類，如甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、乙烯、丙烯、鹵化的烴類和鹵素-硫化合物，如六氟化硫。特別有利的方法是例如在DE10111427中所述的用液態的或超臨界的C02來清潔紡織品、紗線、皮革和相當的材料和表面的那些。該方法是特別顯著的在于其生態-友好性和是節省材料的清潔方法。對于有效的清潔，加入清潔劑是必需的。重要的清潔劑類別，例如，全氟烷基聚(環氧乙烷)共聚物、AO-VAc(二(乙酸乙烯酯)-8-磺基琥珀酸鈉)或AOK(二(5，5-二甲基-4-氧己基氧羰基)-磺基琥珀酸鈉)描述于US5,783,082和在Eastoe等.Langmuir2006,22,9832中。清潔劑的目的是在溶劑中乳液化/分散雜質，使得它們有效地被溶劑液流運輸掉。這些已知的清潔劑各自具有不同的缺點。更具體地說，它們都顯示在去除親水的極性污漬，例如汗漬方面的不足。該缺點也限制了與待清潔的物質相關的工藝。親水物質例如棉僅在顯著的約束下才可以不含污物。通常，認為在壓縮氣相中穩定足量的水是不可能的。因此，理想的是提供在壓縮氣相，尤其是液態的C02中形成反膠束(irwersemicelles)并具有親水特性的物質。
發明內容因此，本發明的一個目的是提供替代的清潔劑，作為清潔劑，其適合用于在壓縮氣相中，尤其是當所用的壓縮氣相是液態的或超臨界的C02時促進或提高物品的清潔以去除親水的和/或極性雜質。已經出人意料地發現，上述目的可以通過使用一種或多種離子液體作為清潔劑而實現。因此，本發明提供一種清潔組合物，其包含壓縮氣體和至少一種清潔劑，其特征在于所述至少一種清潔劑是離子液體。本發明同樣還提供一種清潔物品的方法，其中使物品與包含壓縮氣體和至少一種清潔劑的清潔組合物接觸，其特征在于使用本發明的清潔組合物。本發明將至少一種離子液體用作清潔劑的優點在于其在壓縮氣相，尤其是液態的或超臨界的C02中形成反膠束，所述反膠束具有極性并且從表面吸收水或親水的和/或極性的雜質，并且能夠由溶劑液流運輸掉。因此，本發明首次在壓縮氣相，尤其是液態的或超臨界的C02中使用清潔劑實現了被親水的、極性物質污染的表面的清潔。本發明將至少一種離子液體用作清潔劑的更大優點在于還可以在壓縮氣相，尤其是液態的或超臨界的C02中清潔親水的紡織品，例如棉。通過對于一種或多種離子液體的合適選擇，可以提供調整的清潔劑，其滿足對于上述性質的要求。本發明將離子液體用于清潔組合物中的優點還在于過程簡化，由于可以避免復雜的水性的預清潔和隨后的對于待清潔的物品的干燥。另外，在本發明的使用包含離子液體的清潔組合物的情形中，所述組合物可以包含營養、保護或改進待清潔的物品的添加劑，并且所述添加劑可以通過清潔方法被引入，或者在清潔過程期間被施加至物品上。本發明在清潔組合物中使用離子液體的另一特別優點在于用作清潔劑的離子液體可以以簡單的方式從壓縮氣體完全除去，通過從所用的清潔組合物蒸餾出壓縮氣體和任何其它的可蒸餾的物質。這是可行的是因為離子液體具有不可測量的蒸氣壓，因此其它物質可以通過蒸餾非常容易地除去。本發明的清潔組合物及其用途將通過如下所述的實施例描述，但本發明并不限于這些示例的實施方式。以下提及范圍、通式或化合物類別時，應當理解這些不僅包括相應的范圍或特別提及的化合物類別，而且還包括通過選擇個別的值(范圍)或化合物可以獲得的所有子-范圍和化合物的子-類別。當在本說明書中引用文獻時，它們的內容全部包含在本發明的公開內容中。本發明的包含壓縮氣體和至少一種清潔劑的清潔組合物的特征在于所述至少一種清潔劑是離子液體。本發明的清潔組合物優選地僅由一種或多種離子液體以及一種或多種壓縮氣體組成。在清潔組合物中存在的離子液體可以是所有已知的離子液體。離子液體的綜述、它們的制備方法和它們的特性可以參見例如"IonicLiquidsinSynthesis",P.Wasserscheid，T.Welton(eds.)，Wiley,in"GreenIndustrialApplicationsofIonicLiquids",NATOScienceSeries.Li.Mathematics,PhysicsandChemistry,92，或in"IonicLiquids:IndustrialApplicationsforGreenChemistry",RobinD.Rogers(ed.),Acs.SymposiumSeries,818中。本發明的清潔組合物不僅可以包含一種離子液體作為清潔劑而且可以包含離子液體的混合物。壓縮氣體在本發明的清潔組合物中優選是以液相或超臨界相存在。本發明的組合物優選地包含二氧化碳，氦氣，氬氣，氙氣，氪氣，氮的氧化物，優選地一氧化二氮，烴類，優選地甲垸、乙烷、丙烷、丁垸、戊烷、乙烯或丙烯，鹵化的烴類或鹵素-硫化合物，優選地六氟化硫作為壓縮氣體。本發明組合物中的壓縮氣體更優選是二氧化碳、尤其是液態的或超臨界的二氧化碳。在本發明的組合物中，壓縮氣體與離子液體的質量比優選是1000000:1至1:1，優選100000:1至10:1，更優選10000:1至100:1，和最優選5000:1至500:1。本發明的清潔組合物優選地包含至少一種如下式(I)的鹽、或通式(IIa)至(IIc)的混合鹽、或通式(IIIa)至(IIIj)的混合鹽、或式I至IIIj的多種鹽的混合鹽作為離子液體n+[YT(I)其中n是1，2，3或4，+是季銨陽離子，氧鐵陽離子，硫鐺陽離子或磷鐺陽離子(其中，這些陽離子在各自情形中可以是取代的或未取代的)，和[Y]n-是一價的、二價的、三價的或四價的陰離子，+[A亇[Yf(IIa)，+[a2]+[a3;T[y]3-(lib)或4-(lie)其中+,[A亇和[AY獨立地選自對于[A]+所列的基團，禾口[Yf至[Y廣各自如式(I)中對于[Y廣所定義，+[A2]+[A亇[M亇[Y]4-(Ilia),+[M亇[Y廣(IIIb)，4-(nic)，+[A亇[M卞[Yf(IIId),2-(IIIf),"[y]4-(nii)或+，[A亇和[A亇獨立地選自對于[A]+所列的基團，[Yf至[Y廣各自如式(I)中對于[Y]n—所定義，禾口[M丫,[M2]+，[M亇是單價金屬陽離子，[MY+是二價金屬陽離子，和[MY+是三價金屬陽離子。優選的離子液體具有取代或未取代的，優選取代的銨、磷鎗、吡啶鐵或咪唑鎗陽離子作為陽離子。根據本發明優選使用的離子液體優選地包含至少一種如下通式的陽離子R^R3!^(IV)rWn^crV(v)r!r2r3rV(vi)R!R2p、CRV(VII)R!r2r3s十(VIII)其中R、RRW相同或不同，各自是氫、具有l-30個碳原子并可以具有雙鍵的線性或枝化的脂族烴基團，具有5-40個碳原子并可以具有雙鍵的環脂族烴基團，具有6-40個碳原子的芳香族烴基團，具有7-40個碳原子的烷基芳基，具有2-30個碳原子的并被一個或多個雜原子(氧,NH,NR，，其中R，是可以包含雙鍵的CrC3o-烷基，尤其是-CH3)中斷的可以包含雙鍵的線性或枝化的脂族烴基團，具有2-30個碳原子的并被一個或多個選自-O-C(O)-，畫(O)C-O-，-NH-C(O)-，誦(O)C-NH-，-(CH3)N-C(0)-，-(0)C-N(CH3)-，-S(02)-0-，-0-S(02)-，-S(02)-NH-，-NH-S(02)-，-S(02)-N(CH3)-，-N(CH3)-S(02)-的官能團中斷可以包含雙鍵的線性或枝化的脂族烴基團，末端為OH-,OR，-,NH2-，N(H)R'-,N(R')2-官能團化的(其中R'是可以包含雙鍵的d-C3Q-烷基)具有1-30個碳原子的可以包含雙鍵的線性或枝化的脂族或環脂族烴基團，或者具有通式-(RS-0)n-Re的嵌段或無規結構的聚醚，其中R5是包含2-4個碳原子的線性或枝化的烴基團，n是1-100，優選2-60，和R6是氫，具有l-30個碳原子的可以包含雙鍵的線性或枝化的脂族烴基團，具有5-40個碳原子的可以包含雙鍵的環-脂族烴基團，具有6-40個碳原子的芳香族烴基團，具有7-40個碳原子的烷基芳基或芳基烷基，或者-c(o)-W基團，其中R7是具有1-30個碳原子的可以包含雙鍵的線性或枝化的脂族烴基團，具有5-40個碳原子的可以包含雙鍵的環脂族烴基團，具有6-40個碳原子的芳香族烴基團，具有7-40個碳原子的垸基芳基或芳基院基o作為陽離子，離子液體同樣可以包含衍生自飽和或不飽和的環狀化合物或衍生自在各自情形中在任選被取代的4-至10-元，優選5-或6-元雜環中具有至少一個三價氮原子的芳香化合物的那些。所述陽離子可以以簡化的形式通過如下通式(IX),(X)和(XI)描述(g卩，不標識分子中雙鍵的確切位置和數量)，其中，雜環還可以包含多個雜原子W和R"各自如上所定義，R可以是氫、具有l-30個碳原子并可以具有雙鍵的線性或枝化的脂族烴基團，具有5-40個碳原子并可以具有雙鍵的環脂族烴基團，具有6-40個碳原子的芳香族烴基團，或具有7-40個碳原子的垸基芳基或芳基烷基，X可以是氧原子、硫原子或取代的氮原子(X-0,S，NR1)。前述的環狀氮化合物的實例是吡咯烷、二氫吡咯、吡咯、咪唑啉、噁唑啉、噁唑、噻唑啉、噻唑、異噁唑、異噻唑、H引哚、咔唑、哌癥、吡啶、異構體的甲基吡啶和二甲基吡啶、喹啉和異喹啉。通式(IX),(X)和(XI)的環其中:狀氮化合物可以是未取代的(r:h)或由r基團單取代的或多取代的，并且在由r多取代的情形中，各個r基團可以不同。作為陽離子，離子液體還可以包含衍生自飽和的非環狀物、飽和或不飽和的環狀化合物或衍生自在各自情形中在4-至10-元，優選5-或6-元雜環中具有多于一個三價氮原子的芳香化合物的那些。這些化合物可以在碳原子和氮原子上均是取代的。它們還可以與未取代的或取代的苯環和/或環己烷環稠和以形成多環結構。所述化合物的實例是吡唑、3,5-二甲基吡唑、咪唑、苯并咪唑、n-甲基咪唑、二氫吡唑、吡唑烷、噠嗪、嘧啶、吡嗪、2,3-、2,5-和2，6-二氫吡嗪、噌啉、喹啉、酞嗪、喹唑啉、吩嗪和哌嗪。特別地，衍生自咪唑和其烷基和苯基衍生物的陽離子被發現作為離子液體的組成是有用的。作為陽離子，離子液體同樣可以包含含有兩個氮原子的陽離子，由下式(xn)代表<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中r8，r9,R、R",RU相同或不同，各自是氫、具有l-30個碳原子并可以具有雙鍵的線性或枝化的脂族烴基團，具有5-40個碳原子并可以具有雙鍵的環脂族烴基團，具有6-40個碳原子的芳香族烴基團，具有7-40個碳原子的烷基芳基或芳基烷基，具有l-30個碳原子的并被一個或多個雜原子(氧，nh，nr'，其中r'是可以包含雙鍵的CrC3o-烷基)中斷的可以包含雙鍵的線性或枝化的脂族烴基團，具有l-30個碳原子的并被一個或多個選自隱o-c(o)-，-(o)c陽o-，-nh-c(o)畫，-(o)c陽nh，-(ch3)n-c(0)-，-(0)c-n(ch3)-，-s(02)-0-，-0-s(02)-，-s(02)-nh-，-nh-s(02)-，-s(o2)-n(ch3)-，-:^((:113)-8(02)-的官能團中斷可以包含雙鍵的線性或枝化的脂族烴基團，末端為oh-,or'-，NH2-,n(h)r'-，n(r')2-官能團化的(其中R'是可以包含雙鍵的CVC3o-垸基)具有l-30個碳原子的可以包含雙鍵的線性或枝化的脂族或環脂族烴基團，或者具有通式-(RS-O)n-R6的嵌段或無規結構的聚醚，其中R5是包含2-4個碳原子的烴基團，n是1-100，禾口R6是氫，具有l-30個碳原子的可以包含雙鍵的線性或枝化的脂族烴基團，具有5-40個碳原子的可以包含雙鍵的環-脂族烴基團，具有6-40個碳原子的芳香族烴基團，具有7-40個碳原子的烷基芳基，或者-C(0)-W基團，其中R7是具有1-30個碳原子的可以包含雙鍵的線性或枝化的脂族烴基團，具有5_40個碳原子的可以包含雙鍵的環脂族烴基團，具有6-40個碳原子的芳香族烴基團，具有7-40個碳原子的烷基芳基。作為式(XII)的陽離子，離子液體更優選包含咪唑鐵離子，其選自1-甲基咪唑鎿，1-乙基咪唑鐺，l-(l-丁基)-咪唑鐵，l-(l-辛基)咪唑鑰，l-(l-十二垸基)咪唑鎗，l-(l-十四烷基)咪唑鎗，l-(l-十六垸基)咪唑鑰，1,3-二甲基咪唑鎗，l-乙基-3-甲基-咪唑鑰，l-(l-丁基)-3-甲基咪唑鐵，1-(1-丁基)-3-乙基咪唑鑰:l-(l-己基)-3-甲基咪唑総，l-(l-己基)-3-乙基咪唑鑰，l-(l-己基)-3-丁基-咪唑鐵，l-(l-辛基)-3-甲基咪唑鑰，l-(l-辛基)-3-乙基咪唑鑰，l-(l-辛基)-3-丁基咪唑鑰，l-(l沖二烷基)-3-甲基咪唑鑰，l-(l沖二垸基)-3-乙基咪唑鎗，l-(l-十二烷基)-3-丁基咪唑鑰，l-(l-十二烷基)-3-辛基咪唑鎿，l-(l沖四烷基)-3-甲基咪唑鐵，l-(l沖四垸基)-3-乙基咪唑鐵，l-(l-十四垸基)-3-丁基咪唑鎗，l-(l-十四烷基)-3-辛基咪唑錄，l-(l-十六烷基)-3-甲基咪唑錄，l-(l-十六垸基)-3-乙基咪唑鑰，l-(l-十六垸基)-3-丁基咪唑鎗，l-(l-十六垸基)-3-辛基咪唑総，1,2-二甲基咪唑錄,1,2，3-三甲基咪唑鐺，l-乙基-2，3-二甲基咪唑鐵，l-(l-丁基)-2，3-二甲基咪唑鏠，l-(l-己基)-2，3-二甲基咪唑鑰，l-(l-辛基)-2,3-二甲基咪唑錄，1,4-二甲基咪唑鐺，1，3,4-三甲基咪唑鐺，1，4-二甲基-3-乙基咪唑鎗，3-丁基咪唑鐵,1，4-二甲基-3-辛基咪唑鎗，1,4，5-三甲基咪唑鐵，1，3，4，5-四甲基咪唑鎗，1,4,5-三甲基-3-乙基咪唑鎿，1,4，5-三甲基-3-丁基咪唑鐺和1,4,5-三甲基-3-辛基咪唑鐺。作為陽離子，離子液體同樣可以含有特別地由前述陽離子作為二聚、三聚或聚合的結果形成的二聚陽離子、三聚陽離子或多聚陽離子的離子。陽離子，特別地，二聚陽離子、三聚陽離子和多聚陽離子還可以是具有聚合骨架的那些，例如基于聚硅氧垸、聚醚、聚酯、聚酰胺或聚丙烯酸酯的那些，特別是枝化的和超枝化的聚合物。優選使用烷氧基化的脂肪酸的季銨鹽-也已知為垸醇胺酯季銨化合物-其特征在于通式R'^R31141^A—(IV)，其中R1是具有1-20個碳原子的烷基，W是具有l-4個碳原子的垸基，RS是(CH2CHROVH基團，其中n是1-200，和R是H或CH3，RA是具有l-4個碳原子的垸基或(CH2CHRO)n-H基團，其中n是1-200，和R是H或CH3，并且A'是單價陰離子。在這些化合物中，優選如下式的物質(i)R64-mN+[(CH2)n-Q-R7]mX-其巾各個R"基團獨立地是具有l-6個碳原子的烷基或羥烷基，或芐基，并優選是甲基，W獨立地是氫，具有ll-22個碳原子的線性或枝化的烷基，具有11-22個碳原子的線性或枝化的烯基，條件是至少一個RJ基團不是氫，Q獨立地選自式-O-C(O)-，-C(O)O,-NR8-C(0)-，-C(0)-NR8-，-O-C(O)畫O，-CHR9-0-C(0)-或-CH(OCOR7)-CH2-0-C(0)-，其中R8是氫或甲基、乙基、丙基或丁基，119是氫或甲基，和Q優選是-O-C(O)-或-NH-C(O)-;m是l-4，優選是2或3;n是l-4，優選是2;X是可與應用相容的陰離子，例如甲基硫酸鹽、乙基硫酸鹽、甲基磺酸鹽、丁基硫酸鹽、辛基硫酸鹽、次磷酸鹽或2-(2-甲氧基乙氧基)乙基硫酸鹽，優選甲基硫酸鹽,2-(2-甲氧基乙氧基)乙基硫酸鹽,辛基硫酸鹽和次磷酸±卜rm。季銨化合物可以包含其中不同的^基團不是氫，其值是1至不高于m的化合物的混合物。優選地，所述混合物包含平均為1.2-2.5個不是氫的R7基團。非-氫R基團的比例優選是1.4-2.0，更優選1.6-1.9。優選的季銨化合物是如下類型的化合物(ii)1^孤9011-][CH2CHR9OC(0)R7]2X-(iii)R6N+[CH2CHR9OC(0)R7]2X-(iv)rW[CH2CHR90H-][CH2CH2NHC(0)R7]2X、其中R氣i^和X各自如上述式(i)所定義。-C(0)R:片段優選是含脂肪的酰基。可以使用的含脂肪的酰基衍生自甘油三酯的天然來源，優選牛油、植物油、部分氫化的牛油和部分氫化的植物油。甘油三酯的可用來源例如是大豆油、牛油、部分氫化的牛油、棕櫚油、棕櫚仁、菜籽油、豬油、椰子油、油菜、紅花油、玉米油、大米油和塔羅油，以及它們的混合物。本領域技術人員將知曉基于植物油來源的豐收或變化，含脂肪酸的化合物的組合物經受特定的天然改變。R7基團通常是飽和的和不飽和的脂族脂肪酸的線性和枝化的碳鏈的混合物。所述混合物中的不飽和的W基團的比例優選是至少10%，更優選至少25%，和最優選40%-70%。所述混合物中的多不飽和的117基團的比例低于10%，優選低于5%，更優選低于3%。如果需要，可以進行部分氫化以提高飽和特性并因此改善最終產品的穩定性(例如，氣味、顏色等)。由碘值表示的不飽和部分的含量應該在5-150的范圍，優選5-50。在不飽和W基團中的雙鍵的反式和順式異構體的比例優選大于1:1，更優選為4:1至50:1。式(i)的化合物的優選實例是N，N-二(牛油(tallowyl)氧基乙基)-N,N-二甲基氯化銨；N,N-二(低芥酸菜籽油基(canolyl)氧基乙基)-N，N-二甲基氯化銨;N,N-二(牛油氧基乙基)-N-甲基N-(2-羥乙基)甲基硫酸銨；N,N-二(低芥酸菜籽油基氧基乙基)-N-甲基，N-(2-羥乙基)甲基硫酸銨；N，N-二(牛油基酰胺乙基)-N-甲基,N-(2-羥乙基)甲基硫酸銨；N，N-二(2-牛油氧基-2-氧-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N,N-二(2-低芥酸菜籽油基氧基-2-氧-乙基)-N,N-二甲基氯化銨；N，N-二(2-牛油氧基乙基羰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化銨；N，N-二(2-低芥酸菜籽袖基氧基乙基羰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化銨；N-(2-牛油氧基-2-乙基)-N-(2-牛油氧基—2-氧乙基)-N，N—二甲基氯化按；N-(2-低芥酸菜籽油基氧基-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜籽油基氧基-2-氧乙基)-N,N-二甲基氯化銜N,N，N-三(牛油氧基乙基)-N-甲基氯化銨；N，N,N-三(低芥酸菜籽油基氧基乙基)-N-甲基氯化銨；1,2-二-牛油氧基-3-N,N，N-三甲基丙基氯化銜和1，2-二低芥酸菜籽油基氧基-3-N，N,N-三甲基丙基氯化銨。季銨鹽的另外的優選實例是二牛油基二甲基氯化銨,二牛油基二甲基甲基硫酸銨，二甲基氯化銨，二(氫化的牛油基)二硬脂基二甲基氯化銨和二山崳基二甲基氯化銨。在本發明的一個優選實施方式中，在清潔組合物中使用的離子液體是其中陽離子[A]+是吡啶鎗離子(XIIIa)的那些。R3R(XIIIa)其中R如式IX所定義，Ri至R5基團的一個是甲基，乙基或氯，并且剩余的Ri至R5基團各自是氫；R3是二甲基氨基，并且剩余的R4，R2，R4和Rs基團各自是氫；所有的Ri至Rs基團各自是氫；R2是羧基或酰胺基，乘i除的Ri,R2,R4和R5基團各自是氫；或R,和R2，或112和113是1，4-丁-l,3-二烯亞基(dienylene)和剩余的R,，R2，R4禾口R5基團各自是氫。陽離子[A]+優選是如下的吡啶総離子(XIIIa)，其中Ri至Rs各自是氫；或Rt至Rs基團的一個是甲基或乙基，剩余的R,至Rs基團各自是氫。離子液體最優選地具有選自如下的吡啶鑰離子(XIIIa)作為陽離子1-甲基吡啶鎿，l-乙基吡啶鐵，l-(l-丁基)卩比啶鐺，l-(l-己基)-吡啶鐺，l-(l-辛基)吡啶鐵，l-(l-己基)吡啶鎿，l-(l-辛基)吡啶鐵，l-(l沖二烷基)吡啶縫，l-(l沖四烷基)卩比啶錄，l-(l沖六垸基)吡啶鑰，1，2-二甲基吡啶鐵，l-乙基-2-甲基吡啶鐵,l-(l-丁基)-2-甲基吡啶錄，l-(l-己基)-2-甲基-卩比啶鑰，l-(l-辛基)-2-甲基吡啶錄，l-(l-十二垸萄-2-甲基吡啶鎗，l-(l沖四垸基)-2-甲基吡啶鐺，l-(l-十六烷基)_2_甲基吡啶鐵，l-甲基-2-乙基吡啶鎗，1,2-二乙基吡啶鐺，l-(l-丁基)-2-乙基吡啶鎗，l-(l-己基)-2-乙基吡啶鑰，l-(l-辛基)-2-乙基吡啶鎗，l-(l-十二垸基)-2-乙基吡啶鐵，l-(l-十四垸基)-2-乙基吡啶鎗，l-(l-十六垸基)-2-乙基吡啶鐺，1,2-二甲基-5-乙基吡卩定鑰，1,5-二乙基-2-甲基吡啶鑰，l-(l-丁基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐺，l-(l-己基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐺和l-(l-辛基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎗,l-(l-十二烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鑰，l-(l-十四垸基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐵和l-(l-十六烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鑰。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是噠嗪鎗離子(XIIIb)的那些R(XIIIb)其中Rj至R4各自是氫，或Ri至R4中的一個是甲基或乙基，剩余的Ri至R4基團各自是氫，R如式IX中所定義。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是嘧啶鑰離子(XIIIc)的那些R.其中R,是氫，甲基或乙基，和R2至R4各自獨立地是氫或甲基，或R,是氫，甲基或乙基R2和R4各自是甲基，和R3是氫，R如式IX中所定義。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是吡嗪鎗離子(XIIId)的那些其中Rj是氫，甲基或乙基，和R2至R4各自獨立地是氫或甲基，或Ri是氫，甲基或乙基R2和R4各自是甲基，和R3是氫，R^至R4各自是甲基，或RT至R4各自是甲基或氫，R如式IX中所定義。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是吡唑鐺離子(XIIIf)、(Xing)或(XIIIg')的那些其中Ri是氫，甲基或乙基，和R2至R4各自獨立地是氫或甲基，R如式IX中所定義。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是吡唑鐵離子(XIIIh)的那些其中R,至R4各自獨立地是氫或甲基。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是i-吡唑啉鐺離子(xnii)的那些其中A至&各自獨立地是氫或甲基，R如式IX中所定義。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是2-吡唑啉鎗離子(XIIIj)的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中R,是氫、甲基、乙基或苯基，和R2至R6各自獨立地是氫或甲基。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是3-吡唑啉鐵離子(xnik)或(xnik，)的那些其中R!和R2各自獨立地是氫、甲基、乙基或苯基，和R3至R6各自獨立地是氫或甲基，R如式IX中所定義。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是咪唑啉鎗離子(XIII1)的那些其中Ri和R2各自獨立地是氫、甲基、乙基、1-丁基或苯基，R3和R4各自獨立地是氫、甲基或乙基，和R5和R6各自獨立地是氫或甲基。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是咪唑啉鐺離子(Xinm)或(XIIIm')的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中R,和R2各自獨立地是氫、甲基或乙基，和R3至R6各自獨立地是氫或甲基，R如式IX中所定義。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是咪唑啉鑰離子(XIIIn)或(Xnin')的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中Rj至R3各自獨立地是氫、甲基或乙基，和R4至R6各自獨立地是氫或甲基，R如式IX中所定義。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是噻唑鐵離子(Xino)或(XIIIo')或噁唑鐵離子(XIIIp)的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中!^是氫、甲基、乙基或苯基，和R2和R3各自獨立地是氫或甲基，R如式IX中所定義。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是1，2，4-三唑鎗離子(XIIIq)、(Xniq，)或(Xniq，，)的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中Rj和R2各自獨立地是氫、甲基、乙基或苯基，和R3是氫、甲基或苯基，R如式IX中所定義。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是1，2，3-三唑鐵離子(XIIIr)、(Xnir，)或(Xnir")的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中Rj是氫、甲基或乙基，和R2和R3各自獨立地是氫或甲基，或者R2和R3—起是l，4-丁-l，3-二烯亞基，R如式IX中所定義。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是吡咯烷鏠離子(XIIIS)的那些:g巾-R,是氫、甲基、乙基或苯基，和R2至R9各自獨立地是氫或甲基，R如式IX中所定義。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是咪唑烷鐺離子(XIIIt)的那些其中-F4和R4各自獨立地是氫、甲基、乙基或苯基，和R2和R3以及R5至R8各自獨立地是氫或甲基，R如式IX中所定義。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是銨離子(IV)的那些其中:R如式IX中所定義，P^至R3各自獨立地是C,-C,8-烷基，或R,至R3各自獨立地是氫或Crdr烷基，和R4是2-羥乙基，或R,和R2—起是1，5-亞戊基或3-氧雜-1，5-亞戊基，和R3是d-C『垸基、2-羥乙基或2-氰乙基。特別優選的銨離子(IV)特別地包括甲基三(l-丁基)銨、2-羥乙基-銨、二(2-羥乙基)二甲基銨、N，N-二甲基哌啶鑰和N,N-二甲基嗎啉鎗。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是胍鑰離子(IVv)的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中R如式IX中所定義，R4至R5各自是甲基，R4至R5各自獨立地是Q-d8-烷基，或Ri至Rs各自獨立是氫或d-ds-烷基或2-羥乙基。非常特別優選的胍鎗離子(IVv)是N,N,N',N',N"，N"-六甲基胍鎗。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[a]+是乙醇胺的衍生物，例如膽堿鐵離子(xniw)或二乙醇胺(XIIIw，)或三乙醇胺(XIIIw，，)的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>^巾R如式IX中所定義，R,和R2各自獨立地是甲基、乙基，l-丁基或l-辛基，和R3是氫、甲基、乙基、乙酰基、-S020H或-PO(OH)2，或R,是甲基、乙基、l-丁基或l-辛基，R2是-CH2-CH2-OR4基團，和R3和R4各自獨立地是氫，甲基，乙基乙酰基,-S020H或-PO(OH)2，或R,是-CHrCH2-OR4基團，R2是-CHrCH2-OR5基團，禾口R3至R5各自獨立地是氫，甲基，乙基乙酰基,-S02OH或-PO(OH)2，或R,是甲基，乙基，l-丁基，l-辛基，乙酰基，-S020H或-PO(OH)2，禾口R3至Rs各自獨立地是氫，甲基乙基，乙酰基，-S02OH,-PO(OH)2，或-(QftnOyip其中n-l隱5，和m=1-100。在本發明的另一優選實施方式中，在清潔組合物中所用的離子液體是其中陽離子[A]+是磷鑰離子(VI)的那些，其中R,至R3各自獨立地是Crds-垸基，特別是丁基，異丁基，1-己基或l-辛基。在上述陽離子中，吡啶鑰離子(XIIIa)，咪唑鑰離子(XII)和銨離子(IV)特別優選作為陽離子。最優選的是，本發明清潔組合物中所用的離子液體是具有一種或多種選自如下陽離子的那些1-甲基吡啶鑰，1-乙基吡啶総，l-(l-丁基)吡啶緣l-(l-己基)吡啶鐵，l-(l-辛基)口比啶鐵，l-(l-十二烷基)吡啶鑰，l-(l-十四垸基)吡啶鑰，l-(l-十六垸基)卩比啶鑰，1，2-二甲基吡啶鐵，l-乙基-2-甲基吡啶鑰，l-(l-丁基)-2-甲基吡啶鎗，l-(l-己基)-2-甲基吡啶鎿，l-(l-辛基)-2-甲基吡啶鐵，l-(l-十二烷基)-2-甲基吡啶鑰，l-(l-十四烷基)-2-甲基吡啶鐺，l-(l-十六烷基)-2-甲基吡啶鎗，l-甲基-2-乙基吡啶総，1,2-二乙基吡啶鎗，l-(l-丁基)-2-乙基吡啶鎿，l-(l-己基)-2-乙基吡啶鐺，l-(l-辛基)-2-乙基吡啶鐵，l-(l-十二烷基)-2-乙基吡啶鐺，l-(l-十四垸基)-2-乙基吡啶鎗，l-(l-十六垸基)-2-乙基吡啶織1，2-二甲基-5-乙基吡啶鐵，1,5-二乙基-2-甲基吡啶錄，1-(1-丁基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐵，l-(l-己基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐵，l-(l-辛基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎿，l-(l-十二垸基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐵，l-(l-十四垸基)-2-甲基-3-乙基吡啶鏠，l-(l-十六烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐵，l-甲基咪唑鑰，1-乙基咪唑鑰，l-(l-丁基)咪唑鎿，l-(l-辛基)咪唑鑰，l-(l-十二垸基)咪唑鎿，l-(l-十四烷基)咪唑鏠，l-(l-十六垸基)咪唑鐺，1，3-二甲基咪唑鐵，l-乙基-3-甲基咪唑鐵，l-(l-丁基)-3-甲基咪唑鑰，l-(l-己基)-3-甲基咪唑鐺，l-(l-辛基)-3-甲基咪唑鐵，l-(l-十二烷基)-3-甲基咪唑錄，l-(l-十四烷基)-3-甲基咪唑鑰，l-(l-十六烷基)-3-甲基咪唑鑰，1，2-二甲基咪唑鎗，1,2,3-三甲基咪唑鑰，l-乙基-2，3-二甲基咪唑鑰，l-(l-丁基)-2,3-二甲基咪唑鑰，l-(l-己基)-2,3-二甲基咪唑鐺和l-(l-辛基)-2,3-二甲基咪唑錄，1,4-二甲基咪唑鎗，1,3，4-三甲基咪唑鐺，1,4-二甲基-3-乙基咪唑鑰，3-丁基咪唑鐵，1，4-二甲基-3-辛基咪唑錄，1，4,5-三甲基咪唑鐺，1,3,4,5-四甲基咪唑鐡，1,4，5-三甲基-3-乙基咪唑鐡，1，4,5-三甲基-3-丁基咪唑鐵，1,4，5-三甲基-3-辛基咪唑鏠和2-羥乙基銨。在式(IIIa)至(nij)中提及的金屬陽離子[M亇、[M亇、[M3]+、[M4]2+、[M5]3+優選是元素周期表1，2,6，7，8，9,10,U，12和13族的金屬陽離子。特別優選的金屬陽離子例如是Li+,Na+，K+，Cs+,Mg2+,Ca2+,Ba2+,Cr3+,Fe2+,Fe3+，Co2+,Ni2+，Cu2+，Ag+，Zn21tlAl3+。根據本發明優選使用的離子液體在各自情形中由至少一種上述陽離子和至少一種陰離子構成。原則上可用的陰離子是所有陰離子，與陽離子結合得到離子液體。離子液體的陰離子[YT例如可以選自下式的鹵化物和含鹵素的以及類鹵素的化合物F'，CI—,Br'，I'，BF4_,PF6—,AICV，A12C17'，Al3Cl10-，A舊r"FeCl"BCl"SbF"AsF"ZnCl/，SnCl"CuCl2;CF3S03-，(CF3S03)2N-，CF3C02、CC13C02-,CN,SCN-,OCN-，NO"N03-,N(CN"如下通式的硫酸鹽、亞硫酸鹽和磺酸鹽S042',HS04—，S032'，HS03'，RaOS(V,RaS(V;如下通式的磷酸鹽P043-，HP042-,H2P(V，RaP042-，HRaP04-，RaRbP04-;如下通式的膦酸鹽和次磷酸鹽RaHP03—，RaRbP02—，RaRbP03—;如下通式的亞磷酸鹽PO,,HP032',H2P03—，RaP032-，RaHP03'，RaRbP03—;如下通式的亞膦酸鹽和次亞膦酸鹽RaRbP02—，RaHP02—，RaRbPO'，RaHPCT;如下通式的羧酸鹽RaCOCT;如下通式的硼酸鹽BO,,HB032',H2B03'，RaRbB03'，RaHB03'，RaB032':B(ORa)(ORb)(ORC)(ORd)-,B(HS04)-，B(RaS04)-;如下通式的硼酸鹽RaB022—，RaRbBCT;如下通式的碳酸鹽和碳酸酯HC03'，C032',RaC03—;如下通式的硅酸鹽和硅酸酯SiO/，HSiO-，H2Si042-，H3Si04-，RaSi043:RaRbSi042RaRbRcSiCV，HRaSi042-,H2RaSi04-，HRaRbSiCV;如下通式的垸基硅垸或芳基硅垸鹽RaSi033\RaRbSi022—,RaRbReSiO-:RaRbRcSi(V，RaRbRcSi02-，RaRbSi032-;如下通式的酰胺、二(磺酰基)酰亞胺和磺酰基酰亞胺如下通式的甲基化物:Rb02S通式RaO'的醇化物和芳基氧化物；通式[M3alt]s—的鹵金屬化物，其中M是金屬，Hal是氟、氯、溴或碘，r和t是正整數，并且代表復合物的化學計量數，s是正整數并且代表復合物的電荷；如下通式的硫化物、硫氫化物、多硫化物、多硫氫化物和硫醇鹽S2—，HS'，[Svf,[HSv]-，[RaS]_，其中v是2-10的正整數；絡合金屬離子，如Fe(CN)63-，Fe(CN)64-,Mn04-,Fe(COV，其中Ra,Rb，E0和Rd各自獨立地是氫、d-C3o-烷基或其芳基-、雜芳基-、環烷基-、鹵素-、羥基-、氨基-、羧基-、甲酰基-、-O-,-CO-,-CO-O-或-CO-N-取代的衍生物，例如甲基，乙基，l-丙基2-丙基，l-丁基，2-丁基,2-甲基-l-丙基(異丁基),2-甲基-2-丙基(叔丁基)，1-戊基，2-戊基，3-戊基，2-甲基-l-丁基，3-甲基-l-丁基2-甲基-2-丁基，3-甲基-2-丁基，2,2-二甲基-1-丙基，l-己基，2-己基，3-己基,2-甲基-l-戊基,3-甲基-1-戊基4-甲基-l-戊基,2-甲基-2-戊基，3-甲基-2-戊基4-甲基-2-戊基2-甲基-3-戊基，3-甲基-3-戊基，2,2-二甲基-1-丁基，2,3-二甲基-1-丁基3,3-二甲基-1-丁基，2-乙基-l-丁基,2,3-二甲基-2-丁基3,3-二甲基-2-丁基,庚基辛基壬基癸基，十一烷基,十二烷基，十三烷基,十四烷基，十五垸基,十六垸基,十七烷基，十八垸基，十九烷基，二十垸基，二十一垸基，二十二垸基，二十三烷基，二十四烷基，二十五烷基，二十六烷基，二十七烷基，二十八烷基，二十九垸基，三十烷基苯基甲基(芐基)，二苯基甲基，三苯基甲基，2-苯基乙基3-苯基丙基,環戊基甲基，2-環戊基乙基,3-環戊基丙基，環己基甲基,2-環己基乙基3-環己基丙基，甲氧基乙氧基，甲酰基乙酰基或CqF2(一+州H2a+b，其中q<30,0Sa^q禾口b-0或1(例如CF3,C2F5，CH2CH2-C(q.2)F2(q-2)+1，C6F13，C8F17，C10F21，C12F25);C3-d2-環垸基或其芳基-、雜芳基-、環垸基-、鹵素-、羥基-、氨基-、羧基-、甲酰基-、-O-,-CO-或-CO-O-取代的衍生物，例如環戊基，2-甲基-1-環戊基3-甲基-l-環戊基環己基，2-甲基-l-環己基，3-甲基-l-環己基，4-甲基-1-環己基或092(一.(1^1123.13，其中q530，0Sa^q禾卩b^^0或1;C2-C30-烯基或其芳基-、雜芳基-、環烷基-、鹵素-、羥基-、氨基-、羧基-、甲酰基-、-O-，-CO-或-CO-O-取代的衍生物，例如2-烯丙基、3-丁烯基，順-2-丁烯基，反-2-丁烯基或CqF2(q.aH1.b)H2a_b，其中q^30，0^a^q禾口b-0或l;Q-d2-環烯基或其芳基-、雜芳基-、環垸基-、鹵素-、羥基-、氨基-、羧基-、甲酰基-、-O-，-CO-或-CO-O-取代的類似物，例如3-環戊烯基,3-環己烯基，2,5-環己二烯基或CqF2(q.a)鄰.b)H2a.3b，其中q^30，0Sa^q禾Pb=0或1;具有2-30個碳原子的芳基或雜芳基或其垸基-、芳基-、雜芳基-、環烷基-、鹵素-、羥基-、氨基-、羧基-、甲酰基-、-O-，-CO-或-CO-O-取代的類似物，例如苯基2-甲基苯基(2-甲苯基)，3-甲基苯基(3-甲苯基)，4-甲基苯基2-乙基苯基,3-乙基苯基，4-乙基苯基，2,3-二甲基苯基,2,4-二甲基苯基,2,5-二甲基苯基，2，6-二甲基苯基，3，4-二甲基苯基，3,5-二甲基苯基4-苯基苯基，1-萘基，2-萘基，l-吡咯基,2-吡咯基，3-吡咯基，2-吡啶基，3-吡啶基4-吡啶基或C6F(5_a)Ha，其中0^a^5;或形成不飽和的、飽和的或芳香環的兩個基團，其可以被官能團芳基、垸基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原子和/或雜環取代，并且可以被一個或多個氧原子和/或硫原子和/或一個或多個取代或未取代的亞氨基中斷。根據本發明使用的離子液體優選具有選自如下的陰離子鹵化物、羧酸鹽、磷酸鹽、硫氰酸鹽、異硫氰酸鹽、二氰胺類化合物、硫酸鹽、烷基硫酸鹽、磺酸鹽、垸基磺酸鹽、四氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽和二(三氟甲基磺酰基)酰亞胺。優選的陰離子是氯化物、溴化物、碘化物、硫氰酸鹽、六氟磷酸鹽、三氟甲垸磺酸鹽、甲烷磺酸鹽、甲酸鹽、乙酸鹽、葡萄酸鹽、乳酸鹽、扁桃酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、三氟乙酸鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、甲基硫酸鹽、乙基硫酸鹽、1-丙基硫酸鹽、1-丁基硫酸鹽、1-己基硫酸鹽、1-辛基硫酸鹽、磷酸鹽、二氫磷酸鹽、磷酸氫鹽、Cl-C4-二烷基磷酸鹽、丙酸鹽、四氯鋁酸鹽、Al2C7—、氯鋅酸鹽、氯鐵酸鹽、二(三氟甲基磺酰基)酰亞胺、二(五氟乙基磺酰基)酰亞胺、二(甲基磺酰基)酰亞胺、二(對甲苯磺酰基)酰亞胺、三(三氟甲基磺酰基)甲基化物、二(五氟乙基磺酰基)甲基化物、對甲苯磺酸鹽、四羰基鈷酸鹽、二亞甲基乙二醇單甲基醚硫酸鹽、油酸鹽、硬脂酸鹽、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來酸酯、氫檸檬酸鹽、乙烯基膦酸鹽、二(五氟乙基)次磷酸鹽、硼酸鹽，如二[水楊酸酯(2-)]硼酸鹽、二[草酸酯(2-)]硼酸鹽、二[1,2-苯diolato(2-)-0，0，]硼酸鹽、四氰基硼酸鹽、四氟硼酸鹽、二氰胺、三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、三(七氟丙基)三氟磷酸鹽、環狀芳基磷酸鹽，如鄰苯二酚磷酸鹽(C6H402)P(0)CT或氯鈷酸鹽。特別優選的陰離子是選自如下的陰離子鹵化物、二(全氟烷基磺酰基)酰胺和二(全氟烷基磺酰基)酰亞胺，如二(三氟甲基磺酰基)酰亞胺，垸基甲苯磺酸鹽和芳基甲苯磺酸鹽，全氟垸基甲苯磺酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、烷基硫酸鹽和芳基硫酸鹽、聚醚硫酸鹽和磺酸鹽、全氟垸基硫酸鹽、磺酸鹽、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽、全氟化的垸基磺酸鹽和芳基磺酸鹽、垸基羧酸鹽和芳基羧酸鹽、全氟烷基羧酸鹽、高氯酸鹽、四氯鋁酸鹽、糖精酸鹽、二氰胺、硫氰酸鹽、異硫氰酸鹽、四苯基硼酸鹽、四-二(五氟苯基)硼酸鹽、四氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽、聚醚磷酸鹽、二烷基磷酸鹽和磷酸鹽。非常特別優選的陰離子是氯化物、溴化物、硫酸氫鹽、四氯鋁酸鹽、硫氰酸鹽、甲基硫酸鹽、乙基硫酸鹽、甲垸磺酸鹽、甲酸鹽、乙酸鹽、葡萄酸鹽、乳酸鹽、二甲基磷酸鹽、二乙基磷酸鹽、對甲苯磺酸鹽、四氟硼酸鹽和六氟磷酸鹽。清潔組合物中使用的離子液體或其混合物最優選是包含1，3-二烷基咪唑鎗、1，2,3-三烷基咪唑鐺、1,3-二烷基咪唑啉鎗或1，2,3-三烷基咪唑啉鎗與選自如下的陰離子的組合的那些鹵化物、二(三氟甲基磺酰基)酰亞胺、全氟烷基甲苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽和烷基磺酸鹽、全氟化的烷基磺酸鹽和烷基硫酸鹽、全氟烷基羧酸鹽、高氯酸鹽、二氰胺、硫氰酸鹽、異硫氰酸鹽、四苯基硼酸鹽、四-二(全氟苯基)硼酸鹽、四氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽、二甲基磷酸鹽和二乙基磷酸鹽。本發明的組合物中使用的離子液體也可以是商購可獲得的丙烯酸系季銨鹽，如季脂肪胺乙氧基化物(TEGO⑧ILT16ES)，椰油基烷基五乙氧基甲基乙氧基硫酸銨(TEGOILK5MS)，二硬脂基二甲基氯化銨(TEGOILDS)或二甲基二(羥乙基)甲基磺酸銨(TEGO⑧IL2MS)。上述提及的離子液體可以由EvonikGoldschmidtGmbH獲得。本發明的清潔組合物優選地包含具有熔點低于100°C，優選低于50。C的離子液體或離子液體的混合物。更優選地，本發明組合物中使用的離子液體或離子液體的混合物具有低于室溫的熔點。優選的組合物是包含在-50。C至40(TC，優選-40。C至28(TC，更優選-30'C至15(TC的溫度下以液體形式存在的離子液體或離子液體的混合物的那匙。特別優選的組合物是其中離子液體或離子液體的混合物具有大于200"C的分解溫度的那些。本發明的組合物優選地包含在水和/或有機溶劑中可溶的離子液體或離子液體的混合物。非常優選的是在本發明的組合物中使用既具有親水性域又具有疏水性域的那些離子液體或離子液體的混合物作為清潔劑。有利地是存在于組合物中的離子液體是生物可降解的以及同時非毒性的那些。其優點是可能存在于清潔的基材中的清潔組合物的殘留不會導致對環境或人體的傷害。當該清潔組合物用來清潔與人體皮膚接觸的物品，例如，布料時，尤其使用該清潔組合物。本發明的清潔組合物除了壓縮氣體和一種或多種離子液體之外，還可以包含不是離子液體的另外的清潔劑，尤其是可溶于離子液體中的那些作為清潔劑。所述另外的清潔劑例如可以是誦氟化的表面活性劑，描述于Eastoe,J.等CurrentOpinioninColloidandInterfaceScience8(2003)267-273中，例如全氟烷基聚(環氧乙烷)共聚物。-官能團化的磺基琥珀酸鹽，例如，AO-VAc(二(乙酸乙烯酯)-8-磺基琥珀酸鈉)或AOK(二(5，5-二甲基-4-氧己基氧羰基)磺基琥珀酸鈉)或二(PPGMBE340)磺基琥珀酸鈉。-全乙酰基化的葡萄糖酸衍生物，例如，全乙酰基葡萄糖酸鈉或全乙酰基葡萄糖酸銨或全乙酰基葡萄糖酸乙基磺酸鈉。-垸氧基化的磺酸酯，例如，PPGMBE-硫酸鈉。-硫酸鹽化或乙酰基化的低聚(乙酸乙烯酯)，描述于Fan等J.Am.Chem.Soc.2005，127，11754-62和Murphy等ColloidSurf"A2001180295-299和Tan等J.Am.Chem,Soc.2005,127,8938中。-具有低聚乙酸乙烯酯側鏈的烷基二乙醇胺及其鹽，描述于Tan等Macromolecules2006397471-73中。-描述于WO2004/001120中的多酉旨，例如琥珀酸、戊二酸或己二酸的二酯，以及多羥基化合物的酯，例如甘油三乙酸酯、二乙酸乙二醇酯、或四乙酸季戊四醇酯。-聚醚碳酸酯共聚物，描述于Tan等Macromolecules2005，124,14818和Sarbu等Nature2000405165中。-全乙酰基化的糖化合物，描述于Raveendran等J.Am.Chem.Soc.2002，124，7274中。同樣可以用作另外的清潔劑的是有機改性的硅氧烷，例如，聚醚硅氧垸，例如以商標名TEGOPREN⑧或名稱系列TEGOWET可獲得的那些。特別合適的聚醚硅氧垸衍生物是如下通式(XV)的那些:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>其中基團Rf可以是W基團，其中^是具有l-4個碳原子的烷基或，芳基，或者Rf是RZ或RS基團，前提是至少一個Rf基團是f基團，其中W和W各自獨立地是式(XVI)的聚醚基團(F)q(O(C2H4^R'd0)m(CxH2xO)rZ)w(XVI)其中d是l-3m>1q是0或1x是2-10r>1w是1-4F是還可以枝化的烴基，R'是氫，具有1-18個碳原子的單價烴基團，Z是氫原子或單價有機基團，如烷基、或烷基或芳基酯，和其中在式(XV)中b是0國8，a是1-100當b是6-8時，a是1-200當b是3-6時，是1-300當b是0-3時。a和b的值應該被理解為平均值，因為根據本發明使用的聚硅氧垸聚醚共聚物以無規平衡混合物的形式存在。W基團是具有l-4個碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基或丁基，或芳基，優選是苯基。出于制備和成本考慮，優選甲基，因此優選地是至少80%的W基團是甲基。特別優選的是其中所有的R'基團是甲基的那些聚硅氧烷。聚硅氧烷混合物可以是直鏈的(b-O)或枝化的(bX)至8)。實驗表明a的值僅可以以規定的方式與b的值組合，因為否則的話，增加的粘度使得處理是不可能的。特別優選的聚硅氧烷聚醚共聚物是通式(XVII)的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中m=0-30,k=1-5，R'是已經與l-10個環氧乙烷分子反應的烯丙醇-或烷基-開始的聚醚，并且具有1-25個環氧丙垸分子。所用的有機改性的硅氧烷還可以是官能團化的聚醚硅氧烷，例如以商品名TEGOPREN7100由EvonikGoldschmidtGmbH提供。所用的有機改性的硅氧烷還可以是嵌段結構的聚醚-硅氧烷。合適的嵌段結構的聚醚硅氧烷例如是式(xvm)的結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>(xvin)其中基團A是式(XIX)聚氧亞烷基嵌段。[(C2H4—dR'dO)n(CxH2xO)r(C2H4—dR，,dO)t](XIX)其中d是1-3,n20，x是2-10,r>0,t之0，n+r+t》1，禾口R'是單價的芳香族的任選被取代的烴基，R"是氫或具有1-18個碳原子，優選1-2個碳原子的單價烴基，Ri是氫原子，鏈長為CrC4。的單價有機線性或枝化的烷基，或枝化或未枝化的烷基或芳基酯的羧基，B是式(XX)或式(XXI)的聚硅氧垸嵌段。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>其巾R^目同或不同，包含具有l-4個碳原子的烷基，或苯基，禾口y是5-200，m是2-100，p是0或1，禾口q是0或1，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>g巾:基團Ri，A和B以及m,p和q各自如上所定義，和C是具有2-20個碳原子的線性或枝化的亞垸基。特定結構的化合物是典型地以無規混合物的形式存在，因此，在此的指數相應于混合物的數值平均值。另外，所用的另外的清潔劑可以是清潔劑配制物，例如在US5,858,022中所述，(0.5重量％的X-207(來自UnionCarbide的常用清潔劑-具有HLB值(疏水-親油平衡)為10.5的壬基苯基乙氧基化物)；0.5重量％的PDMS-grPEG(聚二甲基硅氧烷(PDMS)-接枝-聚乙二醇(PEG)共聚物)(具有350g/molPEG接枝的500g/molPDMS,約50%的PEG);1重量％的Span80(來自ICI的商購山梨糖醇酯表面活性劑);0.5重量％的異丙醇;0.2重量％的水;30重量。/o的Isopar(來自EXXON的商購烴溶劑；由002使總重量為100重量％))。另外，所用的另外的清潔劑可以是以商標名Fabritech⑧銷售的清潔劑配制物，例如Fabritech⑧5565。另外，合適的另外的清潔劑在Eastoe等Langmuir2006,22,9832和Hebach等TensideSurf.Det.42(2005)278-82中所述。作為清潔劑的離子液體與一種或多種上述的另外的清潔劑的組合的結果，可以進一步提高清潔能力，尤其是在親脂污染物的情形中。離子液體與不是離子液體的另外的清潔劑的質量比優選為100:1至1:100，優選是10:1至1:10，更優選5:1至1:5，最優選2:1至1:2。除了清潔劑之外，本發明的組合物還可以包含優選可溶于離子液體中的添加劑。所述添加劑例如可以是營養、保護或改性待清潔的物品的那些。將所述添加劑加入至本發明的組合物中使得復雜的下游處理步驟被省卻了。其實例是光學增亮劑或漂白劑，軟化劑，香料或酶。本發明的清潔組合物可以通過簡單地混合存在的各組分而獲得。本發明的清潔組合物可以特別地用于如下所述的方法中。根據本發明的用于清潔物品的方法，其中將物品與包含壓縮氣體和至少一種清潔劑的清潔組合物接觸，其特征在于使用本發明的清潔組合物。例如，可以與使用壓縮氣體的傳統清潔方法相同進行所述方法。所述方法例如描述在US5，783，082及其所引用的文獻中。選擇待清潔的物品使得它們在清潔組合物中所存在的任一物質中是不待清潔的物品例如可以是選自紡織品和紗線的那些。在根據本發明的方法的優選實施方式中，待清潔的物品部分地或完全地由羊毛或混合織物構成，其包含至少30重量％的羊毛，優選50重量％的羊毛，更優選>80重量％的羊毛。在根據本發明的方法的另一優選實施方式中，待清潔的物品部分地或完全地由絲綢或混合織物構成，其包含至少30重量％的絲綢，優選50重量％的絲綢，更優選〉80重量％的絲綢。在根據本發明的方法的另一優選實施方式中，待清潔的物品，優選地紡織品或紗線，包含或由棉或棉混合的織物構成。待清潔的物品優選地部分地或全部地由棉或由包含至少30重量％的棉，優選50重量％的棉，更優選>80重量％的棉的混合織物構成。待清潔的物品還可以另外地是具有全部地或部分地由皮革制成的表面的那些，其是完全地或部分地動物或合成皮毛，或者其是全部地或部分地由金屬、半金屬、塑料、漆、陶瓷、木材、橡膠或玻璃制成。待清潔的物品優選地可以是布、電子元件、機械組件、密封件或包裝件、尤其是當這些物品對水(腐蝕)或空氣(氧化劑)敏感時。在對于其中典型地使用液體二氧化碳的紡織品的清潔方法中，例如，可以使用本發明的清潔組合物，尤其是包含液體二氧化碳作為壓縮氣體的清潔組合物。在所述清潔方法中，待清潔的紡織品在清潔組合物的存在下在耐壓的洗衣滾筒中移動。優選地在一次循環中進行并過濾清潔組合物。在清洗操作結束時，具有所有溶解的/分散的物質的清潔組合物可以從洗衣滾筒排放到第二室中。一旦在洗衣滾筒中建立壓力平衡，可以移出清潔的物品。在第二室中，液態C02可以被蒸餾掉并轉移至儲存容器。通過合適的過程步驟從不能輕易蒸餾的殘余物除去離子液體可以純化離子液體，所述殘余物由雜質和至少一種離子液體形成。所述過程例如可以是蒸餾步驟和/或萃取步驟等。以此方法除去的或在過濾中已經被除去的雜質可以被處理，并且可以在進一步的過程步驟中重新使用純化的離子液體。以下通過實施例來描述本發明，本發明并不限于如下實施例，其范圍由說明書和權利要求書限定。測試步驟在高壓釜(容積600ml)和壓縮C02中，在具有標準化污漬的測試織物上進行清洗測試，所述織物由WfKTestgewebeGmbH獲得(標準棉，基于DIN53919，WfKcode10A,基重170g/m2，纖維數270/270線/dm，編織平織(plain)1/1,紗線細度:295/295dtex)。將高壓釜連接至C02罐，使得充填和排空是可能的。具有標準化污漬的測試織物在高壓釜中保存并且通過閥噴射合適的添加劑。之后，首先用氣態C02將高壓釜充填至壓力25-30bar，然后用約150-200g的液體C02。隨后，旋轉高壓釜一段時間(清洗時間)。清洗結束后，保持高壓釜的狀態使得清潔液體可以基于重力流進壓力容器。由上述壓力容器，泄壓C02。污漬和添加劑保留在壓力容器中。然后再次重復整個清洗操作而不使用添加劑(漂洗時間)。最后，移出具有標準化污漬的測試織物并進行視覺評價。5個本發明的配制物(實施例l-5)的結果、對比配制物(V)的結果和空白配制物(Co)的結果列于表1中。清潔底物的觀察和評價清洗后，根據五-級別評價方法對具有標準化污漬的測試織物進行評價，與未清潔的對比織物進行比較。1=未改變2=輕微改善3=改善4=顯著改善5=無殘余物表1<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>圖例Co=空白T=茶020JR=紅酒030LK=咖啡025KS=胡蘿卜汁0400C=可可/皮脂015FWL1=Fabritech5565WL2=己二酸二甲酯IL1=CASNo.217813-30-4(季銨化合物,C16-18和C18-不飽和的丙烯酰基二(羥乙基)甲基乙氧基化的，C16-18和C18-不飽和的羧酸鹽(酯)，甲基硫酸酯(鹽)，描述于WO2000/068502中)IL2=四烷基硫酸銨，CASNo.68071-95-4(TegoDLT16ES，乙氧基化的乙基二(羥乙基)牛油乙基硫酸鹽，來自EvonikGoldschmidtGmbH結果顯示本發明的配制物與目前工業溶液相比，在親水污漬的情況下實現了顯著的改善。結果還顯示傳統清潔劑和作為清潔劑的離子液體的組合可以實現清潔性能的進一步提高。權利要求1、清潔組合物，其包含壓縮氣體和至少一種清潔劑，其特征在于所述至少一種清潔劑是離子液體。2、如權利要求l所述的組合物，其特征在于所用的清潔劑是離子液體的混合物。3、如權利要求1或2所述的組合物，其特征在于所述壓縮氣體以液相或超臨界相存在。4、如權利要求1-3中至少一項所述的組合物，其特征在于所述壓縮氣體是二氧化碳、氦氣、氬氣、氙氣、氪氣、氮的氧化物、烴類、鹵化的烴類或鹵素-硫化合物。5、如權利要求4所述的組合物，其特征在于所述壓縮氣體是二氧化碳。6、如權利要求1-5中至少一項所述的組合物，其特征在于所述壓縮氣體與離子液體的質量比是1000000:1至1:1。7、如權利要求l-6中至少一項所述的組合物，其特征在于所述離子液體或離子液體的混合物具有低于IO(TC的熔點。8、如權利要求l-7中至少一項所述的組合物，其特征在于所述離子液體或離子液體的混合物具有低于室溫的熔點。9、如權利要求l-8中至少一項所述的組合物，其特征在于所述離子液體或離子液體的混合物在-5(TC至40(rC的溫度下以液體形式存在。10、如權利要求l-9中至少一項所述的組合物，其特征在于所述離子液體或離子液體的混合物具有〉20(TC的分解溫度。11、如權利要求l-10中至少一項所述的組合物，其特征在于所述離子液體或離子液體的混合物在水和/或有機溶劑中可溶。12、如權利要求1-11中至少一項所述的組合物，其特征在于還包含一種或多種不是離子液體的另外的清潔劑。13、如權利要求12所述的組合物，其特征在于離子液體與不是離子液體的另外的清潔劑的質量比是100:1至1:100。14、清潔物品的方法，其中使物品與包含壓縮氣體和至少一種清潔劑的清潔組合物接觸，其特征在于使用如權利要求l-13任一項所述的清潔組合物。15、如權利要求14所述的方法，和紗線。16、如權利要求15所述的方法，或棉混織物。17、如權利要求14所述的方法，部分由皮革制成的表面。18、如權利要求14所述的方法，部分是動物或合成的皮毛的表面。其特征在于待清潔的物品選自紡織品其特征在于所述紡織品和紗線包括棉其特征在于待清潔的物品具有全部或其特征在于待清潔的物品具有全部或19、如權利要求14所述的方法，其特征在于待清潔的物品具有全部或部分由金屬、半金屬、塑料、漆類、木材、陶瓷、橡膠或玻璃制成的表面。全文摘要本發明涉及將至少一種離子液體或離子液體的混合物用作清潔劑與壓縮氣體一起用于清潔物品的用途。文檔編號D06L1/00GK101629382SQ20091016072公開日2010年1月20日申請日期2009年7月17日優先權日2008年7月17日發明者P·施瓦布申請人:贏創戈爾德施米特有限公司