專利名稱::經壓制的蠟狀固體清潔組合物和它們的制造方法
技術領域:
:本發明涉及固體清潔組合物的制造方法。該方法可以包括將蠟狀清潔組合物的可流動蠟狀顆粒壓制和/或振動。對于蠟狀清潔組合物,壓制和/或振動可流動蠟狀顆粒決定固體的形狀和密度。該方法可以采用混凝土砌塊制造機(concreteblockmachine)和/或轉盤式壓機進行壓制和/或振動。本發明還涉及通過該方法制造的固體清潔組合物和包括結合在一起的蠟狀顆粒的固體清潔組合物。
背景技術:
:凝固技術和固體塊清凈劑在公共設施和工業操作中的應用開辟在Fernholz等人要求的SOLIDPOWER商標技術、美國再版專利號32,762和32,818中。而對于蠟狀固體清潔組合物還沒有達到類似的進步。可以通過澆鑄熔融組合物和通過擠出制得常規蠟狀固體組合物。昂貴的壓片機可以施加其高壓力僅形成片劑或圓盤大小的固體。壓片機不適合于制造固體塊。澆鑄要求使組合物熔融以形成液體。熔融消耗能量并且可能破壞一些清潔制品中的某些合乎需要的成分。擠出要求昂貴的設備和進步的技術竅門。仍需要制造蠟狀固體清潔組合物的其它方法和可以通過這些方法制得的組合物。
發明內容發明概述本發明涉及固體清潔組合物的制造方法。該方法可以包括將蠟狀清潔組合物的可流動蠟狀顆粒壓制和/或振動。對于蠟狀清潔組合物,壓制和/或振動可流動蠟狀顆粒決定固體的形狀和密度。該方法可以采用混凝土砌塊制造機進行壓制和/或振動。本發明還涉及通過該方法制造的固體清潔組合物和包括結合在一起的蠟狀顆粒的固體清潔組合物。本發明涉及固體清潔組合物的制造方法。這種方法包括提供包含蠟狀凝固劑、堿性源、多價螯合劑(sequestrant)或它們的混合物的可流動蠟狀顆粒。該方法可以包括將所需成分混合以形成可流動蠟狀顆粒。該方法還包括將可流動蠟狀顆粒放入模型(form)。該方法可以包括將模型中的可流動蠟狀顆粒溫和地壓制、振動或其組合以制備固體清潔組合物。溫和地壓制、振動或其組合可以通過混凝土砌塊制造機(亦稱混凝土成品制造機或磚石成品制造機)或通過轉盤式壓機進行。固體清潔組合物的制造方法可以包括提供包含蠟狀凝固劑、多價螯合劑或其混合物的可流動蠟狀顆粒。這種方法的這一實施方案包括將可流動蠟狀顆粒放入混凝土砌塊制造機的加料斗或抽屜(drawer)并操作該混凝土砌塊制造機以制備固體清潔組合物。在一些實施方案中,該方法包括將可流動蠟狀顆粒放入混凝土砌塊制造機的抽屜并振動該抽屜中的可流動蠟狀顆粒。該方法還包括將可流動蠟狀顆粒從抽屜轉移到模型中。一旦在該模型中,該方法包括溫和地壓制在該模型中的可流動蠟狀顆粒以制備固體清潔組合物,振動該可流動蠟狀顆粒以制備固體清潔組合物,或其組合。該方法然后包括從該模型中取出固體清潔組合物。溫和地壓制可以包括將大約1-大約IOOOpsi的壓力施加到可流動蠟狀顆粒上。振動可以在大約3000-大約6000rpm下進行。振動可以在大約1500-大約3000rpm下進行。振動可以進行大約1-大約lOsec。本發明還涉及固體清潔組合物。固體清潔組合物可以包括蠟狀凝固劑、堿性源、多價螯合劑或它們的混合物。固體清潔組合物可以包括清潔組合物的顆粒,該顆粒包括內部和表面。在固體清潔組合物中,相鄰顆粒的表面可以彼此以僅足以提供該相鄰顆粒的充分接觸的方式接觸以提供穩定的固體清潔組合物。固體清潔組合物可以通過本發明的方法制造。附圖簡述圖1示意性地示出了適合于溫和地壓制本發明組合物的設備,即混凝土砌塊制造機。圖2示意性地示出了適合于溫和地壓制本發明組合物的設備,即轉盤式壓機。發明詳述本文所使用的術語“混凝土砌塊制造機”是指由混凝土形成混凝土成品(例如,砌塊或路面磚(paver))并包括用于將在模型或模具中的混凝土(或本發明可流動蠟狀顆粒)壓制、振動或其組合的設備的機器。此種機器在產品文獻中稱作混凝土成品制造機(concreteproductmachine)、混凝土砌塊制造機、磚石成品制造機等。除非另有說明,本文所使用的術語“psi”或“磅/平方英寸”是指施加于正被壓制(例如,溫和地壓制)的材料(例如,本發明可流動蠟狀顆粒)或施加于在許多模型中的材料上的實際壓力。本文所使用的PSi或磅/平方英寸不是指在進行壓制的設備中的某一點處測量的表壓或水壓。在設備中的某一點處測量的表壓或水壓在這里稱作“表壓”。本文所使用的術語“無磷酸鹽”是指不含磷酸鹽或含磷酸鹽的化合物或其中沒有添加磷酸鹽或含磷酸鹽的化合物的組合物、混合物或成分。如果經由無磷酸鹽組合物、混合物或成分的污染而存在磷酸鹽或含磷酸鹽的化合物,則磷酸鹽的含量應該小于0.5wt%,可以小于0.Iwt%,和可以小于0.Olwt%。本文所使用的術語“無磷”是指不含磷或含磷的化合物或其中沒有添加磷或含磷的化合物的組合物、混合物或成分。如果磷或含磷化合物經由無磷組合物、混合物或成分的污染而存在,則磷的含量應該小于0.5wt%,可以小于0.Iwt%,可以小于0.0Iwt%。術語“功能性材料”或“功能性添加劑”是指為固體或溶解的組合物提供合乎需要的性能的活性化合物或材料。例如,功能性材料可以為固體組合物提供合乎需要的性能例如提高凝固特性或稀釋速率。當溶解或分散在水相中時,功能性材料還可以為當使用時的含水材料提供有利的性能。功能性材料的實例包括螯合/多價螯合劑、堿性源、表面活性齊、清潔劑、軟化劑、緩沖劑、緩蝕劑、漂白活化劑、輔助硬化劑、溶解度改進劑、清潔劑填料、消泡劑、抗再沉積劑、抗微生物劑、漂洗輔助組合物、閾劑或體系、美感增強劑(即染料、芳香劑)、潤滑劑組合物、附加的漂白劑、功能性鹽、硬化劑、溶解度改進劑、酶、其它這樣的添加劑或功能性成分和類似物,和它們的混合物。添加到組合物中的功能性材料將根據打算制造的組合物的類型,和該組合物的預期終端用途改變。“清潔"是指進行或幫助去污、漂白、微生物種群減少或它們的組合。本文所使用的固體清潔組合物是指呈固體(包括但不限于蠟狀粉末、薄片、顆粒、粒料、片劑、錠劑、圓盤、坯塊、磚塊、固體塊、單位劑量)形式的清潔組合物。另外,術語"固體"是指清潔組合物在該固體清潔組合物的預期儲存和使用條件下的狀態。一般而言,預期清潔組合物當暴露于高達大約100°F和大于大約120°F的溫度下時將保持固態。本文所使用的微生物制劑是指一種組合物,它包括孢子(細菌的或真菌的)、植物性細菌(vegetativebacteria)或真菌的一種或多種,可作為防腐劑提供它們。本文所使用的細菌制劑是指一種組合物,它包括細菌的孢子和/或植物性細菌,可呈防腐劑提供它們。所述防腐劑可以包括例如任何或各種在商業供應的孢子(細菌的或真菌的)、植物性細菌或真菌的制劑中使用的防腐劑組合物。這樣的防腐劑可以包括例如,螯合劑、表面活性齊U、緩沖劑、水等。微生物制劑可以例如消化或降解污垢,例如脂肪、油、油脂、糖、蛋白質、碳水化合物等。本文所使用的"硼酸鹽(boricacidsalt)‘‘和〃硼酸鹽(boratesalt)‘‘可互換地使用以表示一種鹽,例如硼酸鉀、單乙醇胺硼酸鹽,或者可通過硼酸的中和獲得的或可看成通過硼酸的中和獲得的其它鹽。本發明組合物中硼酸鹽的重量百分數可表示為帶負電荷的含硼離子,例如硼酸根和/或硼酸結構部分的重量百分數,或者表示為整個硼酸鹽的重量百分數,例如帶負電荷結構部分和帶正電荷結構部分二者。優選地,該重量百分數是指整個硼酸鹽。檸檬酸鹽或其它酸鹽的重量百分數也可以這些方式表示,優選表示為整個酸鹽。本文所使用的術語"全部硼化合物"表示硼酸鹽和硼酸結構部分的總和。本文所使用的堿式或堿性pH值是指大于7,大于或等于8,約8-約9.5,約8_約11,大于約9,或者約9-約10.5的pH值。本文所使用的術語"地板材料(flooring)“或"地板"表示人們可以在其上行走的任何水平表面。地板材料或地板可以由如下材料制成無機材料,例如陶瓷磚或天然石頭(例如缸磚),或者有機材料,例如環氧樹脂、聚合物、橡膠,或者彈性材料。地板材料或地板可處于各種環境的任一種中,例如餐館(例如快餐廳)、食品加工和/或制作企業、屠宰場、包裝車間、起酥油生產廠、廚房等。本文所使用的術語"摩擦系數"和"耐滑性"可參考各種標準公開物的任一個定義,例如ASTM標準D-2047,ASTM委員會D-21報道的"StaticCoefficientofFrictionofPolishCoatedFloorSurfacesasMeasuredbytheJamesMachine(如James機器測定的拋光涂布的地板表面的靜態摩擦系數)“,它表示,通過該試驗測定的靜態摩擦系數不小于0.5的地板被認為提供無害的通道表面。該值在RobertJ.Brungraber的NBS技術指標895"AnOverviewofFloorSIipResistance,WithAnnotatedBibliography(地板耐滑性綜述,包括帶注釋的參考文獻)“中是合格的,其中,指出0.5的值提供一個安全系數,并且大部分人以正常步法行走時,不會在大于0.3-0.35的值的表面滑倒。其它相關的或類似的標準包括ANSI1264.2-2001、ASTMC1028-89、ASTMD2047-93、ASTMF1679_00(它涉及英國XL摩擦計)、ASTM試驗方法F1677-96和UL410(1992)。該段中的每一個標準都并入本文作參考。本文所使用的重量百分數(wt%),按重量計的百分率,%按重量計和類似表示方法是同義的,它們是指按物質的重量除以組合物的總重量并乘以100計算出的物質濃度。本文所使用的修飾本發明組合物中的或本發明方法中采用的成分的量的術語"大約"是指數值量方面可能發生偏差,例如,由于用于制造實際工作中的濃縮物或應用溶液的典型測量和液體處理程序;由于這些程序中的不經意的誤差;由于用來制造所述組合物或實施所述方法的成分的制造、來源或純度方面的差異等等。對于源自特定初始混合物的組合物而言,該術語"大約"還涵蓋由于不同的平衡條件而不同的量。術語不論是否通過術語"大約"修飾,主張包括與所述數量等效的范圍。組合物本發明涉及固體清潔組合物和它們的制備方法。本發明方法可以包括將蠟狀清潔組合物的可流動蠟狀顆粒壓制、振動或其組合(壓制和振動)以制備固體,例如塊體或圓盤。當對于顆粒、化合物或組合物(例如,蠟狀顆粒、蠟狀凝固劑)使用時,本文所使用的術語“蠟狀”是指當足夠量的顆粒彼此接觸時粘貼(例如粘合)在一起的顆粒或化合物或組合物。如果僅僅放置在模型或模具中而不將壓力或振動施加于它時,蠟狀清潔組合物的可流動蠟狀顆粒形成疏松的(易碎的)固體。將在模具或模型中的可流動蠟狀顆粒溫和地壓制和/或振動產生穩定的固體。穩定的固體組合物在該組合物可以被儲存或處理的條件下保持其形狀。對于蠟狀清潔組合物,壓制和/或振動可流動蠟狀顆粒決定這種穩定固體的形狀和密度。蠟狀固體組合物包括蠟狀凝固劑和各種清潔劑中的任一種。例如,本發明固體組合物可以包括酸化劑、抗微生物劑(例如,季銨化合物)、堿性源、螯合劑或它們的組合和水。蠟狀凝固劑、堿性源、螯合劑或其組合與水及其它所需清潔劑的混合產生可流動蠟狀顆粒(例如,可流動蠟狀粉末)。將可流動蠟狀顆粒放入模型(例如,模具或容器)并溫和地壓制和/或振動這種蠟狀粉末產生穩定的固體。溫和地壓制是指在容器中以有效使可流動蠟狀顆粒的足夠數量的顆粒(例如,細粒)彼此接觸的方式壓縮所述可流動蠟狀顆粒。振動是指在容器中以有效使可流動蠟狀顆粒的足夠數量的顆粒(例如,細粒)彼此接觸的方式移動所述可流動蠟狀顆粒或對其施加振動能。在本發明方法中,壓制和振動是指在容器中以有效使可流動蠟狀顆粒的足夠數量的顆粒(例如,細粒)彼此接觸的方式移動所述可流動蠟狀顆粒或對其施加振動能和壓縮它們。足夠數量的彼此接觸的顆粒(例如細粒)提供有效制備穩定固體組合物的顆粒的彼此結合。本發明方法可以產生穩定的固體,而無需常規制片中采用的高壓壓縮。常規制片壓機(tabletingpress)將至少大約5000psi,大約30,000-100,OOOpsi或更高的壓力施加到固體上以產生片劑。相反,本發明方法采用在固體上的僅小于或等于大約lOOOpsi的壓力。在某些實施方案中,本發明方法采用小于或等于大約300psi,小于或等于大約200psi,或小于或等于大約lOOpsi的壓力。在某些實施方案中,本發明方法可以采用低到大于或等于大約lpsi,大于或等于大約2,大于或等于大約5psi,或大于或等于大約lOpsi的壓力。本發明的方法可以產生各種尺寸中任一種的穩定固體,包括大于制片壓機可以產生的尺寸的尺寸。常規制片壓機僅可以制備較小的固體產物,例如,小于冰球(hockeypuck)的那些(或小于大約600g)。本發明方法已經用來產生重量大約3kg-大約6kg,體積例如,5加侖,或尺寸例如,6X6英寸或路面磚狀板坯12英寸正方形的固體塊。本發明方法采用粘結劑,而不是壓力,來提供大型穩定固體。本發明的方法可以產生穩定的固體,而無需如常規澆鑄中那樣采用熔體和熔體的凝固。形成熔體要求將組合物加熱來使它熔融。可以在外部施加熱或可以通過化學放熱(例如,從苛性堿(氫氧化鈉)和水的混合)產生熱。加熱組合物消耗能量。處理熱熔體要求安全措施和設備。此外,熔體的凝固要求將熔體在容器中冷卻來使該熔體凝固并形成澆鑄固體。冷卻要求時間和/或能量。相反,本發明方法可以在本發明組合物的凝固或固化期間采用環境溫度和濕度。根據本發明方法制造的苛性組合物僅產生由于放熱引起的微小溫升。本發明固體不由熔體的凝固維持在一起而是由可流動蠟狀顆粒中產生的并且有效用于產生穩定固體的粘結劑維持在一起。本發明方法可以產生穩定固體,而無需經由模頭擠出來壓縮該混合物。經由模頭擠出混合物以產生固體清潔組合物的常規方法將高壓施加到固體或糊劑上來產生擠出的固體。相反,本發明方法采用在固體上的僅小于或等于大約lOOOpsi或甚至低到lpsi的壓力。本發明固體不由純粹壓縮維持在一起而是由可流動蠟狀顆粒中產生的并且有效用于產生穩定固體的粘結劑維持在一起。各種可流動蠟狀顆粒中的任一種可以用于本發明方法。例如,在一個實施方案中,可流動蠟狀顆粒具有與濕砂類似的稠度(consistency)。固體清潔組合物的制造方法在一些方面中,本發明組合物可以在可以形成混凝土塊、混凝土路面磚或其它形狀的混凝土成品的設備中振動和溫和地壓制。此種設備多樣地稱作混凝土砌塊制造機、混凝土成品制造機、磚石成品制造機等。這樣一種設備的另一種構造多樣地稱作氣密壓機(hermeticpress)、打夯機、壓磚機、轉盤式壓機、液壓機等。該方法可以包括采用混凝土砌塊制造機形成固體清潔組合物。該方法可以包括提供本發明可流動蠟狀顆粒。將可流動蠟狀顆粒放置或提供在所述機器的抽屜中。可以在該抽屜中振動可流動蠟狀顆粒。然后將可流動蠟狀顆粒從該抽屜轉移到模型中。一旦在該模型中,可以在該模型中將可流動蠟狀顆粒溫和地壓制、振動或其組合以產生固體清潔組合物。然后可以從該模型中取出穩定的固體組合物。混凝土砌塊制造機可以按大約200-大約6000rpm,大約200-大約300rpm,大約2500-大約3000(例如,3100)rpm,大約1500-大約3000rpm,或大約3000-大約6000rpm振動在模具或模型中的組合物。混凝土砌塊制造機可以振動在模具中的組合物大約1-大約lOsec或大約1_大約6sec0混凝土砌塊制造機可以用大約1-大約lOOOpsi,大約2-大約300psi,大約5psi-大約200psi,或大約lOpsi-大約lOOpsi的力壓制模具或模型的內容物。在某些實施方案中,本發明方法采用小于或等于大約300psi,小于或等于大約200psi,或小于或等于大約lOOpsi的壓力。在某些實施方案中,本發明方法可以采用低到大于或等于大約lpsi,大于或等于大約2,大于或等于大約5psi,或大于或等于大約lOpsi的壓力。混凝土砌塊制造機可以按例如,大約2000-大約6,500lb,大約3000-大約90001b,大約4000-大約13,0001b,或大約5000-大約15,0001b的激振力(excitationforce)(即,振幅,離心力)振動模具中的組合物(并包括振動模型)。在某些實施方案中,振動力可以為大約2,0001b,大約3,0001b,大約4,0001b,大約5,0001b,大約6,0001b,大約7,0001b,大約8,0001b,大約9,0001b,大約10,0001b,大約11,0001b,大約12,0001b,大約13,0001b,大約14,0001b或大約15,0001b。在一個實施方案中,該方法可以包括按大約200-大約6,OOOrpm振動含可流動蠟狀顆粒的抽屜大約1-大約lOsec。在一個實施方案中,該方法可以包括按大約200-大約6,OOOrpm振動含可流動蠟狀顆粒的模型大約1-大約lOsec。在一個實施方案中,該方法可以包括此種振動,和此外還包括用大約100-大約20001b的重量(weight)壓在模型中的可流動蠟狀顆粒上。采用混凝土成品制造機的方法可以包括可用于形成固體清潔組合物的各種附加操作中的任一種。例如,該方法可以包括將可流動蠟狀顆粒放入加料斗,和/或從該加料斗使可流動蠟狀顆粒流入或運輸入抽屜。可流動蠟狀顆粒可以在重力作用下從加料斗流入抽屜,或被推入加料斗。如果加料斗被直接地布置在抽屜上方,則打開加料斗底部上的入口可以允許可流動蠟狀顆粒落入抽屜。或者,可以將加料斗布置在斜面上方并且可流動蠟狀顆粒可以沿該斜面流下并進入抽屜。該方法可以包括在可流動蠟狀顆粒從加料斗流入或落入抽屜時在加料斗中振動和/或攪拌它,在可流動蠟狀顆粒流入抽屜時一旦它位于該抽屜中就在該抽屜中振動和/或攪拌它,和它們的任何組合。該方法包括將可流動蠟狀顆粒從抽屜轉移到模型中。將可流動蠟狀顆粒從抽屜轉移到模型中可以靠重力完成。例如,抽屜可以(布置)在模型上方的位置。抽屜的底部可以經裝配從該抽屜的內部下面滑出或橫向移出。因此,抽屜中的任何可流動蠟狀顆粒將落入模型,例如,模型的一個或多個內腔。該方法可以包括提供布置在模型上方的抽屜,該抽屜包括布置在該抽屜內部和模型之間的面板。該方法可以包括橫向地移動該面板到不在該抽屜內部和模型之間的位置。因此,可流動蠟狀顆粒落入該模型。該方法可以包括在可流動蠟狀顆粒從抽屜流入或落入模型時在模型中振動它,在可流動蠟狀顆粒流入模型時一旦它位于該模型中就在該模型中振動它,或它們的任何組合。該方法可以包括在模型中(例如,在模型的一個或多個內腔中)壓制可流動蠟狀顆粒。可以通過各種方法中的任一種從模型中取出經壓制和/或振動的可流動蠟狀顆粒。例如,從模型取出該組合物可以包括提升模型而讓組合物保留在已經形成模型底部的托板上,或水平地使托板移動離開抽屜和模型。簡而言之,該方法可以采用是混凝土砌塊制造機組件的抽屜和模型。混凝土砌塊制造機可以振動在抽屜中的可流動蠟狀顆粒;將該可流動蠟狀顆粒從抽屜轉移入模型,溫和地壓制在該模型中的可流動蠟狀顆粒以產生固體清潔組合物,振動該可流動蠟狀顆粒以產生固體清潔組合物,或它們的組合;并從該模型取出固體清潔組合物(即,使模型移動離開該組合物)。混凝土砌塊制造機適合的混凝土砌塊制造機包括由例如,Columbia、Besser、Masa、Omag或Quadra制造的并且具有型號例如Columbia型號15、21或22;BesserSuperPac、BescoPac或VibraPac;或MasaExtra-LargeXL6.0的那些。這些機器可以在一次操作中產生例如,6-10個各自重1.5-3kg的固體清潔組合物塊。10現參照圖1,混凝土砌塊制造機100可以包括配置用來接收可流動蠟狀顆粒并讓該可流動蠟狀顆粒落入模型3的抽屜1。模型3可以界定一個或多個配置用來為固體清潔組合物提供所需形狀的內腔5。例如,模型3可以用開放頂部7、模型側面9和托板11界定內腔5。抽屜1可以包括抽屜側面13和底板15。底板15可以配置用來從抽屜側面13下面移動。例如,底板15可以可滑動地接合抽屜側面13以致底板15從抽屜內部17下面滑出,該抽屜內部17由抽屜側面13界定。混凝土砌塊制造機100可以配置用來將含本發明可流動蠟狀顆粒(未顯示)的抽屜1布置在模型3上方。混凝土砌塊制造機100可以配置用來使底板15從抽屜內部17下面滑出。當將含本發明可流動蠟狀顆粒的抽屜1布置在模型3上方并從抽屜內部17下面使底板15滑出時,可流動蠟狀顆粒落入一個或多個內腔5。混凝土砌塊制造機100還可以包括振動系統19。振動系統19可以包括抽屜振動器21。抽屜振動器21可以配置用來振動抽屜1和它含有的任何可流動蠟狀顆粒。抽屜振動器21可以將振動能施加到該抽屜中的可流動蠟狀顆粒上。抽屜振動器21可以配置用來按預選的頻率(rpm)和預選的振幅(離心力)振動抽屜1和其內容物。振動系統19可以包括模型振動器23。模型振動器23可以配置用來振動模型3和它含有的任何可流動蠟狀顆粒。模型振動器23可以將振動能施加到該模型中的可流動蠟狀顆粒上。抽屜振動器23可以配置用來按預選的頻率(rpm)和預選的振幅(離心力)振動模型3和其內容物。混凝土砌塊制造機100也可以包括壓制系統25。壓制系統25可以配置用來壓制在模型3的一個或多個內腔5中的可流動蠟狀顆粒。壓制系統可以包括,例如,配置用來往下移動到一個或多個內腔5中的可流動蠟狀顆粒上的一個或多個底板(shoe)。壓制系統25可以配置用來按預選的壓力(psi)壓在模型3的一個或多個內腔5中的可流動蠟狀顆粒之上。混凝土砌塊制造機100還可以包括配置用來使抽屜1相對于模型3移動的任選的抽屜運輸機29。例如,抽屜運輸機29可以配置用來使抽屜1從加料斗31下面移動到模型3上面。或者,抽屜1和加料斗31都可以布置在模型3上方。在這樣一個實施方案中,抽屜運輸機29可以不存在,或可以配置用來使抽屜1從模型3上方移動,例如,以便維護或其它目的。加料斗31可以配置用來含有足夠的可流動蠟狀顆粒以便重復地填充抽屜1和一個或多個內腔5。混凝土砌塊制造機100還可以包括配置用來使模型3相對于抽屜1移動的模型運輸機33。例如,模型運輸機33可以配置用來使模型3從抽屜1下面移動到處于機器100外部的位置。例如,模型運輸機33可以配置用來提升模型側面9,同時讓固體組合物留在托板11上。然后可以讓托板11移動到機器100的外部以致可以從該機器取出固體組合物。轉盤式壓機適合的轉盤式壓機包括由例如,Schauer&Haeberle、Masa等制造的并具有型號名稱例如Multi-System-Press970,RECORDPowerffP-064D、UNI_2000、WKP1200S等的那些。這些機器可以在一次操作中產生例如,6-10個各自重1.5-3kg的固體清潔組合物塊。現參照圖2,轉盤式壓機200可以包括具有滑槽203的加料斗201,該滑槽203配置用來接收可流動固體和讓可流動固體落入模具205。模具205可以界定一個或多個配置用來為固體清潔組合物提供所需形狀的腔室207。轉盤式壓機200可以包括加料斗振動器209和/或模具振動器211以分別使加料斗和/或模具、和它們可能含有的任何可流動固體振動。轉盤式壓機200可以將振動能施加到加料斗201中的可流動固體。加料斗振動器209可以配置用來按預選的頻率(rpm)和預選的振幅(離心力)振動加料斗201和其內容物。模具振動器211可以將振動能施加到模具205中的可流動固體。模具振動器211可以配置用來按預選的頻率(rpm)和預選的振幅(離心力)振動模具205和其內容物。轉盤式壓機200還可以包括壓機213。壓機213可以配置用來壓制模具205中的和可能在該模具205中的任何一個或多個腔室207中的可流動固體。壓機213可以包括,例如,配置用來往下移動到模具205和任何一個或多個腔室207中的可流動固體上的錘體215。壓機213可以配置用來按預選的壓力(psi)壓在模具205和任何一個或多個腔室207中的可流動固體之上。轉盤式壓機200還可以包括配置用來使模具205移動的轉盤217。例如,轉盤217可以配置用來使模具205從滑槽203下面移到錘體215下面的位置,和然后例如,移動到卸載位置219,在那里,可以從該設備取出經轉盤壓制的固體221。在一些方面中,穩定的固體清潔組合物的制造方法包括提供可流動蠟狀顆粒,該可流動蠟狀顆粒包括凝固劑;和選自堿性源、酸化劑、穩定化微生物或酶組合物、表面活性齊U、多價螯合劑和它們的混合物的成分。將可流動蠟狀顆粒轉移至儲存料斗中。該儲存料斗可以包括攪拌葉片以防止蠟狀顆粒在保留在儲存料斗中時凝固或膠合(cementing)。然后從儲存料斗將該可流動蠟狀顆粒供入運轉加料斗。該運轉加料斗可以包括攪拌葉片以防止蠟狀顆粒在停留在該運轉加料斗中時凝固或膠合。然后將可流動蠟狀顆粒從該運轉加料斗轉移到稱重傳感器(loadcell)上的內腔中。可以將任何所需量的可流動顆粒放入該內腔。放入內腔的可流動蠟狀顆粒的量可以通過稱重傳感器測量。然后將內腔中的可流動蠟狀顆粒溫和地壓制、振動或這兩種方式的組合以產生穩定的固體清潔組合物。然后從該內腔取出該穩定的固體清潔組合物。用于壓制和/或振動的附加方法本發明固體組合物可以通過壓制和/或振動固體組合物的有利的方法制備。壓制和/或振動組合物的方法包括按所需比例將所需成分混合,例如,用條帶型摻混機或其它已知的摻混機,以形成可流動蠟狀顆粒。在一個實施方案中,該方法然后包括通過將可流動蠟狀顆粒放在模具中由該混合成分形成固體清潔組合物,壓制和/或振動在該模具中的可流動蠟狀顆粒以形成穩定的固體組合物,并從該模具回收組合物。壓制可以采用與用來形成片劑或其它常規固體清潔組合物的常規壓力相比低的壓力。例如,在一個實施方案中,本發明方法采用在固體上的僅小于或等于大約IOOOpsi的壓力。在某些實施方案中,本發明方法采用小于或等于大約300psi,小于或等于大約200psi,或小于或等于大約IOOpsi的壓力。在某些實施方案中,本發明方法可以采用低到大于或等于大約lpsi,大于或等于大約2,大于或等于大約5psi,或大于或等于大約IOpsi的壓力。在某些實施方案中,本發明方法可以采用大約1-大約lOOOpsi,大約2-大約300psi,大約5psi-大約200psi或大約IOpsi-大約IOOpsi的壓力。這樣的壓制在這里稱作“溫和壓制”。在一些實施方案中,通過包括振動的方法形成固體組合物。這一實施方案包括通過將可流動蠟狀顆粒放在模具中由該混合成分形成固體清潔組合物,振動含可流動蠟狀顆粒的模具,振動模具中的可流動蠟狀顆粒,振動裝入模具之前或裝入模具時的可流動蠟狀顆粒,或它們的組合,以形成組合物,并從模具回收經壓制和/或振動的組合物。振動可以包括將振動能施加到混合成分的模具上的各種方法中任一種。例如,振動可以包括在平臺上振動含混合成分的多個模具。例如,振動可以包括將振動探頭插入模具中的混合成分。例如,振動可以包括將振動表面或物體放置到模具中的混合成分上。振動還可以包括在將可流動蠟狀顆粒放入模具中之前或與將可流動蠟狀顆粒放入模具中基本上同時地振動該可流動蠟狀顆粒。可以儲存或提供可流動蠟狀顆粒為足以產生成百或上千磅固體清潔組合物的量。例如,可以將足以填充數個模具或模型的量的可流動蠟狀顆粒放入容器(例如,抽屜)中并在該容器中振動。可以在使可流動蠟狀顆粒從容器移(例如,落)入模具或模型時振動該可流動蠟狀顆粒。對形成本發明固體有效的振動包括按大約200-大約6000rpm,大約200-大約300rpm,大約2500-大約3000(例如,3100)rpm,大約1500-大約3000rpm,或大約3000-大約6000rpm振動。振動可以進行大約1-大約IOsec或大約1_大約6sec。振動組合物的適合的設備包括混凝土砌塊制造機或混凝土成品制造機。在某些實施方案中,振動可以量化為施加于可流動蠟狀顆粒、模具或模型和設備活動部件上的振動能(離心力)的量。在某些實施方案中,振動力的量為大約1001b,大約2001b,大約3001b,大約4001b,大約5001b,大約6001b,大約7001b,大約8001b,大約9001b或大約1,0001b。在某些實施方案中,振動力的量可以為大約2,0001b,大約3,0001b,大約4,0001b,大約5,0001b,大約6,0001b,大約7,0001b,大約8,0001b,大約9,0001b,大約10,0001b,大約11,0001b,大約12,0001b,大約13,0001b,大約14,OOOlb或大約15,0001b。在某些實施方案中,振動力的量為大約1001b,大約2001b,大約3001b,大約4001b,大約5001b,大約6001b,大約7001b,大約8001b,大約9001b,大約1,0001b,大約1,5001b,大約2,0001b,大約3,0001b,大約4,0001b,大約5,0001b,大約6,0001b,大約7,0001b,大約8,0001b,大約9,0001b,大約10,0001b,大約11,0001b,大約12,0001b,大約13,0001b,大約14,OOOlb或大約15,0001b。采用混凝土成品制造機,施加于可流動蠟狀顆粒、模具或模型和該機器的活動部件上的振動力的量可以為大約2000-大約6,5001b,大約3000-大約90001b,大約4000-大約13,0001b,或大約5000-大約15,0001b。模具可以涂有脫模層以方便固體組合物從模具的脫模。該方法可以對各種蠟狀組合物中的任一種操作。組合物可以是,例如,可流動蠟狀粉末或蠟狀糊劑。適合的可流動蠟狀粉末包括蠟狀粉末和潤濕的蠟狀粉末。該方法可以對能夠流入或落入和填充模具的蠟狀組合物操作。固體清潔組合物在一些方面中,本發明提供包括蠟狀凝固劑及其它成分的固體清潔組合物。本發明組合物的實施方案的代表性成分濃度的一些實例可以參見表A,其中各值按各成分相對于總組合物重量的給出。在某些實施方案中,表A中的比例和量可以由“大約”修飾。表A(wt-%)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>蠟狀凝固劑可以是陰離子表面活性劑例如單獨的烷基苯磺酸鈉或與月桂基硫酸鈉和/或月桂基醚硫酸鈉的混合物。蠟狀凝固劑可以是脲。本發明固體產物可以與用作例如,空氣清新劑、尿壺塊(urinalblock)、排水管環(drainring)或洗滌棒(laundrybar)的成分一起配制。凝固劑蠟狀固體組合物可以包括蠟狀凝固劑。本發明組合物中的蠟狀凝固劑參與維持組合物呈固態。雖然固體組合物的其它組分也可以是固體,但是凝固劑可以維持包括固體和液體組分的整個組合物呈固態。蠟狀凝固劑可以是顯著促進組合物均勻凝固的化合物或化合物體系。蠟狀凝固劑應該還能夠當混合和凝固時與清潔劑及其它成分形成基體以在使用過程中提供清潔劑從固體清潔劑組合物的均勻溶解。凝固劑還可以為組合物提供清潔力或抗微生物活性。包括在固體清潔組合物中的凝固劑的量將根據包括但不限于以下的因素改變打算制備的固體清潔組合物的類型,固體清潔組合物的成分,這種組合物的預計用途,在使用過程中隨著時間施加到固體組合物上的分配溶液的量,分配溶液的溫度,分配溶液的硬度,固體清潔組合物的實際尺寸,其它成分的濃度和清潔劑在組合物中的濃度。優選包括在固體清潔組合物中的凝固劑的量有效在連續混合條件和等于或低于凝固劑的熔融溫度的溫度下與該組合物的清潔劑及其它成分結合形成均勻混合物。包括在固體清潔組合物中的凝固劑的量應該有效為經加工的組合物提供當放入含水介質中時的所需硬度和所需受控溶解速率以達到所需的在使用過程中從凝固組合物分配清潔劑的速率。在一些實施方案中,凝固劑可以幫助堿性源維持固體清潔組合物呈固態。在其它實施方案中,凝固劑與組合物的清潔劑及其它活性成分相容并且能夠為經加工的組合物提供有效量的硬度和/或水性溶解度(aqueoussolubility)。合適的蠟狀凝固劑包括,但不限于固體聚乙二醇(PEG);陰離子表面活性劑;固體Ε0/Ρ0嵌段共聚物等;酰胺,例如硬脂基單乙醇酰胺,月桂基二乙醇酰胺,烷基酰胺等;高熔點醇乙氧基化物(例如具有12、14、16、18或20摩爾乙氧基化物的C12-C14醇乙氧基化物,具有20摩爾乙氧基化物的C12-15醇乙氧基化物,具有13摩爾乙氧基化物的C14-15醇乙氧基化物,具有20摩爾乙氧基化物的C6醇乙氧基化物)等;蠟,例如鏈烷烴;具有高熔點的其它一般功能性或惰性材料等。另外合適的凝固劑包括Ε0/Ρ0嵌段共聚物,例如以商品名PluroniC108、PluronicF68出售的那些;酰胺,例如月桂基二乙醇酰胺或椰油基二亞乙基酰胺等。聚乙二醇蠟狀凝固劑可以是有機蠟狀凝固劑。適合的有機凝固劑是聚乙二醇(PEG)化合物。含聚乙二醇凝固劑的固體清潔組合物的凝固速率將至少部分地根據添加到組合物中的聚乙二醇的用量和分子量改變。適合的聚乙二醇的實例包括,但不限于通式H(OCH2CH2)nOH的固體聚乙二醇,其中η大于15,更尤其是大約30-大約1700。通常,聚乙二醇是呈自由流動性粉末或薄片形式的固體,具有大約1,000-大約100,000的分子量,尤其是具有至少大約1,450-大約20,000,更尤其是大約1,450-大約8,000的分子量。在一些實施方案中,聚乙二醇按大約Iwt%_75wt%,尤其是大約3wt%-大約15wt%的濃度存在。適合的聚乙二醇化合物尤其包括PEG4000、PEG1450和PEG8000等。某些實施方案采用PEG4000或PEG8000。可商購的固體聚乙二醇的實例包括,但不限于CARB0WAX,可以從UnionCarbideCorporation,Houston,TX獲得。在某些實施方案中,凝固劑包括固體PEG,例如PEG1500至PEG20,000。在某些實施方案中,PEG包括PEG1450,PEG3350、PEG4500、PEG8000、PEG20,000等。在某些實施方案中,凝固劑包括凝固劑的組合,例如PEG和Ε0/Ρ0嵌段共聚物(例如Pluronic)的組合以及PEG和酰胺(例如月桂基二乙醇酰胺或硬脂基單乙醇酰胺)的組合。陰離子表面活性劑本發明組合物可以包括陰離子表面活性劑作為凝固劑。適合的陰離子表面活性劑包括有機磺酸鹽表面活性劑、有機硫酸鹽表面活性劑、磷酸酯表面活性劑、羧酸鹽表面活性劑、它們的混合物等。在一個實施方案中,陰離子表面活性劑包括烷基磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷基化二苯醚二磺酸鹽、烷基化萘磺酸鹽、醇烷氧基化物羧酸鹽、肌氨酸鹽、牛磺酸鹽(taurate)、酰基氨基酸、鏈烷酸酯、磷酸酯、硫酸酯、它們的鹽或酸形式或它們的混合物。具體的鹽將取決于具體的制劑和其中的需求進行合適地選擇。適合的陰離子表面活性劑包括磺酸(和鹽),例如羥乙基磺酸鹽(例如酰基羥乙基磺酸鹽)、烷芳基磺酸和其鹽、烷基磺酸鹽等。適合的合成的、水溶性陰離子型清潔性化合物的實例包括烷基單核芳族磺酸的銨鹽和取代銨鹽(例如單_、二-和三乙醇胺)和堿金屬(例如鈉、鋰和鉀)鹽,例如烷基苯磺酸鹽,其直鏈或支鏈的烷基中含有大約5-大約18個碳原子,例如烷基苯磺酸鹽或烷基甲苯、二甲苯、異丙苯的鹽和酚磺酸鹽;烷基萘磺酸鹽、二戊基萘磺酸鹽和二壬基萘磺酸鹽以及烷氧基化衍生物或它們的游離酸。適合的磺酸鹽包括烯屬磺酸鹽,例如長鏈烯烴磺酸鹽、長鏈羥基烷烴磺酸鹽或烯烴磺酸鹽和羥基烷烴磺酸鹽的混合物。在某些實施方案中,包括陰離子表面活性劑,例如正C8磺酸鹽的本發明組合物可以是無泡或低泡組合物。這樣的組合物對應用例如原位清潔、機器洗器皿、去污和消毒、洗衣、去污和消毒等可以是有利的。適用于本發明組合物的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、線形和支化的伯和仲烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、脂肪油烯基甘油硫酸鹽、烷基酚氧化乙烯醚硫酸鹽、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽,以及烷基多糖的硫酸鹽,例如烷基聚葡糖苷的硫酸鹽等。還包括烷基硫酸鹽,烷基聚(氧化乙烯)醚硫酸鹽,和芳族聚(氧化乙烯)硫酸鹽,例如環氧乙烷和壬基酚的硫酸鹽或縮合產物(通常每分子具有1-6個氧基亞乙基)。脲脲顆粒也可以用作固體清潔組合物中的凝固劑和/或硬化劑。組合物的凝固速率將至少部分地隨包括但不限于以下的因素改變添加到組合物中的脲的量、顆粒尺寸和形狀。例如,顆粒狀的脲可以與清潔劑及其它成分,和優選地,少量但是有效量的水結合。脲的量和顆粒尺寸有效地與清潔劑及其它成分結合以在沒有施加來自外部源的使脲及其它成分熔融成熔體階段的熱的情況下形成均勻混合物。優選包括在固體清潔組合物中的脲的量有效地為組合物提供期望的硬度和當放入含水介質中時期望的溶解速率以達到期望的在使用過程中清潔劑從凝固組合物的分配速率。在一些實施方案中,組合物包括大約5wt%-大約90襯%脲,尤其是大約8wt%-大約40wt%脲,更尤其是大約IOwt%-大約30wt%脲。脲可以呈成球的珠子或粉末形式。成球的脲通常可以從商業源作為顆粒尺寸為大約8-15U.S.目的混合物獲得,例如,從ArcadianSohioCompany,NitrogenChemicalsDivision獲得。優選將球形的脲研磨以減小顆粒尺寸到大約50U.S.目-大約125U.S.目,尤其是大約75-100U.S.目,優選使用濕磨機例如單或雙螺桿擠出機,Teledyne混合機、Ross乳化器等。堿性源根據本發明的固體清潔組合物包括有效量的一種或多種堿性源以提高基材的清潔和改進固體清潔劑組合物的去污性能。一般而言,一種或多種堿性源的有效量應該視為提供PH值至少大約8的應用組合物的量。當應用組合物具有大約8到大約10之間的pH值時,它可以認為是溫和堿性的,當PH值大于大約12時,可以認為應用組合物是苛性的。一般而言,希望提供為溫和堿性清潔組合物的應用組合物,因為認為它比苛性類應用組合物更安全。固體清潔組合物可以包括堿金屬碳酸鹽和/或堿金屬氫氧化物。可以使用的適合的金屬碳酸鹽包括例如,鈉或鉀的碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽、它們的混合物。可以使用的適合的堿金屬氫氧化物包括,例如,鈉、鋰或鉀的氫氧化物。可以將堿金屬氫氧化物以固體珠子、溶于水溶液或它們的組合的形式添加到組合物中。堿金屬氫氧化物可作為固體以具有大約12-100U.S.目的混合顆粒尺寸的成球固體或珠子形式,或作為水溶液,例如73wt%溶液商購。固體清潔組合物可以包括足夠量的堿性源以提供pH值至少大約8的應用組合物。堿性源優選處于提高基材清潔和改進組合物去污性能的量。一般而言,預期濃縮物將以至少大約5wt%,至少大約IOwt%,或至少大約15wt%的量包括堿性源。固體清潔組合物可以包括大約10wt%-大約80wt%,優選大約15wt%-大約70wt%,甚至更優選大約20wt%-大約60wt%堿性源。堿性源還可以按中和陰離子表面活性劑的量附加地提供并且可用來幫助組合物的凝固。為了在濃縮物中為其它組分提供足夠的空間,可以按小于大約60wt%的量在濃縮物中提供堿性源。另外,可以按小于大約40wt%,小于大約30wt%或小于大約20wt%的水平提供堿性源。在某些實施方案中,預期固體清潔組合物可以提供在小于大約8的pH值水平下有用的應用組合物。在這樣的組合物中,可以省略堿性源,并且附加的PH值調節劑可用來提供具有期望PH值的應用組合物。因此,應當理解,堿性源可以表征為任選的組分。對于包括羧酸鹽作為粘結劑組分的組合物,固體清潔組合物可以包括大約75wt%,小于大約60wt%,小于大約40wt%,小于大約30wt%或小于大約20wt%。堿性源可以占固體清潔組合物總重量的大約0.1-大約90wt%,大約0.5-大約SOwt%或大約1-大約60wt%。giJMtiiJI(SecondaryAlkalinitySource)在一些實施方案中,本發明固體可以包括有效量的一種或多種無機清凈劑或堿性源以提高基材的清潔和改進該組合物的去污性能。如上所討論,在包括堿金屬鹽,例如堿金屬碳酸鹽的實施方案中,堿金屬鹽可以充當堿性源。組合物可以包括與堿性源獨立的副堿性源,并且這種副堿性源可以占總組合物的大約0-75wt%,大約0.l-70wt%,l-25wt%,或大約20-60wt%或30-70wt%。附加的堿性源可以包括,例如,無機堿性源,例如堿金屬氫氧化物或硅酸鹽等。適合的堿金屬氫氧化物包括,例如,氫氧化鈉或鉀。可以將堿金屬氫氧化物以各種形式,包括例如以固體珠子、溶于水溶液或它們的組合的形式添加到組合物中。堿金屬氫氧化物可作為固體以具有大約12-100U.S.目的混合顆粒尺寸的成球固體或珠子形式,或作為水溶液,例如73wt%溶液商購。有用的堿金屬硅酸鹽的實例包括硅酸鈉或鉀(其中M2OSiO2之比為12.4-51,M代表堿金屬)或偏硅酸鹽(metasilicate)。其它堿性源包括金屬硼酸鹽例如硼酸鈉或鉀等;乙醇胺和胺;及其它類似的堿性源。有機多價螯合劑適合的有機多價螯合劑包括有機膦酸鹽、氨基羧酸或它們的混合物。有機膦酸鹽合適的有機膦酸鹽包括適合于與堿性源和水一起用于形成凝固組合物的那些。有機膦酸鹽包括有機膦酸和它們的堿金屬鹽。合適的有機膦酸鹽的一些實例包括1-羥基乙烷-1,1-二膦酸=CH3C(OH)[PO(OH)2J2;氨基三(亞甲基膦酸)N[CH2PO(OH)2]3;氨基三(亞甲基膦酸鹽),鈉鹽:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>2-羥乙基亞氨基二(亞甲基膦酸)HOCH2CH2N[CH2PO(OH)2J2;二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(HO)2POCH2N[CH2CH2N[CH2PO(OH)2]2]2;二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽),鈉鹽C9H(28_X)N3NaxO15P5U=7);六亞甲基二胺(四亞甲基膦酸鹽),鉀鹽C1QH(28_x)N2Kx012P4(X=6);二(六亞甲基)三胺(五亞甲基膦酸)=(HO2)POCH2N[(CH2)6N[CH2PO(OH)2J2I2;以及亞磷酸H3PO3;以及其它類似的有機膦酸鹽,及其混合物。這些材料是公知的多價螯合劑,但是還沒有報道作為包括堿性源的凝固復合材料中的組分。適合的有機膦酸鹽組合包括ATMP和DTPMP。在添加到混合物中之前,中和堿性膦酸鹽、或膦酸鹽與堿性源的組合是適合的,以便當添加膦酸鹽時,幾乎沒有或沒有因中和反應產生的熱或氣體。氨基羧酸有機多價螯合劑還可以包括氨基羧酸類型的多價螯合劑。合適的氨基羧酸類型的多價螯合劑包括適合于與堿性源和水一起用于形成凝固組合物的那些。氨基羧酸類型多價螯合劑可以包括這種酸,或它們的堿金屬鹽。氨基羧酸材料的一些實例包括氨基乙酸鹽和它們的鹽。一些實例包括以下N-羥乙基氨基二乙酸;羥基亞乙基二胺四乙酸,次氮基三乙酸(NTA);亞乙基二胺四乙酸(EDTA);N-羥乙基-亞乙基二胺三乙酸(HEDTA);二亞乙基三胺五乙酸(DTPA);以及丙氨酸-N,N-二乙酸等;及它們的混合物。在一個實施方案中,有機多價螯合劑包括含兩種或更多種有機膦酸鹽化合物,或含兩種或更多種氨基乙酸鹽化合物或含至少一種有機膦酸鹽和氨基乙酸鹽化合物的混合物或共混物。有用的氨基羧酸包括,例如,N-羥乙基亞氨基二乙酸,次氮基三乙酸(NTA),亞乙基二胺四乙酸(EDTA),N-羥乙基-亞乙基二胺三乙酸(HEDTA),二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)等。幾乎不含或不含NTA和不含磷的有用的氨基羧酸材料包括N-羥乙基氨基二乙酸,亞乙基二胺四乙酸(EDTA),羥基亞乙基二胺四乙酸,二亞乙基三胺五乙酸,N-羥乙基-亞乙基二胺三乙酸(HEDTA),二亞乙基三胺五乙酸(DTPA);以及含氨基與羧酸取代基的其它類似的酸。適合的可生物降解的氨基羧酸鹽的實例包括乙醇二甘氨酸,例如乙醇二甘氨酸的堿金屬鹽,例如乙醇二甘氨酸二鈉(Na2EDG);甲基甘氨酸二乙酸,例如甲基甘氨酸二乙酸的堿金屬鹽,例如甲基甘氨酸二乙酸三鈉;亞氨基二琥珀酸,例如亞氨基二琥珀酸的堿金屬鹽,例如亞氨基二琥珀酸鈉鹽;N,N-雙(羧基合甲基(carb0Xylat0methyl))-L-谷氨酸(GLDA),例如N,N-雙(羧基合甲基)-L-谷氨酸的堿金屬鹽,例如亞氨基二琥珀酸鈉鹽(GLDA-Na4);[S-S]-亞乙基二胺二琥珀酸(EDDS),例如[S-S]-乙二胺二琥珀酸的堿金屬鹽,例如[S-S]-亞乙基二胺二琥珀酸的鈉鹽;3-羥基-2,2’-亞氨基二琥珀酸(HIDS),例如3-羥基-2,2’-亞氨基二琥珀酸的堿金屬鹽,例如3-羥基_2,2’-亞氨基二琥珀酸四鈉。適合的可商購可生物降解的氨基羧酸鹽的實例包括=VerseneHEIDA(52%),可以從DowChemical,Midland,MI獲得;TrilonM(40%MGDA),可以從BASFCorporation,Charlotte,NC獲得;IDS,可以從Lanxess,Leverkusen,Germany獲得;DissolvineGL-38(38%),可以從AkzoNobel,Tarrytown,NJ獲得;Octaquest(37%),可以從獲得;和HIDS(50%),可以從IrmospecPerformanceChemicals(OctelPerformanceChemicals),Edison,NJ獲得。酸化劑在一個實施方案中,本發明組合物包括酸化劑。酸化劑可以是固體酸。酸化劑可以有效形成PH值為大約5,大約5或更低,大約4,大約4或更低,大約3,大約3或更低,大約2,大約2或更低等的應用組合物。在一個實施方案中,酸化劑包括無機酸。適合的無機酸包括硫酸、磷酸、硝酸、鹽酸、氨基磺酸、它們的混合物等。在一個實施方案中,酸化劑包括PKa小于4的羧酸。適合的pKa小于4的羧酸包括羥基乙酸、羥基丙酸、其它羥基羧酸、它們的混合物等。其它適合的羧酸包括二酸。適合的有機酸包括甲烷磺酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、丁烷磺酸、二甲苯磺酸、苯磺酸、它們的混合物等。適合的有機酸包括乙酸、羥基乙酸、檸檬酸、酒石酸等。發現有用的酸化劑包括有機和無機酸例如檸檬酸、乳酸、乙酸、乙醇酸、己二酸、酒石酸、琥珀酸、丙酸、馬來酸、烷烴磺酸、環烷烴磺酸以及磷酸等或它們的混合物。水固體清潔組合物可以包括水。水可以獨立地添加到清潔組合物中或由于其存在于添加到這種組合物中的含水材料中而可以提供在這種組合物中。通常,將水引入清潔組合物中以提供在凝固之前具有所需可流動性的清潔組合物,和提供所需的凝固速率。在固體清潔組合物的某些實施方案中,水可以按大約O-大約IOwt%,大約0.1-大約IOwt%,大約2-大約IOwt%,大約1-大約5wt%,或大約2-大約3wt%存在。包括穩定化微生物制劑和/或酶的固體組合物本發明固體組合物可以包括硼酸鹽以及孢子(細菌或真菌的)、植物性細菌、真菌或酶。本發明的固體組合物可以包括,例如凝固劑和穩定化微生物制劑。本發明的固體組合物可以包括,例如凝固劑和穩定化酶制劑。本發明的固體組合物可以包括,例如凝固劑、穩定化微生物制劑和穩定化酶制劑(例如穩定化微生物和酶制劑)。本發明的組合物還可以包括表面活性劑或表面活性劑共混物、螯合劑、碳酸鈉或可用于清潔的其它組分的一種或多種。本發明還包括這些組合物的使用方法。本發明的組合物可提供孢子(細菌或真菌的)、植物性細菌、真菌或酶的有利的穩定性。在一個實施方案中,本發明包括硼酸鹽的固體可提供孢子(細菌或真菌的)、植物性細菌、真菌或酶在固體組合物中有利的穩定性。例如,所述固體可保持可接受的水平(例如^70%初始活性)的活性/活的孢子(細菌或真菌的)、植物性細菌、真菌或酶達一年、兩年或更久。本發明的固體組合物可以包括含有硼酸鹽和微生物的穩定化微生物制劑。所述微生物可呈孢子(細菌或真菌)、植物性細菌或真菌的形式。所述微生物制劑可以包括,例如能消化或降解污垢,例如油脂、油(例如植物油或動物脂肪)、蛋白質、碳水化合物等的孢子或孢子共混物。所述微生物制劑還可以產生有助于降解污垢例如油脂、油、脂肪、蛋白質、碳水化合物等的酶。所述硼酸鹽可以包括各種硼酸鹽的任一種,例如堿金屬鹽或烷醇胺鹽。硼酸鹽可對含有穩定化微生物制劑的固體清潔組合物提供堿性源。在一個實施方案中,本發明的穩定化微生物制劑是清潔組合物的組分。雖然不限于本發明,但是所述微生物制劑可看成清潔組合物中的去污酶源。這種清潔組合物還可以包括不是由所述微生物制劑就地產生的另外的酶。所述微生物制劑可以產生,例如酶,例如蛋白酶、脂肪酶和/或淀粉酶。所述組合物還可以包括其它添加的酶,例如蛋白酶、脂肪酶和/或淀粉酶。雖然不限于本發明,但是所述添加的酶可看成在應用清潔組合物時提供及時的清潔作用,而且所述微生物制劑可看成隨著微生物保持在被清潔的制品上,即使在漂洗后也提供持久的清潔作用。大多數清潔劑只能提供污垢的去除作用,它實際上只是將污垢從一個表面或場所(例如地板)轉移到另一個地方(例如排水管)。在某些實施方案中,包括本發明的穩定化微生物制劑的清潔組合物既可提供污垢去除作用,又通過污垢的持續酶促分解而提供持久的污垢減少作用。本發明的固體組合物可以包括含有硼酸鹽和酶的穩定化酶制劑。這種酶可以是去污酶。所述酶制劑可以包括,例如能消化或降解污垢,例如油脂、油(例如植物油或動物脂肪)、蛋白質、碳水化合物等的酶或酶共混物。所述硼酸鹽可以包括各種硼酸鹽的任一種,例如堿金屬鹽或烷醇胺鹽。硼酸鹽可對含有穩定化酶制劑的清潔組合物提供堿性源。包括本發明的穩定化酶制劑或微生物制劑的固體清潔組合物可用于各種用途,包括作為地板清潔劑,作為薄漿(grout)清潔劑,作為地板和排水管清潔劑與脫脂劑/油脂消化劑的組合,作為油脂分離器(greasetrap)中的油脂消化劑,用于流出物和/或廢水處理(例如脂肪、油和油脂的減少),用于城市廢物處理,作為煉動物油油廠中的油脂消化劑,或者用于航行船只上的灰黑水處理。雖然不希望受任何具體理論的束縛,但是認為本發明的包括微生物或酶組合物的穩定固體清潔組合物能分解表面上的油脂或油。分解油脂或油能在油脂或油中釋放其它污垢粘附物(soilstuck)。因此,本發明的固體組合物能清潔表面。在一個實施方案中,本發明包括以下方法包括重復應用本發明的固體穩定的微生物或酶組合物。例如,本發明方法可包括每天應用。應用5-21天,或者甚至在某些環境中5-14天,能清潔輕度污染的表面。應用3-6周能清潔重度污染的表面。在某些實施方案中,本發明組合物通過下表中列出的成分和量來描述。穩定化微生物組合物和/或穩定化酶組合物的成分在下表中沒有列出,但在本文描述了。這些表中的量和范圍也可以"大約"修飾。表B-固體組合物的實施方案<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表C-固體組合物的實施方案<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>微生物制劑包括穩定化細菌組合物的本發明固體清潔組合物中可應用多種孢子(細菌或真菌的)、植物性細菌或真菌的任一種。例如,本發明的固體組合物可以包括任何活的微生物或其混合物,它們可在制劑或預期的應用環境中存活,或者能將家庭的、公共場所的和工業的污垢或排出物中常見的脂質、蛋白質、碳水化合物、其它有機物質等消化、降解或促進降解。很多合適的株和種類都是已知的。合適的孢子(細菌或真菌的)、植物性細菌或真菌包括芽孢桿菌屬(Bacillus)、假單胞菌屬(Pseudomonas)、節桿菌屬(Arthrobacter)、腸桿菌屬(Enterobacter)、梓檬酸桿菌屬(Citrobacter)、科里氏桿菌屬(Corynebacter)、硝化桿菌屬(Nitrobacter)或其混合物等;不動桿菌屬(Acinetobacter)、曲霉屬(Aspergillus)、固氮螺菌屬(Azospirillum)、伯克霍爾德氏菌屬(Burkholderia)、Ceriporiopsis,埃希氏菌屬(Escherichia)、乳桿菌屬(Lactobacillus)、類芽孢桿菌屬(Paenebacillus)、畐Ij球菌屬(Paracoccus)、紅球菌屬(Rhodococcus)、(Syphingomonas)、鏈球菌屬(Streptococcus)、硫桿菌屬(Thiobacillus)、木霉屬(Trichoderma)、黃單胞菌屬(Xanthomonas)、乳桿菌屬、亞硝化單胞菌屬(Nitrosomonas)、Alcaliaens、克雷伯氏菌屬(Klebsiella),它們的混合物等。合適的芽孢桿菌屬包括地衣芽孢桿菌(Bacilluslicheniformis)、枯草芽孢桿菌(Bacillussubtilis)、多粘芽孢桿菌(Bacilluspolymyxa),它們的混合物等;甲醇芽抱桿菌(Bacillusmethanolicus)、角軍淀粉芽抱桿菌(Bacillusamyloliquefaciens)>巴氏芽孢桿菌(Bacilluspasteurii)、左旋乳酸芽孢桿菌(Bacilluslaevolacticus)、巨大芽孢桿菌(Bacillusmegaterium),它們的混合物等。合適的假單胞菌屬包括銅綠假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa)、角軍堿假單胞菌(Pseudomonasalkanolytica)、脫氮假單胞菌(Pseudomonasdentrificans),它們的混合物等。合適的節桿菌屬包括石蠟節桿菌(Arthrobacterparaffineus)、嗜石油節桿菌(Arthrobacterpetroleophagus)、Arthrobacterrubellus、Arthrobactersp.,它們的混合物等。合適的腸桿菌屬包括陰溝腸桿菌(Enterobactercloacae),Enterobactersp.,它們的混合物等。合適的檸檬酸桿菌屬包括無丙二酸檸檬酸桿菌(Citrobacteramalonaticus)、弗氏檸檬酸桿菌(Citrobacterfreundi),它們的混合物等。合適的科里氏桿菌屬包括Corynebacteriumalkanum、Corynebacteriumfujiokense、Corynebacteriumhydrocarbooxydano、Corynebacteriumsp.,它們的混合物等。合適的孢子(細菌或真菌)、植物性細菌或真菌包括具有如下ATCC登記號的那些21417、21424、27811、39326、6051a、21228、21331、35854、10401、12060、21551、21993、21036、29260、21034、13867、15590、21494、21495、21908、962、15337、27613、33241、25405、25406、25407、29935、21194、21496、21767、53586、55406、55405、55407、23842、23843、23844、23845、6452、6453、11859、23492,它們的混合物等。可用于本發明的合適的微生物包括下列專利中公開的那些美國專利號4,655,794,5,449,619和5,863,882;以及美國專利申請公開號20020182184,20030126688和20030049832,將它們的公開內容并入本文作參考。合適的孢子(細菌或真菌的)、植物性細菌或真菌都可從各種來源商購(例如SybronChemicals,Inc.,SemcoLaboratories,Inc.,或Novozymes)0這樣的產品的商品名包括SPORZYMEIB、SPORZYMEUltraBase2、SPORZYMEEB、SP0RZYMEBCC、SPORZYMEWCWash、SPORZYMEFE、BI-CHEMMSB、BI-CHEMPurtaTreat、BI-CHEMBD0、BI-CHEMSANI-BAC、BI-CHEMBIO-SCRUB、BI-CHEMGC600L,BI-CHEMΒ—η、GREASEGUARD等。在一個實施方案中,孢子(細菌或真菌的)、植物性細菌或真菌包括,特別適合高產量生產胞外酶,尤其是蛋白酶、淀粉酶和纖維素酶的芽孢桿菌株。這樣的菌株是廢物處理產品中常用的。該混合物可包括地衣芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌和多粘芽孢桿菌。進一步舉例來說,巴氏芽孢桿菌能表現出高水平的脂肪酶生產,左旋乳酸芽孢桿菌能表現出更快的發芽循環,解淀粉芽孢桿菌能表現出高水平的蛋白酶生產。配方中孢子(細菌或真菌的)、植物性細菌或真菌的適當濃度包括大約1XIO3-大約1X109CFU/mL,大約1XIO4-大約1X108CFU/mL,大約1XIO5-大約1X107CFU/mL等。孢子(細菌或真菌的)、植物性細菌或真菌的可商購的組合物可按有效的清潔組合物用于本發明的固體組合物中,例如大約0.5-大約IOwt%,大約1-大約5(例如4)wt%,大約2-大約IOwt%,大約1-大約3wt%,大約2wt%,大約3wt%,或大約4wt%。本發明的固體組合物可包括不由"大約"修飾的這些量或范圍。塵本發明的清潔組合物可以包括一種或多種酶,它們可提供從基材除去基于蛋白質、基于碳水化合物或基于甘油三酯的污斑所需的活性,例如清潔、脫色和預浸。雖然不限于本發明,但是適合本發明的清潔組合物的酶可通過降解或改變表面或織物上遇到的一種或多種污垢殘余物而起作用,從而除去污垢或者使污垢更容易被表面活性劑或清潔組合物的其它組分除去。降解和改變污垢殘余物都可通過減小將污垢與被清潔表面或織物結合的物理化學力(即,污垢變得更易溶于水)而改善去污能力。例如,一種或多種蛋白酶能將污垢殘余物中存在的復雜的大分子蛋白質結構切割成更簡單的短鏈分子,它們本身更容易從表面脫附、被溶解或者更容易通過含有所述蛋白酶的去污溶液除去。合適的酶包括,來自任意源,例如來自植物的、動物的、細菌的、真菌的或酵母的蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、葡糖酶(gluconase)、纖維素酶、過氧化物酶或其混合物。優選的選擇受如下因素的影響,例如PH-活性和/或最佳穩定性,熱穩定性,以及對于活性清潔劑、增潔劑等的穩定性。在這方面,細菌的或真菌的酶是優選的,例如細菌淀粉酶和蛋白酶,以及真菌纖維素酶。優選地,酶是蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶或其組合。本文所使用的"去污酶"是指具有清潔、脫色或作為用于下列場合的組合物組分的有益效果的酶,即,洗衣房、織物、器皿洗滌、原位清洗、排水管、地板、地毯、醫療的或牙科的設備、肉類切割工具、硬表面、個人保健等。合適的去污酶包括水解酶,例如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶或其組合。通常以在洗滌或預浸操作期間足以產生有效的清潔作用的量將酶加到本發明的組合物中。清潔有效的量表示對于被清潔的材料產生潔凈的、衛生的、以及優選地無腐蝕的外觀。清潔有效的量還可能表示,對基材產生清潔的、除斑的、去污的、增白的、除臭的或清新改進效果的量。通常,這種清潔效果可應用占清潔組合物的大約0.Iwt%-大約3wt%,優選大約-大約3襯%的酶量來實現。在高度濃縮的清潔制劑中還可能希望更高的活性水平。商品酶例如堿性蛋白酶,可呈液體或干燥形式獲得,以未精制的水溶液或者呈分級純化的、加工了的和配混的形式出售,并且含有大約2wt%-大約80襯%通常與穩定劑、緩沖劑、輔因子、雜質和惰性載體結合的活性酶。實際的活性酶含量取決于生產方法,并且不是關鍵性的,假定所述組合物具有所需的酶活性即可。選定用于本發明的方法和產品的具體的酶取決于最終應用的條件,包括實際產品形式、應用的PH、應用的溫度、以及需要消化、降解或改變的污垢類別。可選擇酶對于任一組給定的應用條件提供最佳活性和穩定性。本發明的組合物優選至少含有蛋白酶。還意外地發現本發明的組合物不但使蛋白酶穩定相當長的貯存期限,還顯著提高蛋白酶對于消化蛋白質和增強污垢去除作用的活性。此外,在一種或多種另外的酶例如淀粉酶、纖維素酶、脂肪酶、過氧化物酶、內切葡聚糖酶及其混合物,優選是脂肪酶或淀粉酶的存在下,出現增強的蛋白酶活性。可根據清潔組合物所針對的或者在被清潔的場所或表面存在的污垢類別來選定酶。雖然不限于本發明,但是認為淀粉酶能有利地清潔含有淀粉,例如土豆、面團、燕麥粉、嬰兒食品、調味汁、巧克力等的污垢。雖然不限于本發明,但是認為蛋白酶能有利地清潔含有蛋白質,例如血液、皮屑、粘液、草、食品(例如蛋、乳、菠菜、肉渣、番茄汁)等的污垢。雖然不限于本發明,但是認為脂肪酶能有利地清潔含有脂肪、油或蠟,例如動物的或植物的脂肪、油或蠟(例如色拉調料、奶油、豬油、巧克力、唇膏)的污垢。雖然不限于本發明,但是認為纖維素酶能有利地清潔含有纖維素或含有纖維素纖維(它們對其它污垢起連接點的作用)的污垢。所述酶可以包括去污酶。去污酶可以包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶、過氧化物酶、葡糖酶或其混合物。去污酶可以包括堿性蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶或其混合物。關于酶有價值的參考文獻是〃IndustrialEnzymes"(工業酶),Scott,D.,inKirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,3rdEdition,(Grayson,Μ.禾口EcKroth,D.編輯)Vol.9,pp.173-224,JohnWiley&Sons,NewYork,1980。蛋白酶適合本發明的組合物的蛋白酶可得自植物、動物或微生物。優選地,蛋白酶得自微生物,例如酵母、霉或細菌。優選的蛋白酶包括,在堿性PH下有活性的絲氨酸蛋白酶,優選得自芽孢桿菌屬,例如枯草芽孢桿菌或地衣芽孢桿菌,這些優選的蛋白酶包括天然的和重組的枯草芽孢桿菌素。可將蛋白酶純化或者作為微生物提取物的組分,并且是野生型或變體(化學的或重組的)。優選的蛋白酶既不被金屬螯合劑(多價螯合劑)或硫醇毒物抑制,又不被金屬離子或還原劑活化,它具有寬底物特異性,被二異丙基氟磷酸酯(DFP)抑制,是一種內肽酶,分子量在大約20,000-大約40,000范圍內,并且在大約6-大約12的pH值和在大約20°C-大約80°C范圍內的溫度下有活性。可用于本發明的組合物中的蛋白水解酶的實例包括(商品名)Savinasej得自遲緩芽孢桿菌(Bacilluslentus)的蛋白酶,例如Maxaca1,0ρtic1ean,Durazym和Properase;得自地衣芽孢桿菌的蛋白酶,例如Alealase和Maxatase;以及得自解淀粉芽孢桿菌均蛋白酶,例如Primase。優選的可商購的蛋白酶包括由NovoindustriesA/s(丹麥)以商品名Alcalase,jsavinase,Primase,Durazym,或Esperase出售的那些;由Gist-Brocades(荷蘭)以商品名Maxatase,Maxacal,或Maxapem出售的那些;由Genencorlnternational以商品名Purafect,PurafectOX和Properase出售的那些;由SolvayEnzymes以商品名Opticlean或Optimase出售的那些等。還可應用這些蛋白酶的混合物。例如,Purafeet是應用于本發明的洗滌組合物的優選的堿性蛋白酶(一種枯草芽孢桿菌素),可在大約30°c-大約65°c的更低溫度清潔程序下應用;而Esperase是供大約50°C-大約85°C的更高溫度去污溶液選擇的堿性蛋白酶。合適的去污蛋白酶描述于下列專利發布中授予Novo的GB1,243,784、W09203529A(酶/抑制劑體系),WO9318140A和W9425583(重組胰蛋白酶樣蛋白酶);授予Procter&Gamble的WO9510591A、W09507791(具有減小的吸附作用和增大的水解作用的蛋白酶),W095/30010、W095/3001UW095/29979;授予GenencorInternational的W095/10615(解淀粉芽孢桿菌枯草芽孢桿菌素);EP130,756A(蛋白酶A);EP303,761A(蛋白酶B);以及EP130,756A。應用于本發明的固體組合物的蛋白酶變體優選是至少80%同源的,優選具有至少80%序列相同性,具有這些文獻中的蛋白酶的氨基酸序列。在一些實施方案中,本發明的組合物中存在的商品化堿性蛋白酶的用量范圍是去污溶液的大約0.lwt%-大約3wt%,優選是大約lwt%-大約3wt%,優選占商品化酶產品溶液的大約2wt%。通常可商購的去污酶包括大約5-10%的活性酶。而確定所需的商品化堿性蛋白酶的重量百分數對于生產本發明啟示的實施方案來說具有實際的便利,商品化蛋白酶濃縮物的變化以及現場環境對于蛋白酶活性的正效果和負效果需要關于蛋白酶檢測分辨效率更高的分析技術,從而在優選的實施方案內量化酶活性和確定與污垢殘余物去除特性和與酶穩定性的關系;而且,如果是濃縮物,就應用稀溶液。用于本發明的蛋白酶的活性容易以活性單位表示-更具體地說,是Kilo-Novo蛋白酶單位(KNPU),它們是本領域熟知的偶氮酪蛋白分析活性單位。關于偶氮酪蛋白分析活性方法的更詳細討論可見于標題為〃TheUseofAzoalbuminasaSubstrateintheColorimetricDeterminationofPepticandTrypticActivity",Tomarelli,R.M.,Charney,J.,andHarding,M.L.,J.Lab.Clin.Chem.34,428(1949)的在一些實施方案中,存在于應用溶液中的蛋白酶的活性為大約1X10_5KNPU/gm溶液至大約4X10_3KNPU/gm溶液。可將不同蛋白水解酶的混合物結合入本發明。雖然前文描述了各種特定的酶,但應該理解的是,可應用能賦予所述組合物所需的蛋白水解活性的任何蛋白酶,本發明的該實施方案無論如何不限于蛋白水解酶的特定選擇。淀粉酶適合本發明組合物的淀粉酶可得自植物、動物或微生物。優選地,蛋白酶得自微生物,例如酵母、霉或細菌。優選的淀粉酶包括,得自芽孢桿菌屬的那些,例如地衣芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌或嗜熱脂肪芽孢桿菌(B.stearothermophilus)。可將淀粉酶純化或者作為微生物提取物的組分,并且是野生型或變體(化學的或重組的)。優選地,在洗滌或預浸的條件下比野生型淀粉酶更穩定的變體。可用于本發明的組合物中的淀粉酶的實例包括由Gist-Brocades(荷蘭)以商品名Rapidase出售的那些;由Novo以商品名Termamyl,Fungamy1或Duramyl出售的那些;Genencor出售的PurastarSTL或Purastar0XAM等。優選的可商購的淀粉酶包括Novo以商品名Duramyl出售的穩定性增強的淀粉酶變體。還可應用淀粉酶的混合物。適合本發明的組合物的淀粉酶包括在授予Novo的W095/26397、PCT/DK96/00056和GB1,296,839中描述的a-淀粉酶;以及在J.Biol.Chem.,260(11)6518-6521(1985);授予Novo的WO9510603A、WO9509909A和WO9402597中描述的穩定性增強了的淀粉酶;W09402597中公開的參考文獻;以及授予GenencorInternational的W09418314中公開的。應用于本發明的固體組合物的a-淀粉酶變體可以是至少80%同源的,優選具有至少80%序列相同性,具有這些文獻中的蛋白質的氨基酸序列。用于本發明的組合物的合適的淀粉酶與某些淀粉酶例如Termamy1相比具有增強的穩定性。增強的穩定性是指,下列一個或多個因素的顯著的或可檢測到的改變氧化穩定性,例如對PH9-10的緩沖液中的過氧化氫/四乙酰乙二胺;熱穩定性,例如,在例如約60°C的常規洗滌溫度下;和/或堿穩定性,例如在大約8-大約11的pH;各自與合適的參比淀粉酶例如Termamy1進行比較。穩定性可通過本領域技術人員已知的方法測定。在25°C-55°c范圍內的溫度和大約8-大約10范圍內的pH下,用于本發明的組合物的適當增強的穩定淀粉酶的比活性比Termamyl的比活性高至少25%。這樣的對比的淀粉酶活性可通過本領域技術人員已知的方法和/或可商購的,例如PhadebasI-淀粉酶分析法來測定。在一個實施方案中,本發明的組合物中存在的商品化淀粉酶的用量范圍是去污溶液的大約0.lwt%-大約3wt%,優選是大約lwt%-大約3wt%,優選占商品化酶產品溶液的大約2wt%。典型的可商購的去污酶包括大約0.25-5%的活性淀粉酶。而確定所需的淀粉酶的重量百分數對于生產本發明啟示的實施方案來說具有實際的便利,商品化淀粉酶濃縮物的變化以及現場環境對于淀粉酶活性的正效果和負效果需要關于蛋白酶檢測分辨效率更高的分析技術,從而在優選的實施方案內量化酶活性和確定與污垢殘余物去除特性和與酶穩定性的關系;而且,如果是濃縮物,就應用稀溶液。用于本發明的淀粉酶的活性可用已知的單位表示或者通過已知的淀粉酶檢測法和/或可商購的檢測法,例如Phadebas_淀粉酶檢測法表達。可將不同淀粉酶的混合物結合入本發明。雖然前文描述了各種特定的酶,但是應該理解的是,可應用能賦予所述組合物所需的淀粉酶活性的任何淀粉酶,本發明的該實施方案無論如何不限于淀粉酶的特定選擇。纖維素酶適合本發明組合物的纖維素酶可得自植物、動物或微生物。纖維素酶可以得自微生物,例如真菌或細菌。合適的纖維素酶包括得自真菌的那些,例如Humicolainsolens,腐質霉屬(Humicola)株DSM1800,或者纖維素酶212-產生屬于氣單胞菌屬(Aeromonas)的真菌以及從海產軟體動物DolabellaAuriculaSolander的肝胰腺提取的那些。可將纖維素酶純化或者作為提取物的組分,并且是野生型或變體(化學的或重組的)。27可用于本發明組合物中的纖維素酶的實例包括由Novo以商品名Carezyme或Celluzyme出售的那些,或Genencor的纖維素酶等。還可應用纖維素酶的混合物。合適的纖維素酶描述于下列專利文件中,包括授予Novo的美國專利號4,435,307、GB-A-2.075.028、GB-A-2.095.275、DE-0S_2.247.832,W09117243和W09414951A(穩定化纖維素酶)。在一些實施方案中,本發明的組合物中存在的商品化纖維素酶的用量范圍是去污溶液的大約0.-大約3wt%,優選是商品化酶產品溶液的大約-大約3wt%。典型的可商購的去污酶包括大約5-10%活性酶。而確定所需的纖維素酶的重量百分數對于生產本發明啟示的實施方案來說具有實際的便利,商品化纖維素酶濃縮物的變化以及現場環境對于纖維素酶活性的正效果和負效果需要關于纖維素酶檢測分辨效率更高的分析技術,從而在優選的實施方案內量化酶活性和確定與污垢殘余物去除特性和與酶穩定性的關系;而且,如果是濃縮物,就應用稀溶液。用于本發明的纖維素酶的活性可用已知的單位表示或者通過已知的或可商購的纖維素酶檢測法表達。可將不同纖維素酶的混合物結合入本發明。雖然前文描述了各種特定的酶,但應該理解的是,可應用能賦予所述組合物所需的纖維素酶活性的任何纖維素酶,本發明的該實施方案無論如何不限于纖維素酶的特定選擇。脂肪酶適合本發明組合物的脂肪酶可得自植物、動物或微生物。在一個實施方案中,脂肪酶得自微生物,例如真菌或細菌。合適的脂肪酶包括,得自假單胞菌屬例如施氏假單胞菌(Pseudomonasstutzeri)ATCC19.154的那些,或者得自腐質霉屬,例如Humicolalanuginosa(通常用米曲霉(Aspergillusoryzae)重組生產的)。可將脂肪酶純化或者作為提取物的組分,并且是野生型或變體(化學的或重組的)。可用于本發明組合物中的脂肪酶的實例包括由日本的AmanoPharmaceuticalCo.Ltd.,Nagoya以商品名LipaseP〃Amano“或“Amano-P“出售的那些,或者由Novo以商品名Lipolase出售的等。可用于本發明的固體組合物中的其它可商購的脂肪酶包括來自日本ToyoJozoCo.,Tagata的Amano-CES,它是粘稠色桿菌(Chromobacterviscosum),例如Chromobacterviscosumvar.lipolyticumNRRLB3673的脂肪酶;得自美國U.S.BiochemicalCorp.和DisoynthCo.的粘稠色桿菌脂肪酶,以及來自唐菖蒲伯克霍爾德氏菌(Pseudomonasgladioli)或者來自Humicolalanuginosa的脂肪酶。合適的脂肪酶由Novo以商品名Lipolase出售。合適的脂肪酶描述于下列專利文件中,包括授予Novo的W09414951A(穩定化脂肪酶),W09205249,RD94359044,GB1,372,034,授予AmanoPharmaceuticalCo.Ltd.的日本專利申請53,20487,laidopenFeb.24,1978,以及EP341,947。在一個實施方案中,本發明組合物中存在的商品化脂肪酶的用量范圍是去污溶液的大約0.lwt%-大約3wt%,優選是商品化酶產品溶液的大約-大約3wt%。典型的可商購的去污酶包括大約5-10%活性酶。而確定所需的脂肪酶的重量百分數對于生產本發明啟示的實施方案來說具有實際的便利,商品化脂肪酶濃縮物的變化以及現場環境對于脂肪酶活性的正效果和負效果需要關于脂肪酶檢測分辨效率更高的分析技術,從而在優選的實施方案內量化酶活性和確定與污垢殘余物去除特性和與酶穩定性的關系;而且,如果是濃縮物,就應用稀溶液。用于本發明的脂肪酶的活性可用已知的單位表示或者通過可商購的脂肪酶檢測法表達。可將不同脂肪酶的混合物結合入本發明。雖然前文描述了各種特定的酶,但應該理解的是,可應用能賦予所述組合物所需的脂肪酶活性的任何脂肪酶,本發明的該實施方案無論如何不限于脂肪酶的特定選擇。附加的酶適用于本發明固體組合物的附加的酶包括角質酶(cutinase)、過氧化物酶、葡糖酶等。在授予Genencor的WO8809367A中描述了合適的角質酶。已知的過氧化物酶包括辣根過氧化物酶、木質素酶(ligninase)和鹵代過氧化物酶,例如氯-或溴-過氧化物酶。適合所述組合物的過氧化物酶公開于授予Novo的WO89099813A和WO8909813A中。過氧化物酶可與氧源例如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過氧化氫等結合應用。適合結合入本發明的固體組合物中的附加的酶公開于下列專利文獻中授予GenencorInternational的WO9307263A和W09307260A,授予Novo的W08908694A,以及授予McCarty等的美國專利號3,553,139,授予Place等的美國專利號4,101,457,授予Hughes的美國專利號4,507,219和授予Hora等的美國專利號4,261,868。適合本發明組合物的附加的酶,例如角質酶或過氧化物酶,可得自植物、動物或微生物。優選地,該酶得自微生物。可將該酶純化或者作為提取物的組分,并且是野生型或變體(化學的或重組的)。在本發明優選的實施方案中,本發明的組合物中存在的商品化附加的酶,例如角質酶或過氧化物酶的用量范圍是去污溶液的大約0.-大約3wt%,優選是商品化酶產品溶液的大約lwt%-大約3wt%。典型的可商購的去污酶含有大約5-10%的活性酶。而確定所需附加的酶,例如角質酶或過氧化物酶的重量百分數對于生產本發明啟示的實施方案來說具有實際的便利,商品化附加的酶濃縮物的變化以及現場環境對于它們的活性的正效果和負效果需要關于該酶檢測分辨效率更高的分析技術,從而在優選的實施方案內量化酶活性和確定與污垢殘余物去除特性和與酶穩定性的關系;而且,如果是濃縮物,就應用稀溶液。用于本發明的附加的酶,例如角質酶或過氧化物酶的活性可用已知的單位表示或者通過已知的或可商購的檢測法來表達。當然,可將不同附加的酶的混合物結合入本發明。雖然前文描述了各種特定的酶,但應該理解的是,可應用能賦予所述組合物所需的酶活性的任何附加的酶,本發明的該實施方案無論如何不限于酶的特定選擇。酶穩定化體系本發明固體組合物還可包括穩定一種或多種酶的成分。例如,本發明的清潔組合物可包括鈣和/或鎂離子的水溶性源。鈣離子通常比鎂離子更有效,所以如果只應用一種陽離子,鈣離子在本文是優選的。組合物,特別是液體,可以包括大約1-大約30,優選大約2-大約20,更優選大約8-大約12毫摩爾鈣離子/升最終組合物,不過可根據包括引入的酶的多樣性、類別和含量的因素進行改變。優選地,應用水溶性鈣或鎂鹽,包括例如,氯化鈣、氫氧化鈣、甲酸鈣、蘋果酸鈣、馬來酸鈣、氫氧化鈣和乙酸鈣,更常應用硫酸鈣,或者可應用相應于上述鈣鹽的鎂鹽。鈣和/或鎂的進一步增大的含量當然適用,例如促進某些類別的表面活性劑的油脂分裂作用。某些清潔組合物例如洗器皿組合物的穩定化體系還可包括0-大約10%,優選大約0.01wt%-大約6襯%的氯漂白清除劑,添加它以防很多水源中存在的氯漂白類物質進攻和滅活酶,特別是在堿性條件下。雖然水中的氯含量可能小,一般在大約0.5ppm-大約1.75ppm,但在洗器皿過程中,與酶接觸的總水體積中的可獲得氯的量可能較大;因此,使用時酶對氯的穩定性可能成問題。合適的氯清除劑陰離子是廣為人知的,并且容易獲得,如果應用的話,可以是含銨陽離子與亞硫酸根、亞硫酸氫根、硫代亞硫酸根、硫代硫酸根、碘根的鹽等。同樣可應用抗氧化劑,例如氨基甲酸鹽、抗壞血酸鹽等,有機胺,例如乙二胺四乙酸(EDTA)或其堿金屬鹽、單乙醇銨(MEA)及其混合物。同樣,可摻入特別的酶抑制體系,從而使不同的酶具有最大相容性。如果需要的話,可應用其它常規清除劑例如硫酸氫鹽、硝酸鹽、氯化物,過氧化氫源,例如過硼酸鈉四水合物、過硼酸鈉一水合物和過碳酸鈉,以及磷酸鹽、縮聚磷酸鹽、乙酸鹽、苯甲酸鹽、檸檬酸鹽、甲酸鹽、乳酸鹽、蘋果酸鹽、酒石酸鹽、水楊酸鹽等,及其混合物。通常,由于在更好地認識的作用下可通過單獨列出的組分實現氯清除劑的作用,所以,除非本發明的含酶實施方案中不存在進行該作用到所需程度的化合物,才需要添加單獨的氯清除劑;即使那樣,也僅僅為了最佳結果才添加清除劑。此外,配方設計師將發揮化學工作者的常規技術以防在配制時應用任何與其它反應性組分不可接受地不相容的酶清除劑或穩定劑。關于銨鹽的應用,可簡單地將這樣的鹽與組合物摻合,但是該鹽傾向于在貯存時吸附水和/或釋放氨。因此,如果存在的話,希望將這樣的材料保護在顆粒中,例如Baginski等的美國專利號4,652,392中所述那樣。硼酸鹽在一些實施方案中,本發明涉及包括穩定的微生物清潔組合物的固體清潔組合物,它應用一種或多種硼酸鹽以提供微生物制劑的改進的穩定性,即使在堿性PH或從固體組合物制備的含水濃縮物中也如此。合適的硼酸鹽可提供堿性。這樣的鹽包括堿金屬硼酸鹽;胺硼酸鹽,優選是烷醇胺硼酸鹽等;或者它們的組合。在某些實施方案中,硼酸鹽包括硼酸鉀、硼酸單乙醇銨、硼酸二乙醇銨、硼酸三乙醇銨等,或者它們的組合。在一個實施方案中,硼酸鹽包括單乙醇胺硼酸鹽。硼酸鹽,例如硼酸鉀或單乙醇胺硼酸鹽,可通過多種途徑的任一種獲得。例如,可將可商購的硼酸鹽,例如硼酸鉀加到所述組合物中。或者,硼酸鹽,例如硼酸鉀或單乙醇胺硼酸鹽,可通過用堿中和硼酸而獲得,例如用含鉀的堿,例如氫氧化鉀,或者用例如單乙醇胺這樣的堿。在某些實施方案中,硼酸鹽可按大于5或10wt%,例如以大于11、12、13、14、15、16、17、18、19或20襯%的濃度溶于從所述固體組合物制備的含水濃縮物。在某些實施方案中,硼酸鹽可按至多35wt%,例如至多25、30或35wt%的濃度溶于從所述固體組合物制備的含水濃縮物。在某些實施方案中,硼酸鹽可按12-35襯%、15-30襯%或20-25襯%,例20-25wt%的濃度溶解。本發明的固體組合物還可包括由術語"大約"修飾的任何量或范圍的硼酸鹽。在一些實施方案中,烷醇胺硼酸鹽,例如單乙醇胺硼酸鹽,在比其它硼酸鹽-特別是硼酸鈉更大的濃度下是可溶的。可應用烷醇胺硼酸鹽,例如單乙醇胺硼酸鹽,它在上述列出的濃度下,優選至多大約30wt%,優選大約20-大約25wt%,溶于從所述固體組合物制備的含水濃縮物中。在一個實施方案中,可在堿性PH值,例如pH值大約9-大約10.5下達到該高溶解度。在一些實施方案中,硼酸鉀在比其它金屬硼酸鹽,尤其是其它堿金屬硼酸鹽,特別是硼酸鈉更大的濃度下是可溶的。可應用硼酸鉀,它在上述列出的濃度下,優選至多大約25wt%,優選大約15-大約25wt%,溶于從所述固體組合物制備的含水濃縮物中。在一個實施方案中,可在堿性pH值,例如pH值大約9-大約10.5下達到該高溶解度。與適合保持pH值大于大約7、大于大約8、大約8-大約11或大約9_大約10.5的其它緩沖體系相比,所述硼酸鹽能提供微生物制劑穩定性在堿性PH時所需的提高。保持堿性PH值可提供更大的清潔力。在一個實施方案中,本發明清潔組合物包括孢子、細菌或真菌;以及烷醇胺硼酸鹽。在一個實施方案中,所述組合物可包括有這樣的成分,即當作為應用組合物或濃縮組合物溶解時,提供PH值大于或等于9,例如大約9-大約10.5的組合物。在一個實施方案中,所述應用組合物或濃縮組合物可以具有大于或等于8,例如大約8-大約9.5的pH值。在某些實施方案中,本發明固體組合物包括如下濃度的硼酸鹽(例如烷醇胺硼酸鹽,例如單乙醇胺硼酸鹽或硼酸鈉),即,大約-大約10wt%,大約5wt%-大約35wt%,大約5wt%-大約20wt%,大約5wt%-大約15wt%,大約10wt%-大約30wt%,大約10wt%-大約20wt%,或者大約25wt%-大約30wt%。在某些實施方案中,硼酸鹽占組合物的大約5wt%,大約10wt%,大約15wt%,大約20wt%,大約25wt%,或者大約30wt%。本發明固體組合物還可以包括不由術語"大約"修飾的任何量或范圍的單乙醇胺硼酸鹽。附加成分根據本發明制備的固體清潔組合物還可以包括呈固態或當分散或溶解在水溶液(例如用于特殊用途)時例如,為組合物提供有利性能的附加功能性材料或添加劑。常規添加劑的實例包括以下每種中的一種或多種鹽、堿性源、表面活性劑、去污聚合物、清潔劑、漂洗輔助組合物、軟化劑、PH值調節劑、酸性源、緩蝕劑、輔助硬化劑、溶解度改進劑、清潔增效劑、清潔填料、消泡劑、抗再沉積劑、抗微生物劑、漂洗輔助組合物、閾劑或體系、美感增強劑(即染料、增味劑、芳香劑)、光學增白劑、潤滑劑組合物、漂白劑或附加的漂白劑、酶、泡騰劑、堿性源的活化劑,其它這樣的添加劑或功能性成分等,和它們的混合物。本發明固體產物可以與用作例如,空氣清新劑、尿壺塊、排水管環或洗滌棒的成分一起配制。助劑及其它添加劑成分將根據打算制造的組合物的類型,和該組合物的預期終端用途改變。在某些實施方案中,組合物包括堿性源、表面活性劑、清潔增效劑、清潔酶、去污聚合物、抗微生物劑、堿性源的活化劑或它們的混合物中的一種或多種作為添加劑。在包括穩定化微生物制劑的實施方案中,適合的附加成分可以包括水溶助劑、螯合劑、二階陽離子、多元醇、抗微生物劑、美感增強劑、防腐劑等。在某些實施方案中,組合物還可以包括有效量的一種或多種抗微生劑;有效量的一種或多種螯合劑或它們的混合物。組合物可以包括大約0.l-30wt%螯合劑。螯合劑可以包括含羧基的小化合物或聚合物化合物,或它們的混合物。在某些實施方案中,組合物還可以包括鈣離子源、多元醇、增潔劑、染料或它們的組合或混合物。二價離子本發明的清潔組合物可以含有二價離子,例如鈣和鎂離子,以組合物的0.05wt%-5wt%,0.lwt%-lwt%或大約0.含量。在一個實施方案中,鈣離子可以包括在本發明固體組合物中。鈣離子可例如作為氯化物、氫氧化物、氧化物、甲酸鹽或乙酸鹽、或者硝酸鹽添加,優選是氯化物鹽。在一些實施方案中,清潔組合物包括鎂離子。鎂離子源可以是水不溶性鎂離子源、水溶性鎂離子源和它們的組合。包括可溶和不溶性鎂離子源的示例性的清潔組合物例如,在美國專利申請號12/114,327;12/114,385;12/114,355;12/114,486;12/114,513;12/114,342;12/114,329和12/114,364中進行了描述,它們中每一篇在此引入供參考。多元醇固體清潔組合物還可以包括多元醇。多元醇可例如對組合物提供另外的穩定性和水溶助長性。合適的多元醇包括甘油,二元醇,例如乙二醇、丙二醇或己二醇;山梨糖醇;烷基聚糖苷;及其混合物。在一個實施方案中,多元醇包括丙二醇。用作本發明的多元醇的適合的烷基聚糖苷包括下式的那些(G)x-0-R其中,G是源自含有5或6個碳原子的還原糖例如戊糖或己糖的結構部分,R是含有6-20個碳原子的脂肪族基,x是聚糖苷的聚合度(DP),它表示聚糖苷中的單糖重復單元數。優選地,x為大約0.5-大約10。在一個實施方案中,R含有10-16個碳原子,x是0.5-3。在一個實施方案中,所述多元醇可呈聚醚的形式。合適的聚醚包括聚乙二醇。合適的聚醚包括下文作為溶劑或助溶劑列出的那些。在某些實施方案中,本發明的固體組合物包括大約2-大約30wt%多元醇,大約2-大約10wt%多元醇,大約5-大約20wt%多元醇,大約5-大約10wt%多元醇,或者大約10-大約20襯%多元醇。在某些實施方案中,本發明的穩定化微生物制劑包括大約2-大約40wt%多元醇,大約2-大約20wt%多元醇,大約2-大約15wt%多元醇,大約2-大約10wt%多元醇,大約3-大約10襯%多元醇,大約4-大約15襯%多元醇,或者大約4-大約8襯%多元醇,大約4wt%多元醇,大約8wt%多元醇,或者大約12襯%多元醇。所述組合物可包括不由"大約"修飾的任何這些范圍或量。金屬保護性硅酸鹽有效量的堿金屬硅酸鹽或其水合物可以在本發明的組合物和方法中用來形成可以具有金屬保護能力的穩定的固體清潔組合物。本發明組合物中采用的硅酸鹽是常規用于洗器皿制劑的那些。例如,典型的堿金屬硅酸鹽是那些蠟狀粉末、顆粒或粒料硅酸鹽,它們是無水的或優選含有水合水(5wt%-25wt%,優選15wt%-20wt%水合水)。這些硅酸鹽可以是硅酸鈉并相應具有大約11-大約15的Na20Si022比,并通常按5wt%-大約25wt%的量含有可用的結合水。一般而言,本發明的硅酸鹽具有11-大約13.75,優選大約11.5-大約13.75,最優選大約11.5-大約12.5的Na20Si02之比。Na20Si02之比為大約12且含大約16-22wt%水合水的硅酸鹽是適合的。例如,此類硅酸鹽可以蠟狀粉末形式作為⑶硅酸鹽和以粒料形式作為BritesilH-20從PQCorporation獲得獲得。這些比例可以用單一硅酸鹽組合物或在組合時產生優選比例的硅酸鹽組合獲得。已經發現按優選比例(大約11.5-大約12.5&Na20Si02比例)的水合硅酸鹽提供最佳金屬保護并迅速地形成固體塊清潔劑。用于形成本發明組合物的硅酸鹽的量往往在10_30wt%,優選大約15_30wt%之間變化,這取決于水合程度。水合硅酸鹽是優選的。用于本發明組合物的適合的硅酸鹽包括硅酸鈉、無水偏硅酸鈉和無水硅酸鈉。鹽在一些實施方案中,鹽,例如酸性鹽可以被包括作為pH值調節劑、酸性源、泡騰助劑或其它類似的用途。用于這些應用的鹽的一些實例包括硫酸氫鈉、乙酸鈉、碳酸氫鈉、檸檬酸鹽等和它們的混合物。組合物可以包括0.l-50wt%的此類材料。應當理解,不同于充當PH值調節劑、酸性源、泡騰助劑或類似物的鹽的試劑也可以用于本發明。用于組合物的示例性的鹽包括,但不限于,乙酸鈉、硫酸鈉、無水硫酸鎂、硫酸鎂七水合物、檸檬酸鈉脫水物、和氯化鎂。活件氧化合物活性氧化合物用來提供活性氧源,但是也可以用來形成凝固劑或粘結劑的至少一部分。活性氧化合物可以是無機或有機物,并且可以是它們的混合物。活性氧化合物的某些實例包括過氧化合物,和適合用于形成粘結劑的過氧化合物加合物。許多活性氧化合物是過氧化合物。可以使用通常已知并且可以充當,例如,粘結劑的一部分的任何過氧化合物。適合的過氧化合物的實例包括無機和有機過氧化合物,或它們的混合物。無機活性氧化合物無機活性氧化合物的實例包括以下類型的化合物或這些化合物的源,或包括這些類型的化合物,或與其形成加合物的堿金屬鹽過氧化氫;第1(IA)組活性氧化合物,例如過氧化鋰、過氧化鈉等;第2(IIA)組活性氧化合物,例如過氧化鎂、過氧化鈣、過氧化鍶、過氧化鋇等;第12(IIB)組活性氧化合物,例如過氧化鋅等;第13(IIIA)組活性氧化合物,例如硼化合物,例如過硼酸鹽,例如式Na2[Br2(02)2(0H)4]6H20的過硼酸鈉六水合物(也稱作過硼酸鈉四水合物并且以前寫為NaB034H20);式Na2Br2(02)2[(OH)4]4H20的過氧硼酸鈉四水合物(也稱作過硼酸鈉三水合物,并且以前寫為NaB03*3H20);式Na2[B2(02)2(OH)4]的過氧硼酸鈉(也稱作過硼酸鈉一水合物并且以前寫為NaB03H20)等;例如過硼酸鹽;第14(IVA)組活性氧化合物,例如過硅酸鹽和過氧碳酸鹽(它們也稱作過碳酸鹽),例如堿金屬的過硅酸鹽或過氧碳酸鹽等;例如,過碳酸鹽,例如過硅酸鹽;第15(VA)組活性氧化合物,例如過氧亞硝酸和其鹽;過氧磷酸和它們的鹽,例如,過磷酸鹽等;例如過磷酸鹽;第16(VIA)組活性氧化合物,例如過氧硫酸和它們的鹽,例如過氧一硫酸和過氧二硫酸,和它們的鹽,例如過硫酸鹽,例如,過硫酸鈉等;例如,過硫酸鹽;第Vila組活性氧化合物例如高碘酸鈉、高氯酸鉀等。其它活性無機含氧化合物可以包括過渡金屬過氧化物;及其它這樣的過氧化合物,和它們的混合物。33在某些實施方案中,本發明的組合物和方法采用某些上列的無機活性氧化合物。適合的無機活性氧化合物包括過氧化氫、過氧化氫加合物、第IIIA組活性氧化合物、第VIA組活性氧化合物、第VA組活性氧化合物、第VIIA組活性氧化合物或它們的混合物。這些無機活性氧化合物的實例包括過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過磷酸鹽、過硅酸鹽或它們的混合物。過氧化氫代表無機活性氧化合物的實例。過氧化氫可以配制為過氧化氫和水的混合物,例如配制為在水溶液中的液體過氧化氫。溶液的混合物可以包括大約5-大約40wt%過氧化氫或5-50wt%過氧化氫。在一個實施方案中,無機活性氧化合物包括過氧化氫加合物。例如,無機活性氧化合物可以包括過氧化氫、過氧化氫加合物或它們的混合物。任何各種過氧化氫加合物適合用于本發明組合物和方法。例如,適合的過氧化氫加合物包括過碳酸鹽、過氧化脲、過乙酰基硼酸鹽、H202和聚乙烯基吡咯烷酮的加合物、過碳酸鈉、過碳酸鉀、它們的混合物等。適合的過氧化氫加合物包括過碳酸鹽、過氧化脲、過乙酰基硼酸鹽、h202和聚乙烯基吡咯烷酮的加合物或它們的混合物。適合的過氧化氫加合物包括過碳酸鈉、過碳酸鉀或它們的混合物,例如過碳酸鈉。有機活性氧化合物任何各種有機活性氧化合物可以用于本發明的組合物和方法。例如,有機活性氧化合物可以是過氧羧酸,例如單或二過氧羧酸,包括這些類型的化合物的堿金屬鹽,或此類化合物的加合物。適合的過氧羧酸包括(;-(24過氧羧酸、crc24過氧羧酸的鹽、crc24過氧羧酸的酯、二過氧羧酸、二過氧羧酸的鹽、二過氧羧酸的酯或它們的混合物。適合的過氧羧酸包括脂族過氧羧酸、CrC10脂族過氧羧酸的鹽、CrC10脂族過氧羧酸的酯或它們的混合物;例如過乙酸的鹽或加合物;例如,過氧乙酰基硼酸鹽。適合的二過氧羧酸包括c4-c1(l脂族二過氧羧酸、c4-c1(l脂族二過氧羧酸的鹽或c4-c1(l脂族二過氧羧酸的酯或它們的混合物;例如過戊二酸、過琥珀酸、過己二酸或它們的混合物的鈉鹽。有機活性氧化合物包括其它含有機結構部分的酸。適合的有機活性氧化合物包括過膦酸、過膦酸鹽、過膦酸酯或它們的混合物或組合。活性氧化合物加合物活性氧化合物加合物包括任何通常已知的并且可以充當例如,活性氧源和凝固組合物的一部分。過氧化氫加合物或過氧水合物物是適合的。堿性加合物源的某些實例包括以下堿金屬過碳酸鹽,例如過碳酸鈉(碳酸鈉過氧水合物)、過碳酸鉀、過碳酸銣、過碳酸銫等;碳酸銨過氧水合物等;脲過氧水合物、過乙酰基硼酸鹽;H2o2聚乙烯基吡咯烷酮的加合物等,和任何上述物質的混合物。螯合劑/多價螯合劑螯合劑/多價螯合劑可以添加到組合物中并可用于它們的多價螯合性能。一般而言,螯合劑/多價螯合劑是能配位(即,結合)通常存在于自然水內的金屬離子的分子,以防止金屬離子干擾清潔組合物的其它去污成分的作用。螯合劑/多價螯合劑當以有效量包括時還可以充當閾劑。在某些實施方案中,清潔組合物包括大約0.l_70wt%或大約5_60wt%螯合劑/多價螯合劑。螯合劑/多價螯合劑的實例包括氨基羧酸、縮合磷酸鹽、聚合多羧酸鹽等。縮合磷酸鹽的實例包括,但不限于正磷酸鈉和鉀,焦磷酸鈉和鉀,三聚磷酸鈉和鉀、六偏磷酸鈉等。縮合磷酸鹽還可通過固定組合物內存在的游離水成水合的水,以有限的程度輔助組合物的凝固。水調理聚合物可以用作含無磷的增潔劑。適合的水調理聚合物包括,但不限于多羧酸鹽。可以用來增潔劑和/或水調理聚合物的適合的多羧酸鹽包括,但不限于具有側羧酸基(_C02_)的那些,例如聚丙烯酸,馬來酸、馬來酸/烯烴共聚物,磺化共聚物或三元共聚物,丙烯酸/馬來酸共聚物,聚甲基丙烯酸,丙烯酸_甲基丙烯酸共聚物,水解的聚丙烯酰胺,水解的聚甲基丙烯酰胺,水解的聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物,水解的聚丙烯腈,水解的聚甲基丙烯腈和水解的丙烯腈_甲基丙烯腈共聚物。關于螯合劑/多價螯合劑的進一步討論,參見Kirk-Othmer,EncyclopediaofChemicalTechnology,第3版,第5卷,第339-366頁和第23卷,第319-320頁,其公開內容在此通過參考引入。這些材料還可以按低于化學計量的水平使用以充當晶體改性劑。在一個實施方案中,有機多價螯合劑包括氨基三(亞甲基膦酸)、1_羥基乙叉基-1,1-二磷酸、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)、丙氨酸-N,N-二乙酸、二亞乙基三胺五乙酸或它們的堿金屬鹽或它們的混合物。在這個實施方案中,堿金屬鹽包括鈉、鉀、鈣、鎂或它們的混合物。有機多價螯合劑可以包括1-羥基乙叉基-1,1_二磷酸;或二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸);或丙氨酸-N,N-二乙酸;或二亞乙基三胺五乙酸中一種或多種。對于包括羧酸鹽作為粘結劑組分的組合物,也可以是螯合劑或多價螯合劑的增潔劑的適合的添加水平為大約0.1-大約70wt%,大約1-大約60wt%或大約1.5-大約50wt%。固體清潔劑可以包括大約1-大約60wt%,大約3-大約50wt%,或大約6-大約45襯%增潔劑。增潔劑的附加范圍包括大約3-大約20wt%,大約6-大約15wt%,大約25-大約50wt%或大約35-大約45wt%。玻璃和金屬腐蝕抑制劑固體清潔組合物可以按至多大約50wt%,大約1-大約40wt%,或大約3-大約30襯%包括金屬腐蝕抑制劑。所述腐蝕抑制劑按足以提供顯示的腐蝕和/或侵蝕玻璃的速率小于除了不存在所述腐蝕抑制劑之外其余相同的應用溶液的腐蝕和/或侵蝕玻璃的速率的應用溶液的量包括在固體清潔組合物中。預期應用溶液將包括至少大約6份/百萬份(ppm)的腐蝕抑制劑以提供期望的防腐性能。預期在應用溶液中可以使用更大量的腐蝕抑制劑,而沒有有害影響。然而,在某個點,隨著提高腐蝕抑制劑濃度提高的耐腐蝕和/或耐耐侵蝕性的累加效應將損失,并且額外的腐蝕抑制劑僅僅將增加使用固體清潔組合物的成本。應用溶液可以包括大約6ppm-大約300ppm腐蝕抑制劑或大約20ppm-大約200ppm腐蝕抑制劑。適合的腐蝕抑制劑的實例包括,但不限于鋁離子源和鋅離子源的組合,以及堿金屬硅酸鹽或其水合物。腐蝕抑制劑可以是指鋁離子源和鋅離子源的組合。當以應用溶液的形式提供固體清潔組合物時,鋁離子源和鋅離子源分別提供鋁離子和鋅離子。腐蝕抑制劑的量是基于鋁離子源和鋅離子源的總量計算的。在應用溶液中提供鋁離子的任何物質可以稱為鋁離子源,當提供在應用溶液中時提供鋅離子的任何物質可以稱為鋅離子源。鋁離子源和/或鋅離子源反應形成鋁離子和/或鋅離子不是必要的。鋁離子可以認為是鋁離子源,鋅離子可以認為是鋅離子源。鋁離子源和鋅離子源可以作為有機鹽、無機鹽和它們的混合物提供。適合的鋁離子源包括,但不限于鋁鹽例如鋁酸鈉、溴化鋁、氯化鋁、氯化鋁、碘化鋁、硝酸鋁、35硫酸鋁、乙酸鋁、甲酸鋁、酒石酸鋁、乳酸鋁、油酸鋁、溴酸鋁、硼酸鋁、硫酸鋁鉀、硫酸鋅鋁和磷酸鋁。適合的鋅離子源包括,但不限于鋅鹽例如氯化鋅、硫酸鋅、硝酸鋅、碘化鋅、硫氰酸鋅、氟硅酸鋅、重鉻酸鋅、氯酸鋅、鋅酸鈉、葡萄糖酸鋅、乙酸鋅、苯甲酸鋅、檸檬酸鋅、乳酸鋅、甲酸鋅、溴酸鋅、溴化鋅、氟化鋅、氟硅酸鋅和水楊酸鋅。通過控制應用溶液中鋁離子與鋅離子之比,可以提供與僅使用任一組分時相比降低的玻璃器皿和陶瓷的腐蝕和/或侵蝕。即,鋁離子和鋅離子的組合可以在降低腐蝕和/或侵蝕方面提供協同作用。鋁離子源與鋅離子源之比可以經控制提供協同效應。一般而言,鋁離子與鋅離子在應用溶液中的重量比可以為至少大約61,可以小于大約120,可以為大約21和大約115。有效量的堿金屬硅酸鹽或其水合物可以在本發明的組合物和方法中用來形成具有金屬保護能力的穩定的固體清潔組合物。本發明組合物中采用的硅酸鹽是常規用于固體清潔配方的那些。例如,典型的堿金屬硅酸鹽是那些粉末、顆粒或粒料硅酸鹽,它們是無水的或優選含水合水(大約-大約25wt%,大約15wt%-大約20wt%水合水)。這些硅酸鹽優選是硅酸鈉并相應具有大約11-大約15的Na20Si02之比,并通常按大約5wt%-大約25wt%的量含有可用水。一般而言,這種硅酸鹽具有大約11-大約13.75,大約11.5-大約13.75,大多數情況下大約11.5-大約12.5的Na20Si02之比。Na20Si02之比為大約12且含大約16wt%_22wt%水合水的硅酸鹽是最優選的。例如,此類硅酸鹽可以蠟狀粉末形式作為⑶硅酸鹽和以粒料形式作為BritesilH-20從PQCorporation,ValleyForge,PA獲得。這些比例可以用單一硅酸鹽組合物或在組合時產生優選比例的硅酸鹽組合獲得。已經發現按優選比例(大約11.5-大約12.5&Na20Si02之比)的水合硅酸鹽提供最佳金屬保護并迅速地形成固體清潔劑。水合硅酸鹽是優選的。硅酸鹽可以包括在固體清潔劑組合物中以提供金屬保護,但是還已知提供堿度并且還充當抗再沉積劑。適合的硅酸鹽包括,但不限于硅酸鈉和硅酸鉀。固體清潔組合物可以不具備硅酸鹽,但是當包括硅酸鹽時,可以按提供所需金屬保護的量包括它們。組合物可以按至少大約lwt%,至少大約5wt%,至少大約10wt%,至少大約15wt%的量包括硅酸鹽。此外,為了為組合物中的其它組分提供足夠的余地,可以按小于大約35wt%,小于大約25wt%,小于大約20wt%,和小于大約15wt%的水平提供硅酸鹽組分。抗微生物劑抗微生物劑是可以用于固體功能性材料的化學組合物,這種固體功能性材料單獨,或與其它組分結合地用來減少或防止商業產品材料體系、表面等的微生物污染和變質。在某些方面中,這些材料符合特定的類別,包括酚醛塑料、鹵素化合物、季銨化合物、金屬衍生物、胺、烷醇胺、硝基衍生物、analides、有機硫和硫-氮化合物和混雜化合物。在某些實施方案中,本發明組合物可以包括抗微生物劑。例如,包括酶的組合物可以包括與酶和酶活性相容的各種抗微生物劑中的任一種。例如,含孢子的組合物可以包括與該孢子相容的各種抗微生物劑中的任一種。可選擇存在時間比孢子的更短的抗微生物劑。當抗微生物劑完全消失后,孢子可發芽而形成微生物,微生物不會被抗微生物劑殺死或抑制。例如,含微生物的組合物可包括不足以敵抗該微生物的抗微生物劑。各種適合的抗微生物劑中的任一種可以呈有效的抗微生物濃度應用。抗微生物劑包括活性氧化合物(例如過氧化氫、過碳酸鹽、過硼酸鹽等),含商化合物,胺或季銨化合物等。合適的抗微生物劑包括脂族胺、醚胺或二胺。常用的抗微生物劑包括酚類抗微生物劑,例如五氯苯酚,鄰苯基苯酚,氯-對芐基苯酚,對氯間二甲苯酚。含鹵素的抗微生物劑包括三氯異氰脲酸鈉,二氯異氰酸鈉(無水或二水合物),碘-聚(乙烯基吡咯烷酮)絡合物,溴化合物,例如2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇,和季類抗微生物劑,例如苯扎氯銨、雙十二烷基二甲基氯化銨、二碘氯化膽堿、三溴化四甲基磷鐺。其它抗微生物組合物,例如六氫-1,3,5_三(2-羥乙基)-s_三嗪,二硫代氨基甲酸鹽,例如二甲基二硫代氨基甲酸鈉,和各種其它材料因其抗微生物性能是本領域已知的。在一些實施方案中,抗微生物組分,例如TAED可以按占組合物的0.001-75wt%,大約0.01-20wt%或大約0.05-大約10wt%的范圍包括。在一個實施方案中,本發明的組合物可以包括有效量(例如抗微生物量)如下式1和式2的醚胺,S卩,式1:R「0-R2_NH2;式2Rr0-R2-NH-R3-NH2;或它們的混合物。在式1和式2中,(獨立的)禮可以是線形飽和或不飽和的C6_C18烷基,R2可以是線形或支化的Ci-Q烷基,而且R3可以是線形或支化的Ci-Q烷基。在一個實施方案中,禮是線形C12-ci6烷基,R2是c2-c6線形或支化的烷基,R3是c2-c6線形或支化的烷基。在一個實施方案中,本發明組合物包括式2的線形烷基醚二胺化合物,其中,是C12-C16,R2是C3,R3是C3。在一個實施方案中,是線形烷基C12-C16或是線形烷基C1(1-C12和C14_C16的混合物。合適的醚胺可從TomahProductsIncorporated作為PA-19、PA-1618、PA-1816、DA-18、DA-19、DA-1618、DA-1816等商購。在一個實施方案中,所述抗微生物劑可以包括或者是二胺,例如二胺乙酸鹽。以乙酸鹽示出的合適的二胺包括具有下列式的那些[(R1)NH(R2)NH3]+(CH3C00)-或[(R1)NH2(R2)NH3++](CH3C00)2其中,R1可以是C1(|-C18脂族基或具有式I^OR11的醚基,其中,R10是C1(|-C18脂族基,尺11是(1-(5烷基;12是(1-(5亞烷基。合適的二胺乙酸鹽包括那些其中,R1是來自脂肪酸的C1(l-C18脂族基,R2是1,2-亞丙基。二胺可以具有除乙酸根以外的平衡離子。有用的二胺的代表性實例包括N_椰油-1,3-亞丙基二胺,N-油基-1,3-亞丙基二胺,N-牛油-1,3-亞丙基二胺,及其混合物。這樣的N-烷基-1,3-丙二胺可以商標Duomeen得自AkzoChemieAmerica,ArmakChemicals。在本發明組合物中,胺化合物的量可以是大約0.lwt%-90wt%,大約0.25wt%-75wt%,或大約0.5wt%-50wt%。在應用組合物中,胺化合物的量可以是大約lOppm-lOOOOppm,大約20ppm-7500ppm,大約40ppm-5000ppm。在一個實施方案中,本發明組合物可在5分鐘接觸時間內提供大于31og1(1的細菌減少。在一個實施方案中,本發明的組合物可提供大于51og1(l的微生物的減少。這在食品制作和食品加工和其中甘油三酯和脂質是污染成分的其它領域中可能有利。在某些實施方案中,抗微生物劑可以占組合物的大約0.01-大約30wt%,0.05-大約10wt%,或大約0.1-大約5wt%。在應用溶液中,附加的抗微生物劑可以占組合物的大約0.001-大約5wt%,大約0.01-大約2wt%,或大約0.05-大約0.5wt%。活化劑在一些實施方案中,可通過添加當在使用中放置組合物時與活性氧反應形成活化組分的材料,從而提高組合物的抗微生物活性或漂白活性。例如,在一些實施方案中,形成過酸或過酸鹽。例如,在一些實施方案中,四乙酰基乙二胺可包含在組合物內,以便與活性氧反應并形成充當抗微生物劑的過酸或過酸鹽。活性氧活化劑的其它實例包括過渡金屬及其化合物,含有羧酸、腈或酯結構部分的化合物,或者本領域已知的其它這樣的化合物。在一個實施方案中,活化劑包括四乙酰基乙二胺;過渡金屬;含羧酸、腈、胺或酯結構部分的化合物;或其混合物。在一些實施方案中,活化劑組分可以按0.001-75wt%,大約0.01-大約20wt%,或大約0.05-大約10wt%包括在組合物中。在其它實施方案中,用于堿性源的活化劑與活性氧結合而形成抗微生物劑。固體組合物通常保持穩定,甚至在堿性源的活化劑存在下仍如此。在許多組合物中,它將被預期與堿性源反應并使該堿性源不穩定或改變其形式。相反,在本發明的一個實施方案中,組合物保持固態;它不像堿性源與活化劑反應時那樣溶脹、開裂或擴大。在一些實施方案中,組合物包含固體塊,并且用于活性氧的活化劑材料結合到該固體塊上。可通過將一種固體清潔組合物結合到另一種上的任何各種方法,將活化劑結合到固體塊上。例如,活化劑可以是鍵合、固定、膠合或以其它方式粘合到固體塊上的固體形式。或者,固體活化劑可圍繞塊體形成并包埋它。作為進一步的實例,可通過用于清潔組合物的容器或包裝,例如通過塑料或縐縮包裝紙或膜,將固體活化劑結合到固體塊上。漂洗輔助功能件材料用于本發明的功能性材料可以包括配制的漂洗輔助組合物,該漂洗輔助組合物含有與使用本發明水合絡合物制造的固體塊中的其它任選成分相結合的潤濕或成片劑。本發明的漂洗輔助組分可以包括水溶性或水可分散性低泡有機材料,它能夠降低漂洗水的表面張力以促進成片作用和防止在洗器皿過程中完成漂洗后由珠子水所引起的污點或條紋。這通常用于洗器皿方法。此類成片劑通常是有機表面活性劑狀具有特征濁點的材料。表面活性劑漂清或成片劑的濁點定義為當加熱時該表面活性劑的1襯%水溶液變得混濁時的溫度。因為在商業洗器皿機器中存在兩種一般類型的漂清周期,一般認為是消毒漂清周期的第一種類型使用在大約180°F(大約80°C)或更高溫度下的漂洗水。第二種類型的非消毒機器使用低溫非消毒漂清,通常在大約125°F(大約50°C)或更高的溫度下。可用于這些應用的表面活性劑是濁點大于可獲得的熱工業水的含水漂清液。因此,對本發明的表面活性劑測量的有用的最低濁點是大約40°C。濁點也可以是60°C或更高,70°C或更高,80°C或更高等,這取決于使用場所、熱水溫度和漂清周期的溫度和類型。適合的成片劑通常包括由氧化乙烯、氧化丙烯或呈均聚物或嵌段共聚物或雜共聚物結構的混合物制備的聚醚化合物。此類聚醚化合物稱為聚氧化烯聚合物、聚氧亞烷基聚合物或聚亞烷基二醇聚合物。此類成片劑要求相對疏水性的區域和相對親水性的區域以為分子提供表面活性劑性能。此類成片劑具有大約500-15,000的分子量。聚合物分子中含38有至少一個聚(P0)嵌段和至少一個聚(E0)嵌段的某些類型的(P0)(E0)聚合物漂清助劑已經發現是有用的。分子中可以形成聚(E0)、聚P0或無規聚合的區域的附加嵌段。尤其有用的聚氧化丙烯聚氧化乙烯嵌段共聚物是包括聚氧化丙烯單元的中心嵌段和該中心嵌段每一側的聚氧化乙烯單元的嵌段的那些。此種聚合物具有下面所示的通式(E0)n-(P0)m-(E0)n其中n是20-60的整數,每一端獨立地是10-130的整數。另一種有用的嵌段共聚物是具有聚氧化乙烯單元的中心嵌段和該中心嵌段每一側的聚氧化丙烯的嵌段的嵌段共聚物。此種共聚物具有以下通式(P0)n-(E0)m-(P0)n其中m是15-175的整數,每一端獨立地是大約10_30的整數。本發明的固體功能性材料通常可以使用水溶助劑以幫助維持成片或濕潤劑的可溶性。水溶助劑可以用來改性水溶液,從而使有機材料產生提高的可溶性。適合的水溶助劑是低分子量芳族磺酸鹽材料例如二甲苯磺酸鹽和二烷基二苯醚磺酸鹽材料。在一些實施方案中,根據本發明的組合物提供在器皿洗滌中提供合乎需要的漂洗性能,而無需在漂清循環中采用獨立的漂洗劑。例如,當漂洗僅采用軟水時,在洗滌周期中使用此種組合物產生良好的漂洗。附加的漂白劑用于本發明制劑以使基材變淺或變白的附加漂白劑包括在清洗過程中通常遇到的條件下能夠釋放活性鹵素物質,例如Cl2、Br2、12、C102、Br02、102、-0C1—、_0Br_和/或-or的漂白性化合物。用于本發明清潔組合物的適合的漂白劑包括例如,含氯化合物,例如亞氯酸鹽、次氯酸鹽、氯胺。適合的釋放鹵素的化合物包括堿金屬二氯異氰脲酸鹽,氯化磷酸三鈉,堿金屬次氯酸鹽,堿金屬亞氯酸鹽、單氯胺和二氯胺等,和它們的混合物。也可使用包封的氯源以提高氯源在組合物內的穩定性(參見,例如,美國專利號4618914和4830773,其公開內容在此通過參考引入)。漂白劑還可以是附加的過氧或活性氧源例如在有和沒有如上所討論的活化劑如四乙酰基乙二胺等情況下的過氧化氫,過硼酸鹽,例如過硼酸鈉單和四水合物,碳酸鈉過氧水合物,磷酸鹽過氧化水合物和過單硫酸鉀。清潔組合物可包含微小但有效的附加量的上述已經從穩定化堿性源獲得的漂白劑,例如大約0.l-10wt%或大約l-6wt%。本發明固體組合物可以按大約0.1-大約60wt%,大約1-大約20wt%,大約3-大約8wt%,或大約3-大約6wt%的量包括漂白劑。輔助硬化劑/溶解度改進劑本發明組合物可包含少但是有效量的輔助硬化劑,例如酰胺,例如硬脂基單乙醇酰胺或月桂基二乙醇酰胺或烷基酰胺等;固體聚乙二醇,或固體E0/P0嵌段共聚物等;通過酸或堿處理工藝變為水溶性的淀粉;一旦冷卻賦予熱的組合物凝固性能的各種無機物等。在使用過程中,此類化合物也可改變組合物在水介質內的溶解度,以致清潔劑和/或其它活性成分可在長的時間段內從固體組合物中分配出來。組合物可以按大約5-20wt%或大約10-15襯%的量包括輔助硬化劑。清凈劑填料清潔組合物可以包括有效量的一種或多種清凈劑填料,所述填料本身不起到清潔39劑的作用,但與清潔劑協同提高組合物的總體加工性。適合用于本發明清潔組合物的填料的實例包括硫酸鈉、氯化鈉、淀粉、糖、Cl-C1(l亞烷基二醇,例如丙二醇等。填料例如糖(例如蔗糖)可以通過充當崩解劑幫助固體組合物的溶解。可以按表中所列的量或按至多大約50wt%,大約1-大約20wt%,大約3-大約15wt%,大約1-大約30wt%或大約1.5-大約25wt%的量包括清凈劑填料。消泡劑有效量的用于降低泡沫穩定性的消泡劑也可以包括在本發明的清潔組合物中。清潔組合物可以包括大約0.0001-5wt%消泡劑,例如大約0.01-3wt%。可以按大約0.0001wt%-大約10wt%,大約0.001wt%-大約5wt%,或大約0.01wt%-大約1.0wt%的量提供消泡劑。適合用于本發明組合物的消泡劑的實例包括硅氧烷化合物例如分散在聚二甲基硅氧烷中的氧化硅,E0/P0嵌段共聚物,醇烷氧基化物,脂肪酰胺,烴蠟,脂肪酸,脂肪酯,脂肪醇,脂肪酸皂,乙氧基化物,礦物油,聚乙二醇酯,磷酸烷基酯例如磷酸單硬脂基酯等。消泡劑的論述可以參見例如,Martin等的美國專利號3,048,548、Bruneile等的美國專利號3,334,147和Rue等的美國專利號3,442,242,它們的公開內容在此引入作為參考。抗再沉積劑清潔組合物還可以包括抗再沉積劑,它能夠促進污物在清洗液中維持的懸浮和防止除去的污物再沉積到正在清洗的基材上。適合的抗再沉積劑的實例包括脂肪酸酰胺、氟烴表面活性劑、復合磷酸酯、苯乙烯馬來酸酐共聚物和纖維素質衍生物例如羥乙基纖維素、羥基丙基纖維素等。清潔組合物可以包括大約0.5-大約10wt%,例如大約1-大約5wt%抗再沉積劑。光學增白劑光學增白劑也稱為螢光增白劑或熒光增亮劑,對織物基材中的黃色光提供光學補償。采用光學增白劑,泛黃被從范圍上與黃色匹配的區域中存在的光學增白劑發射的光替代。由光學增白劑提供的紫至藍光與該場所反射的其它光結合而提供基本上完全的或亮度提高的白色外觀。這種補充光由增亮劑通過熒光產生。光學增白劑吸收紫外線區275至400nm中的光并且發射在紫外線藍色光譜400-500nm中的光。屬于光學增白劑家族的熒光性化合物通常是芳族材料或芳族雜環材料,它們通常含稠環系。這些化合物的一個重要的特征是存在與芳族環連接的共軛雙鍵的連續鏈。此種共軛雙鍵的數目取決于該分子的取代基以及熒光部分的平面性。大多數增白劑化合物是二苯乙烯或4,4'-二氨基二苯乙烯、聯苯、五元雜環(三唑、噁唑、咪唑等)或六元雜環(香豆素、萘酰胺、三嗪等)的衍生物。用于清潔組合物的光學增白劑的選擇將取決于許多因素,例如清潔劑的類型,存在于清潔組合物中的其它組分的性質,洗滌水的溫度,攪拌程度和洗滌的材料與管道尺寸的比例。增白劑選擇還取決于待清洗的材料的類型,例如棉、合成物等。因為大多數洗滌劑產品用來清洗各種織物,所以清潔組合物應含有對各種織物有效的增白劑的混合物。此種增白劑混合物的各組分相容自然是必要的。可用于本發明的光學增白劑可商購并且將是本領域技術人員了解的。可用于本發明的商業光學增白劑可以劃分為次級組,它們包括但不一定限于,二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、甲川花青、二苯并噻吩_5,5-二氧化物、唑、5-和6-元雜環及其它各種試劑的衍生物。這些類型的增亮劑的實例在由JohnWiley&Sons,NewYork(1982)出版的"TheProductionandApplicationofFluorescentBrighteningAgents",M.Zahradnik中進行了公開,其公開內容在此引入作為參考。可用于本發明的二苯乙烯衍生物包括,但不一定限于,雙(三嗪基)氨基-二苯乙烯的衍生物;二苯乙烯的雙酰氨基衍生物;二苯乙烯的三唑衍生物;二苯乙烯的噁二唑衍生物;二苯乙烯的噁唑衍生物和二苯乙烯的苯乙烯基衍生物。對于洗滌清潔或消毒組合物,適合的光學增白劑包括二苯乙烯衍生物,它們可以按至多的濃度應用。穩定劑固體清潔組合物還可以包括穩定劑。適合的穩定劑的實例包括,但不限于硼酸鹽、鈣/鎂離子、丙二醇和它們的混合物。組合物不必包括穩定劑,但是當組合物包括穩定劑時,它可以按為組合物提供所需穩定性水平的量包括。穩定劑的適合的范圍包括至多大約20wt%,大約0.5-大約15wt%,或大約2-大約10wt%。分散劑固體清潔組合物還可以包括分散劑。可以用于固體清潔組合物的適合的分散劑的實例包括,但不限于馬來酸/烯烴共聚物、聚丙烯酸和它們的混合物。組合物不必包括分散劑,但是當包括分散劑時,可以按提供所需分散性能的量包括它。組合物中分散劑的適合的范圍可以至多大約20wt%,大約0.5-大約15wt%,或大約2-大約9wt%。增稠劑固體清潔組合物可以包括流變改進劑或增稠劑。流變改進劑可以提供以下功能提高組合物的粘度;當經由噴嘴分配時提高液體應用溶液的顆粒尺寸;提供對表面具有垂直貼附的應用溶液;在應用溶液內提供顆粒懸浮;或減小應用溶液的蒸發速率。流變改進劑可以提供假塑性的應用組合物,換言之,這種應用組合物或材料當保持未受干擾時(在剪切模式下)保持高粘度。然而,當剪切時,材料的粘度顯著地但是可逆地降低。在移除剪切作用之后,粘度恢復。這些性能允許經由噴霧頭施加材料。當經由噴嘴噴霧時,材料在它受壓力的影響下逼近進料管進入噴霧頭時經歷剪切并在泵作用噴霧器中的泵作用下受剪切。在任一情況下,粘度可以降低到以致可以使用用來將材料施加到污染表面的噴霧器施加大量材料的粘度點。然而,一旦材料靜止在污染表面上,該材料就可以恢復高粘度而確保材料在污物上保持在原位。優選地,可以將材料施加到表面上,產生該材料的相當大的涂層,以致按足夠的濃度提供清潔組分而導致硬化或烤干的污物的提升和除去。在與垂直或傾斜表面上的污物接觸的同時,增稠劑連同清潔劑的其它組分使材料在重力作用下的滴落、下垂、塌落或其它移動最小化。該材料應該經配制滿足材料的粘度足以維持讓該材料的相當大量的膜與污物接觸至少一分鐘、五分鐘或更長。適合的增稠劑或流變改進劑的實例是包括但不限于以下的聚合物增稠劑源自植物或動物源的聚合物或天然聚合物或膠料。此類材料可以是多糖例如具有相當大增稠能力的大多糖分子。增稠劑或流變改進劑還包括粘土。基本上可溶的聚合增稠劑可以用來為應用組合物提供提高的粘度或提高的導電性。用于本發明含水組合物的聚合增稠劑的實例包括,但不限于羧基化乙烯基聚合物例如聚丙烯酸和它們的鈉鹽,乙氧基化纖維素,聚丙烯酰胺增稠劑,交聯的黃原膠組合物,藻酸41鈉和褐藻膠產物,羥基丙基纖維素,羥乙基纖維素,及其它具有某種相當大水溶解度比率的類似含水增稠劑。適合的可商購增稠劑的實例包括,但不限于AcuSol,可以從Rohm&HaasCompany,Philadelphia,PA獲得;和Carbopol,可以從B.F.Goodrich,Charlotte,NC獲得。適合的聚合增稠劑的實例包括但不限于多糖。適合的可商購多糖的實例包括,但不限于,Diutan,可以從KelcoDivisionofMerck,SanDiego,CA獲得。用于固體清潔組合物的增稠劑還包括聚乙烯醇增稠劑,例如全水解的(大于98.5mol乙酸酯被-0H官能團替代)。適合的多糖的實例包括,但不限于黃原膠。此種黃原膠聚合物由于它們的高水溶解度和強的增稠能力而是優選。黃原膠是Xanthomonascampestras的細胞外多糖。黃原膠可以通過基于玉米糖或其它玉米增甜劑副產物的發酵制得。黃原膠包括聚0-(l_4)-D-吡喃葡萄糖基主鏈,類似于纖維素中發現的主鏈。黃原膠和其衍生物的水分散體顯示新型且值得注意的流變性能。這種膠料的低濃度具有較高粘度,這允許它經濟上使用。黃原膠溶液顯示高的假塑性,即在寬的濃度范圍內,發生一般理解為是瞬間可逆的快速剪切變稀。未剪切的材料具有似乎不依賴于PH值和不依賴于在寬范圍內的溫度的粘度。優選的黃原膠材料包括交聯的黃原膠材料。黃原膠聚合物可以與各種已知的可與大多糖分子的羥基官能團反應的共價反應交聯劑交聯并且也可以使用二價、三價或多價金屬離子加以交聯。此類交聯的黃原膠凝膠在美國專利號4,782,901中進行了公開,該文獻在此引入供參考。黃原膠材料的適合的交聯劑包括,但不限于金屬陽離子例如Al+3、Fe+3、Sb+3、Zr+4及其它過渡金屬。適合的可商購黃原膠的實例包括,但不限于KELTROL、KELZANAR、KELZAND35、KELZANS、KELZANxz,可以從KelcoDivisionofMerck,SanDiego,CA獲得。也可以使用已知的有機交聯劑。適合的交聯黃原膠是KELZANAR,它提供當噴霧時可以產生大顆粒尺寸霧或氣溶膠的假塑性應用溶液。染料/增味劑各種染料、包括芳香劑的增味劑、及其它美感增強劑也可以包括在組合物中。可以包括染料來改變組合物的外觀,例如,直接藍86(Miles)、FastusolBlue(MobayChemicalCorp.)、酸性橙7(AmericanCyanamid)、堿性紫10(Sandoz)、酸性黃23(GAF)、酸性黃17(SigmaChemical)、樹液綠(KeystonAnalineandChemical)、間胺黃(KeystoneAnalineandChemical)、酸性藍9(HiltonDavis)、SandolanBlue/酸性藍182(Sandoz)、HisolFastRed(CapitolColorandChemical)、焚光素(CapitolColorandChemical)、酸性綠25(Ciba_Geigy)等。可以包括在組合物中的香料或芳香劑包括,例如,萜類化合物例如香茅醇,醛類例如戊基肉桂醛,素馨例如CIS-素馨或素馨醛,香草醛等。表面活性劑本發明的清潔組合物可以包括表面活性劑或表面活性劑摻合物。適合用于本組合物的表面活性劑可選自水溶性或水分散性非離子、半極性非離子、陰離子、陽離子或兩性的表面活性劑,或它們的任意組合。選擇用于本發明的方法和產物中的具體的表面活性劑或表面活性劑混合物可能取決于最終應用條件,包括生產方法、產品物理形式、應用PH、應用溫度、泡沫控制和污垢類別。摻入本發明的清潔組合物中的表面活性劑優選是酶相容性的,不是所述組合物中的酶的底物,也不是所述酶的抑制劑或滅活劑。例如,當在本發明固體組合物中應用蛋白酶和淀粉酶時,表面活性劑優選不含肽鍵和糖苷鍵。此外,已知某些陽離子表面活性劑可降低酶效果。通常,用于本發明的清潔組合物中的表面活性劑或表面活性劑混合物的濃度為組合物的大約0.5wt%-大約40wt%,優選大約2wt%-大約10wt%,優選大約5wt%-大約8wt%。這些百分數可以表示可商購的表面活性劑組合物的百分數,該組合物除了含實際的表面活性劑以外還可能含有溶劑、染料、增味劑等。在該情況下,實際表面活性劑化學品的百分數可以小于列出的百分數。這些百分數可能表示實際表面活性劑化學品的百分數。陰離子表面活性劑還適用于本發明的有,歸類為陰離子的表面活性劑,是由于疏水基上的電荷是負的,或者是這樣的表面活性劑,其中,除非將PH升高到中性或以上(例如羧酸),其分子的疏水部分不帶電荷。羧酸根、磺酸根、硫酸根和磷酸根都是見于陰離子表面活性劑中的極性(親水性的)增溶基。至于和這些極性基相關的陽離子(平衡離子),鈉、鋰和鉀賦予水溶性;銨和取代的銨離子既提供水溶性又提供油溶性;而鈣、鋇和鎂促進油溶性。陰離子類是優異的去污表面活性劑,所以被有利地加到重度去污組合物中。但是通常,陰離子類具有高的泡沫分布型,這限制它們的單獨應用或者在清潔體系例如需要嚴格控制泡沫的CIP循環中的高濃度水平。此外,陰離子表面活性化合物在組合物中除了清凈力以外還賦予特別的化學或物理性能。陰離子類可作為膠凝劑或者作為膠凝或增稠體系的一部分應用。陰離子類是優異的增溶劑,并且可用于水溶助長效果和濁點控制。大部分可商購的大體積陰離子表面活性劑可再分為五大化學類和另外的亞類,它們被描述于〃SurfactantEncyclopedia“,Cosmetics&Toiletries,Vol.104(2)71-86(1989)。第一類包括酰基氨基酸(及其鹽),例如酰基谷氨酸鹽(acylgluamates)、酰基肽、肌氨酸鹽(例如N_酰基肌氨酸鹽)、牛磺酸鹽(例如N_酰基牛磺酸鹽和甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺)等。第二類包括羧酸(及其鹽),例如鏈烷酸(和鏈烷酸鹽),羧酸的酯(例如烷基琥珀酸酯),羧酸的醚等。第三類包括磷酸酯及其鹽。第四類包括磺酸(及其鹽),例如羥乙基磺酸鹽(例如乙酰基羥乙基磺酸鹽),烷基芳基磺酸酯,烷基磺酸酯,磺基琥珀酸酯(例如磺基丁二酸的單酯和二酯)等。第五類包括硫酸酯(及其鹽),例如烷基醚硫酸酯、烷基硫酸酯等。雖然各類這些陰離子表面活性劑都可用于本發明的固體組合物中,但應該指出的是,這些陰離子表面活性劑的某些可能與所述酶不相容。例如,酰基氨基酸及其鹽可能與蛋白酶不相容,是由于它們的肽結構。適用于本發明的固體組合物的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括線形和支化的伯和仲烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、脂肪油基甘油硫酸鹽、烷基酚氧化乙烯醚硫酸鹽、c5-c17酰基-N-(CrC4烷基)和-N-(CrC2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽,以及烷基多糖的硫酸酯,例如烷基聚葡糖苷的硫酸酯(這里描述的是非離子非硫酸化的化合物)。適當合成的、水溶性陰離子去污劑化合物的實例包括烷基單核芳族磺酸的銨鹽和取代銨鹽(例如單_、二-和三乙醇胺)和堿金屬(例如鈉、鋰和鉀)鹽,例如烷基苯磺酸鹽,其直鏈或支鏈烷基中含有大約5-大約18個碳原子,例如烷基苯磺酸鹽或烷基甲苯、二甲苯、異丙苯的鹽和酚磺酸鹽;烷基萘磺酸鹽、二戊基萘磺酸鹽和二壬基萘磺酸鹽以及烷氧基化衍生物。適用于本發明的固體組合物的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括烷基乙氧基羧酸鹽、烷基聚乙氧基聚羧酸鹽表面活性劑和皂(例如烷基羧基化物)。適用于本發明的固體組合物的次級皂表面活性劑(例如烷基羧基表面活性劑)包括,含有連接到仲碳原子上的羧基單元的那些。仲碳可能呈環狀結構,例如在對-辛基苯磺酸中,或者在烷基取代的環己基羧酸鹽中。次級皂表面活性劑通常不含醚鍵,不含酯鍵,也不含羥基。此外,它們的首基(兩親部分)中通常缺氮原子。合適的次級皂表面活性劑一般總計含有11-13個碳原子,不過也可能存在更多的碳原子(例如至多16個)。適用于本發明固體組合物的其它陰離子去污劑包括烯烴磺酸鹽,例如長鏈烯磺酸鹽,長鏈羥基烷磺酸鹽或者烯烴磺酸鹽和羥基烷磺酸鹽的混合物。還包括烷基硫酸鹽,烷基聚(氧化乙烯)醚硫酸鹽,和芳族聚(氧化乙烯)醚硫酸鹽,例如環氧乙烷和壬基酚的硫酸鹽或縮合產物(通常每分子具有1-6個氧化乙烯基)。樹脂酸和氫化樹脂酸也適合,例如松香、氫化松香,以及存在于動物脂油或來自動物脂油的樹脂酸和氫化樹脂酸。具體的鹽將取決于具體的制劑和其中的需求進行合適地選擇。合適的陰離子表面活性劑的其它實例給出于〃SurfaceActiveAgentsandDetergents"(Vol.IandIIbySchwartz,PerryandBerch)中。各種這樣的表面活性劑還通常公開在授予Laughlin等的美國專利號3,929,678,1975年12月30日發布,從第23欄58行到第29欄23行。在一個實施方案中,本發明固體組合物含有烷基或烷基芳基磺酸鹽或取代的硫酸鹽和硫酸化產物。在某些實施方案中,本發明的固體組合物含有線形烷磺酸鹽、線形烷基苯磺酸鹽、a-烯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、仲烷硫酸鹽或磺酸鹽,或者磺基琥珀酸酯。在某些實施方案中,所述組合物可以包括大約0.003-大約35wt%的陰離子表面活性劑,例如大約5-大約30襯%的陰離子表面活性劑。該陰離子表面活性劑可以包括線形烷基苯磺酸鹽、a-烯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、仲烷磺酸鹽、磺基琥珀酸酯、或其混合物。所述陰離子表面活性劑可以包括鏈烷醇銨烷基苯磺酸鹽。該陰離子表面活性劑可能包括單乙醇銨烷基苯磺酸鹽。非離子表面活性劑適用于本發明的非離子表面活性劑通常的特征在于,有機疏水基和有機親水基的存在,并且一般是通過有機脂族、烷基芳族或聚氧化烯疏水性化合物與親水的堿性氧化物結構部分(該結構部分通常是氧化乙烯或其多水合產物)聚乙二醇的縮合而生成的。實際上,任何具有帶有活性氫原子的羥基、羧基、氨基或酰氨基的疏水性化合物都可與氧化乙烯或其多水合加合物、或者它與氧化烯例如氧化丙烯的混合物縮合而生成非離子表面活性劑。可容易調節與任何特定的疏水性化合物縮合的親水性聚氧化烯部分的長度而獲得在親水性部分和疏水性部分之間具有所需的平衡度的水分散性或水溶性化合物。在一個實施方案中,本發明清潔組合物包括凝固劑;孢子,細菌或真菌;以及硼酸鹽,例如鏈烷醇胺硼酸鹽。在某些實施方案中,所述組合物還可能含有大約0.003-大約35wt%的非離子表面活性劑,例如大約5-大約20wt%的非離子表面活性劑。該非離子表面活性劑可含有非離子嵌段共聚物,它含有至少(E0)y(P0)z,其中,y和z獨自是2-100;具有2-15摩爾氧化乙烯的C6_24烷基酚烷氧基化物;具有2-15摩爾氧化乙烯的C6_24醇烷氧基化物;具有2-20摩爾氧化乙烯的C6_24烷氧基化胺;或其混合物。44E0/P0非離子表面活性劑與硅氧烷表面活性劑一起應用的有用的非離子表面活性劑實例是從環氧乙烷、環氧丙烷制備的聚醚化合物,呈接枝部分均聚物或者嵌段或混嵌共聚物。這樣的聚醚化合物被稱為聚氧化烯聚合物、聚氧亞烷基聚合物或聚亞烷基二醇。這樣的非離子表面活性劑具有大約500-大約15,000的分子量。發現某些類別的聚氧化丙烯-聚氧化乙烯二醇聚合物非離子表面活性劑特別適用。可應用這樣的表面活性劑,即,它具有至少一個聚氧化丙烯嵌段和至少一個與連接到該聚氧化丙烯嵌段的另一聚氧化乙烯嵌段。分子中可以存在聚氧化乙烯或聚氧化丙烯的另外的嵌段。平均分子量在大約500-大約15,000范圍內的這些材料可商購,例如由BASFCorporation生產的PLURONIC,以及可以各種其它商標得自它們的化學品供應商。另外,PLUR0NICR(反式pluronic結構)也適用于本發明的組合物。另外,與醇、烷基酚、脂肪酸或其它這樣的基應用的氧化烯基也可能適用。一種適用的表面活性劑可包括封端的聚烷氧基化C6_24線形醇。該表面活性劑可用聚氧化乙烯或聚氧化丙烯單元制備,并且可用形成醚端基的常規試劑封端。這類表面活性劑的適用的一種是(P0)合物,或芐基醚化合物聚乙氧基化C12_14線形醇;參見美國專利號3,444,247。特別適用的聚氧化丙烯聚氧化乙烯嵌段共聚物是那些,即,它們具有聚氧化丙烯單元的中央嵌段和該中央嵌段每一側都連接了聚氧化乙烯單元的嵌段。這些共聚物具有下面所示的通式(E0)n-(P0)m-(E0)n其中,m是21-54的整數,n是7_128的整數。其它有用的嵌段共聚物是這樣的嵌段共聚物,即,它們具有聚氧化乙烯單元的中央嵌段和該中央嵌段每一側都連接了聚氧化丙烯單元的嵌段。這類共聚物具有如下所示的通式(P0)n-(E0)m-(P0)n其中,m是14-164的整數,n是9-22的整數。—種適用于本發明組合物的合適的非離子表面活性劑包括下式的烷基酚烷氧基化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>其中,R'包括C2_24脂族基,A0表示氧化乙烯基、氧化丙烯基、混雜的E0P0基或嵌段E0-P0、P0-E0、E0P0E0或P0E0P0基,并且Z表示H或(A0)、芐基或其它端基。一種合適的非離子表面活性劑包括以下式的烷基酚乙氧基化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>其中,R1包括C6_18脂族基,優選是C6_12脂族基,n是大約2_大約24的整數。這類表面活性劑的一個主要的實例是壬基酚乙氧基化物,在其乙氧基中具有2.5-14.5摩爾E0。乙氧基可用(P0)x基或芐基部分封端,其中,x是2.5-12.5。烷氧基化胺本發明的固體組合物可以包括任何各種烷氧基化胺。在一個實施方案中,烷氧基化胺具有通式I=N(R1)(R2)(R3)(R4),其中,RpR2或R3的至少一個含有烷氧基化物或醚結構部分。R4可以是氫、直鏈或支鏈烷基、或者直鏈或支鏈烷基芳基。烷氧基化胺可以是伯、仲或叔胺。在一個實施方案中,烷氧基化胺是叔胺。在某些實施方案中,R2和R3的每一個含有烷氧基化物結構部分,例如一個或多個乙氧基化物結構部分、一個或多個丙氧基化物結構部分,或其組合,R4是氫。例如,RpR2或R3的一個可以含有醚結構部分,另外兩個可以含有一個或多個乙氧基化物部分、一個或多個丙氧基化物部分或其組合。作為進一步的實例,烷氧基化胺可分別由通式Ila、IIb或IIc表示IIaR5—(PO)SN—(EO)tH,libR5--(PO)sN-(EO)tH(EO)uH,和IIcR5-N(EO)tH;其中,R5可以是烷基、烯基或其它脂族基,或是8-20或12_14個碳原子的烷基芳基,EO是氧化乙烯基,PO是氧化丙烯基,s是1-20、2-12或2-5,t是1-20、1_10、2_12或2-5,11是1-20、1-10、2-12或2-5。關于這些化合物的其它變化形式可由式IId表示R5--(PO)v—N[(EO)WH][(EO)ZH]其中,R5如前述定義,ν是1-20(例如1、2、3或4,或者在一個實施方案中,2),w和ζ獨自是1-20、1-10、2-12或2-5。在一個實施方案中,烷氧基化胺是醚胺烷氧基化物。醚胺烷氧基化物可以具有式III^,(CH2CR3HO)xHR1-(OCH2CHR2)m-N^3在通式III中,R1可以是直鏈或支鏈烷基或烷基芳基,R2在每一種情況下可以獨自是氫或1-6個碳原子的烷基,R3在每一種情況下可以獨自是氫或1-6個碳原子的烷基,m可以平均是大約1-大約20,χ和y可以各自獨立平均是1-大約20,x+y可以平均是大約2-大約40。在一個實施方案中,在通式III中,R1可以是8_24個碳原子的烷基,大約7-大約30個碳原子的烷基芳基,或是烷基芳基(例如被烷基二取代的烷基芳基);R2可以含1或2個碳原子或者可以是氫;R3可以是氫,含1或2個碳的烷基;x+y可在大約1-大約3范圍內。這樣的醚胺烷氧基化物描述于美國專利號6,060,625和6,063,145中。在一個實施方案中,在通式III中,R1可以是6_24個碳原子的烷基,大約7-大約30個碳原子的烷基芳基,或是烷基芳基(例如被烷基二取代的烷基芳基);R2可以含1或2個碳原子或者可以是氫;R3可以是氫,含1或2個碳的烷基;x+y可在大約1-大約20范圍內。在一個實施方案中,在通式III中,m可以是0-大約20,χ和y可以各自獨立是0-大約20。在某些實施方案中,烷氧基結構部分可被氧化乙烯、氧化丙烯或氧丁烯單元封端。在一個實施方案中,在通式III中,R1可以是C6-C2tl烷基或C9-C13烷基,例如線形烷基;R2可以是CH3;m可以是大約1-大約10;R3可以是氫;x+y可在大約5-大約12范圍內。在一些實施方案中,在通式III中,R1可以是C6-C14烷基或C7-C14烷基,例如線形烷基;R2可以是CH3;m可以是大約1-大約10;R3可以是氫;x+y可在大約2-大約12范圍內。在一個實施方案中,這樣的醚胺烷氧基化物可以包括,用氧化丙烯或氧丁烯單元封端的烷氧基化物結構部分,它可提供低泡組合物。在一個實施方案中,在通式III中,R1可以是C6-C14烷基,例如線形烷基;R2可以是CH3;m可以是大約1-大約10;R3可以是氫;x+y可在大約2-大約20范圍內。在一個實施方案中,烷氧基化胺可以是C12-C14丙氧基胺乙氧基化物,其中,在通式III中,R1可以是C12-C14烷基,例如線形烷基;R2可以是CH3;m可以是大約10;R3可以是氫;χ可以是大約2.5,y可以是大約2.5。在一個實施方案中,烷氧基化胺可以是C12-C14丙氧基胺乙氧基化物,其中,在通式III中,R1可以是C12-C14烷基,例如線形烷基;R2可以是CH3;m可以是大約5;R3可以是氫;χ可以是大約2.5,y可以是大約2.5。在一個實施方案中,烷氧基化胺可以是C12-C14丙氧基胺乙氧基化物,其中,在通式III中,R1可以是C12-C14烷基,例如線形烷基;R2可以是CH3;m可以是大約2;R3可以是氫;χ可以是大約2.5,y可以是大約2.5。在一個實施方案中,在通式III中,R1可以是支化Cltl烷基;R2可以是CH2;m可以是1;R3可以是氫;x+y可以是大約5。這樣的烷氧基化胺可以是被稱為聚(5)氧化乙烯異癸基氧丙基胺的叔乙氧基化胺。在一個實施方案中,烷氧基化胺可以是仲乙氧基化胺,它可由下式描述R-(PO)-N-(E0)x,其中,χ=1-7摩爾氧化乙烯。在一個實施方案中,烷氧基化胺可以是二胺,它可由下式描述=R-O-CH2CH2CH2N(H)(CH2CH2CH2NH2),其中,R是例如Cltl烷基。在一個實施方案中,通式III的醚胺烷氧基化物是通式IV的醚胺乙氧基丙氧基化物.(EO)x-(PO)y-HR6-(OCH2CH2CH2)a-N〈在通式IV中,R6可以是直鏈或支鏈烷基或烷基芳基$可能平均是大約1-大約20;χ和y可能各自獨立平均是0-大約10;x+y可以平均是大約1_大約20。這樣的醚胺烷氧基化物可被稱為醚胺乙氧基丙氧基化物。在某些實施方案中,烷氧基部分可被氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯單元封閉或封端。在一些實施方案中,烷氧基化胺可以是可由下式描述的C12-C14丙氧基胺乙氧基化物R-(PO)2N[EO]2.5-H[EO]2.5-H。在一個實施方案中,烷氧基化胺可以是可由下式描述的C12-C14丙氧基胺乙氧基化物R_(PO)10N[E0]2.5-H[E0]2.5_H。在一個實施方案中,烷氧基化胺可以是可由下式描述的C12-C14丙氧基胺乙氧基化物R-(PO)5N[EO]2.5-H[EO]2.5-H。在一個實施方案中,烷氧基化胺可以是被稱為聚(5)氧化乙烯異癸基氧丙基胺的叔乙氧基化胺,它具有支化CltlH21烷基,間隔醚氧原子。在一個實施方案中,烷氧基化胺可以是可由下式描述的二胺=R-O-CH2CH2CH2N(H)(CH2CH2CH2NH2),其中,R是支化Cltl烷基。在一個實施方案中,烷氧基化胺可以是被稱為異-(2-羥乙基)異癸基氧丙基胺的叔乙氧基化胺,它具有支化C10H21烷基,間隔醚氧原子。醚胺烷氧基化物都是可商購的,例如,以商品名例如Surfonic(HuntsmanChemical)gJcTomahEthergJcEthoxylatedAmines在一個實施方案中,烷氧基化胺是烷基胺烷氧基化物。合適的烷基胺烷氧基化物可以具有通式V:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>在通式V中,R1可以是直鏈或支鏈烷基或烷基芳基;R3在每一種情況下可以獨自是氫或1-6個碳原子的烷基,χ和y可能各自獨立平均是O-大約25,x+y可以平均是大約1-大約50。在一個實施方案中,在通式V中,χ和y可以各自獨立平均是O-大約10,x+y可以平均是大約1-大約20。在一個實施方案中,烷氧基部分可被氧化乙烯、氧化丙烯或氧丁烯單元封閉或封端。在一些實施方案中,通式V的烷基胺烷氧基化物是通式VI的烷基胺乙氧基丙氧基化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>在通式VI中,R6可以是直鏈或支鏈烷基或烷基芳基(例如C18烷基);x和y可以各自獨立平均是O-大約25;x+y可以平均是大約1-大約50。在一個實施方案中,在通式VI中,χ和y可以各自獨立平均是O-大約10或20,x+y可以平均是大約1-大約20或40。這樣的醚胺烷氧基化物可被稱為胺乙氧基丙氧基化物。一種這樣的烷基胺乙氧基丙氧基化物可由化學名N,N-二-2(W-羥基聚氧化乙烯/聚氧化丙烯)乙基烷基胺或N,N-二(聚氧化乙烯/丙烯)脂肪烷基胺表示,由CAS號68213-26-3和/或由化學式C64H13tlO18表示。烷基胺烷氧基化物是可商購的,例如以商品名Armoblen(AkzoNobel)。Armoblen600被稱為烷基胺乙氧基丙氧基化物。在一個實施方案中,烷氧基化胺是醚胺。合適的醚胺可能具有通式VII=N(R1)(R2)(R3),其中,禮、R2或R3的至少一個包括醚結構部分。在一個實施方案中,R1包括醚結構部分,R2和R3都是氫。這樣的醚胺具有通式VIII:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>在通式VIII中,R4可以是直鏈或支鏈的C1-C13芳烷基或烷基,R5可以是直鏈或支鏈的C1-C6烷基。醚胺是可商購的,例如得自Tomah3Products。合適的烷氧基化胺可能包括下列胺乙氧基化胺、丙氧基化胺、乙氧基化丙氧基化胺、烷氧基化烷基胺、乙氧基化烷基胺、丙氧基化烷基胺、乙氧基化丙氧基化烷基胺、乙氧基化丙氧基化季銨化合物、醚胺(伯、仲或叔的)、醚胺烷氧基化物、醚胺乙氧基化物、醚胺丙氧基化物、烷氧基化醚胺、烷基醚胺烷氧基化物、烷基丙氧基胺烷氧基化物、烷氧基醚胺烷氧基化物等。另外的非離子表面活性劑另外可用于本發明的非離子表面活性劑包括一摩爾具有大約8-大約18個碳原子的飽和或不飽和的、直鏈或支鏈羧酸與大約6-大約50摩爾環氧乙烷的縮合產物。酸結構部分可以包括如上規定的碳原子范圍的酸的混合物,或者它可能包括具有所述范圍內特定碳原子數的酸。該化學品的商品化化合物實例在市場上以商品名N0palC0l產自HenkelCorporation,以及以商品名LipOpeg產自LipoChemicals,Inc.。除了常稱為聚乙二醇酯的乙氧基化羧酸以外,通過與甘油酯、甘油和多羥基(糖或脫水山梨糖醇/山梨糖醇)醇的反應而生成的其它鏈烷酸酯也適用于本發明特定的實施方案,尤其是間接食品添加劑應用。這些酯結構部分的分子中都有一個或多個活性氫位點,它們可進行進一步的酰化或環氧乙烷(烷氧基化物)加成而控制這些物質的親水性。當將這些脂肪酯或酰基化碳水化合物加到本發明含有淀粉酶和/或脂肪酶的組合物中時必須小心,因為潛在的不相容性。非離子低發泡的表面活性劑實例包括,通過將(多功能結構部分)端羥基"封端"或"末端封閉"以減少發泡的上述非離子表面活性劑,即,通過與小的疏水分子,例如環氧丙烷、環氧丁烷、芐基氯反應;以及含有1-大約5個碳原子的短鏈脂肪酸,醇或烷基鹵化物;及其混合物。還包括這樣的反應物例如末端羥基轉化為氯基的亞硫酰氯。對末端羥基的這種修飾可能導致全部嵌段的、嵌段_混雜的、混雜_嵌段的或全部混雜的非離子。適用于本發明固體組合物的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑包括,具有結構式R2CONR1Z的那些,其中,R1是^C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物,R2是C5-C31烴基,該烴基可以是直鏈的,Z是具有線形烴基鏈的多羥基烴基,它有至少3個直接與分子鏈連接的羥基,或其烷氧基化衍生物(優選是乙氧基化或丙氧基化)。Z可以通過還原氨基化反應得自還原糖,例如糖基(glycityl)結構部分。特別適用于本發明固體組合物的合適的非離子烷基多糖表面活性劑包括,1986年1月21日發布的美國專利號4,565,647,Llenado中描述的那些。這些表面活性劑含有一個大約6-大約30個碳原子的疏水基和一個多糖親水基,例如聚糖苷,它含有大約1.3-大約10個糖單元。可應用含有5或6個碳原子的任何還原性糖,例如葡萄糖、半乳糖并且半乳糖基結構部分可代替葡糖基部分。(任選地,疏水基被連接到2-、3-、4_等位置,于是給出與葡糖苷或半乳糖苷相對的葡萄糖或半乳糖)。糖之間的鍵可以在例如,另外的糖單元的一個位置與前面的糖單元的2-、3-、4_和/或6-位置之間。適用于本發明的固體組合物的脂肪酸酰胺表面活性劑包括具有下式的那些R6CON(R7)2,其中,R6是含7-21個碳原子的烷基,而且各個R7獨自是氫、C「C4烷基、C「C4羥基烷基或_(C2H4O)XH,其中,χ在1-3范圍內。文獻NonionicSurfactants,editedbySchick,MJ.,Vol.1oftheSurfactantScienceSeries,MarcelDekker,Inc.,NewYork,1983是涉及一般用于本發明的實施的多種非離子化合物的優異的參考文獻。1975年12月30日授予LaughlinandHeuring的美國專利No.3,929,678給出了典型的非離子表面活性劑列表,以及這些表面活性劑的種類。“SurfaceActiveAgentsandDetergents,,(Vol.I禾口II,bySchwartz,PerryandBerch)給出了其它實例。半極性非離子表面活性劑半極性非離子表面活性劑是可用于本發明固體組合物的另一類非離子表面活性齊U。通常,半極性非離子都是高度發泡劑和泡沫穩定劑,這可能限制它們在CIP體系中的應用。然而,在旨在高發泡清潔方法的本發明的組合物實施方案中,半極性非離子將具有及時的適用性。半極性非離子表面活性劑包括胺氧化物、膦氧化物、亞砜及其烷氧基化衍生物。胺氧化物是相應于下列通式的叔胺氧化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>其中,箭頭是半極性鍵的慣用表示法;而且R1、R2和R3可以是脂族、芳族、雜環、月旨環的基,或其組合。一般說來,對于去污的氧化胺來說,R1是大約8-大約24個碳原子的烷基;R2和R3是1-3個碳原子的烷基或羥烷基或其混合物;R2和R3可以彼此連接,例如通過氧或氮原子,從而形成一個環結構;R4是堿或含2-3個碳原子的羥基亞烷基;11在0_大約20范圍內。有用的水溶性胺氧化物表面活性劑選自椰油或牛油烷基二(低級烷基)氧化胺,它們的具體實例有十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十八烷基二丙基氧化胺、二(2-羥乙基)十二烷基氧化胺、二(2-羥乙基)-3_十二烷氧基-1-羥基丙基氧化胺、二甲基(2-羥基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三-十八烷基二甲基氧化胺和3-十二烷氧基-2-羥基丙基-二(2-羥乙基)氧化胺。有用的半極性非離子表面活性劑還包括具有如下結構的水溶性氧化膦<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>其中,箭頭是半極性鍵的慣用表示法;R1是鏈長度是10-24個碳原子的烷基、烯基或羥烷基結構部分;R2和R3各自是烷基部分,分別選自含1-3個碳原子的烷基或羥烷基。適用的氧化膦實例包括二甲基癸基氧化膦、二甲基十四烷基氧化膦、甲基乙基十四烷基氧化膦、二甲基十六烷基氧化膦、二乙基-2-羥基十八烷基氧化膦、二(2-羥乙基)十二烷基氧化膦和二羥甲基十四烷基氧化膦。適用于本文的半極性非離子表面活性劑還包括具有如下結構的水溶性亞砜化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>其中,箭頭是半極性鍵的慣用表示法;R1是大約8-大約28個碳原子的烷基或羥烷基部分,它具有O-大約5個醚鍵和O-大約2個羥基取代基;R2是含1-3個碳原子的烷基和羥烷基的烷基結構部分。這些亞砜的適用的實例包括十二烷基甲基亞砜、3-羥基十三烷基甲基亞砜、3-甲氧基十三烷基甲基亞砜和3-羥基-4-十二烷氧基丁基甲基亞砜。本發明的組合物優選的半極性非離子表面活性劑包括二甲基氧化胺,例如月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、鯨蠟基二甲基氧化胺、它們的組合等。硅氧烷表面活性劑硅氧烷表面活性劑可能含有改性的二烷基,例如二甲基聚硅氧烷。聚硅氧烷疏水基可用一個或多個親水性聚烯化氧側基來改性。這樣的表面活性劑可提供低表面張力,高潤濕性、高鋪展、消泡和優異的污斑去除性。本發明的硅氧烷表面活性劑包括,聚二烷基硅氧烷,例如聚二甲基硅氧烷,其中,通過硅氫化反應接枝了聚醚(一般是聚烯化氧)基。該方法導致烷基側基(AP型)共聚物,其中,通過一組水解穩定的Si-C鍵沿硅氧烷主鏈連接了聚烯化氧基。這些非離子取代的聚二烷基硅氧烷產物具有下列通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>其中,PE表示非離子基,例如-CH2-(CH2)p_0_(EO)m(PO)n_Z,EO表示氧化乙烯,PO表示氧化丙烯,χ是大約0-大約100范圍內的數,y是大約1-100范圍內的數,m、η和ρ是大約0-大約50范圍內的數,m+n彡1,并且Z表示氫或R,其中,每個R獨自表示低級沁_6)直鏈或支鏈烷基。這樣的表面活性劑具有大約500-20,000的分子量(Mn)。其它硅氧烷非離子表面活性劑具有以下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>CH3其中,χ表示大約0-大約100范圍內的數,y表示大約1_大約100范圍內的數,a和b表示獨自是大約0-大約60范圍內的數,a+b^1,每個R獨自是H或低級直鏈或支鏈(cv6)烷基。第二類非離子硅氧烷表面活性劑是烷氧基封端的(aeb型),它們不太優選,因為Si-O-鍵在中性或弱堿性條件下提供有限的耐水解性,但在酸性環境中迅速地分解。合適的表面活性劑如下以SI.LWET商品名、TEG0PREN商標或ABILB商標出售的。一種適用的表面活性劑silwetl77具有下式(CH3)3Si-0(CH3)Si(R1)O-Si(CH3)3其中,R1=-CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]ZCH3,其中,ζ是4-16,優選是4-12,最優選是7-9。其它適用的表面活性劑包括tegopren5840、abilb-8843、abilb-8852禾口abilb-8863。在某些實施方案中,本發明的組合物還可以包括大約0.0005-大約35wt%硅氧烷表面活性劑,例如大約1-大約20wt%硅氧烷表面活性劑。該硅氧烷表面活性劑可以包括硅氧烷主鏈和至少一個具有大約2-100摩爾烯化氧的烯化氧基側基。該烯化氧基側基可包括(e0)n,其中,η是3-75。陽離子表面活性劑如果分子的水溶助長(hydrotrope)部分帶正電荷,則表面活性物質就被歸類為陽離子。這樣的表面活性劑,即其中,水溶助長部分不帶電荷,除非ph降到接近中性或更低,但它們就成為陽離子的(例如烷基胺),也包括于這一類。從理論上來說,陽離子表面活性劑可從含有"鐺"結構rnx+y-單元的任何組合來合成,并且可能包括除氮(銨)以外的化合物,例如磷(磷鐺)和硫(锍)。在實踐中,陽離子表面活性劑領域含氮化合物占多數,可能是由于氮陽離子的合成途徑簡單和直接,并且給出高產率的產物,這樣可使它們更廉價。陽離子表面活性劑優選包括,更優選是指含有至少一個長碳鏈疏水基和至少一個帶正電荷的氮的化合物。長碳鏈基可通過簡單的取代直接與氮原子連接;或者更優選地,間接通過橋連官能基或者以所謂的間隔的烷基胺和酰氨基胺。這樣的官能基可使分子變得更親水的和/或更為水分散的,通過輔助表面活性劑更容易被水溶解,和/或水溶的。為了增大水溶性,可引入另外的伯、仲或叔氨基,或者可用低分子量烷基將氨基氮季銨化。此外,氮可以是改變不飽和度的支鏈或直鏈部分的一部分,或是飽和的或不飽和的雜環的一部分。另外,陽離子表面活性劑可能含有復雜的鍵,它具有一個以上氮陽離子。被歸類為氧化胺、兩親物和兩性離子的表面活性劑化合物本身在接近中性到酸性ph時通常是陽離子,所以與表面活性劑分類一致。聚乙氧基化陽離子表面活性劑在堿性溶液中通常表現得像非離子表面活性劑,而在酸性溶液中像陽離子表面活性劑。最簡單的陽離子胺、胺鹽和季銨化合物可以下列示意圖表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>其中,R表示長鏈烷基,R'、R"和R'“可以是長鏈烷基或更小的烷基或芳基或氫,X表示陰離子。胺鹽和季銨化合物可以是有用的,這是由于它們的高度水溶性。大部分商品化陽離子表面活性劑可被細分為四大類和本領域技術人員已知的另夕卜的亞類,它們被描述于"SurfactantEncyclopedia",Cosmetics&Toiletries.Vol.104(2)86-96(1989)中。第一類包括烷基胺及其鹽。第二類包括烷基咪唑啉。第三類包括乙氧基化胺。第四類包括季銨鹽,例如烷基芐基二甲基銨鹽、烷基苯鹽、雜環銨鹽、四烷基銨鹽等。已知陽離子表面活性劑具有多種能有益于本發明的固體組合物的性能。這些所需的性能可以包括,在中性或低于中性PH的組合物中的去污性、抗微生物效果、與其它作用劑配合的增稠或膠凝作用等。可用于本發明組合物的陽離子表面活性劑包括,具有式R1diR2XYlZ的那些,其中,各R1是含有直鏈或支鏈烷基或烯基的有機基,它們可被至多三個苯基或羥基任選取代,并且任選間隔至多四個如下結構單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>或者這些結構的異構體或混合物,而且它們含有大約8-22個碳原子。R1基可能另外含有至多12個乙氧基。m是1-3的數。優選地,當m是2或大于12個碳原子,當m是3時,分子中不多于一個R1基具有16或更多個碳原子。各R2是含有1-4個碳原子的烷基或羥烷基或是芐基,分子中不多于一個R2是芐基,而且χ是0-11,優選0-6的數。Y基上任何碳原子位置上的其余部位由氫填補。Y可以是包括但不限于下列結構的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>或其混合物。優選地,L是1或2,當L是2時,Y基被選自含有1_大約22個碳原子和2個自由碳單鍵的R1和R2類似物(優選是亞烷基或亞鏈烯基)的一部分隔離。Z是水溶性陰離子,例如鹵離子、硫酸根、甲基硫酸根、氫氧根或硝酸根陰離子,特別優選的是氯離子、溴離子、碘離子、硫酸根或甲基硫酸根陰離子,按賦予陽離子組分的電中性的數量存在。兩性表面活性劑兩性的表面活性劑既含有堿性又含有酸性親水基和有機疏水基。這些離子部分可以是本文關于其它類表面活性劑描述過的任何陰離子或陽離子基。堿性氮和酸性羧酸根都是用作堿性和酸性親水基的常見官能基。在少數表面活性劑中,磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根提供負電荷。兩性表面活性劑大致可被描述為脂族仲胺和叔胺的衍生物,其中,脂族基可以是直鏈或支鏈的,而且其中,脂族取代基的一個含有大約8-18個碳原子,一個含陰離子水溶性基,例如羧基、磺基、硫酸根合、磷酸根合或膦酸根合。本領域技術人員已知,兩性表面活性劑被細分為兩大類,它們被描述于〃SurfactantEncyclopedia"Cosmetics&Toiletries,Vol.104(2)69-71(1989)。第一類包括酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如2-烷基羥乙基咪唑啉衍生物)及其鹽。第二類包括N-烷基氨基酸及其鹽。一些兩性表面活性劑可看成同時適合這兩類。兩性表面活性劑可通過本領域技術人員已知的方法合成。例如,2-烷基羥乙基咪唑啉是通過長鏈羧酸(或衍生物)與二烷基乙二胺縮合和閉環合成的。商品化兩性表面活性劑則是這樣獲得的,即,通過后續的水解和咪唑啉環通過烷基化的開環-例如用氯代乙酸或乙酸乙酯。在烷基化過程中,一個或兩個羧基烷基反應而生成叔胺和一個醚鍵,用不同烷基化劑生成不同的叔胺。適用于本發明的長鏈咪唑衍生物一般具有通式(單)乙酸鹽(二)丙酸鹽兩性磺酸鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>中性pH_兩性離子其中,R是含大約8-18個碳原子的無環疏水基,M是中和陰離子的電荷的陽離子(一般是鈉)。通常,可用于本發明的固體組合物、主要咪唑啉衍生的兩性物質包括例如椰油兩性丙酸鹽、椰油兩性羧基丙酸鹽、椰油兩性甘氨酸鹽、椰油兩性羧基甘氨酸鹽、椰油兩性丙磺酸鹽和椰油兩性羧基丙酸。優選的兩性羧酸是從脂肪咪唑啉生成的,其中,兩性二羧酸的二羧酸官能團是二乙酸和/或二丙酸。前述羧甲基化化合物(甘氨酸鹽)常被稱為甜菜堿。甜菜堿是下文標題為"兩性離子表面活性劑"中描述的一類特別的兩性物質。長鏈N-烷基氨基酸容易通過RNH2,其中,R=C8-C18直鏈或支鏈烷基,脂肪胺與鹵代羧酸的反應制備。氨基酸的伯氨基的烷基化導致仲胺和叔胺。烷基取代基可能具有另外的氨基,它提供一個以上反應性氮中心。大多數商品化N-烷基胺酸是β-丙氨酸或β-Ν(2-羧基乙基)丙氨酸的烷基衍生物。用于本發明的商品化N-烷基氨基酸兩性物的實例包括烷基β-氨基二丙酸鹽、RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4C00M。在這些式中,R優選是大約8-大約18個碳原子的無環的疏水基,M是中和陰離子的電荷的陽離子。優選的兩性表面活性劑包括得自椰子產品例如椰油或椰子脂肪酸的那些。更優選的這些來自椰子的表面活性劑包括,作為它們的結構一部分的乙二胺部分、鏈烷醇酰胺部分、氨基酸部分(優選是甘氨酸)或其組合;以及含大約8-18(優選12)個碳原子的脂族取代基。這種表面活性劑還可看成烷基兩性二羧酸。椰油兩性二丙酸二鈉是最優選的兩性表面活性劑并可以商品名MiranolTMFBS得自Rhodialnc.,Cranbury,NJ。另一種得自椰油的最優選的具有化學名稱椰油兩性二乙酸二鈉的兩性表面活性劑以商品名Miran0lTMC2M-SFCone銷售,也得自RhodiaInc.,Cranbury,NJ。1975年12月30日發布的授予Laughlin和Heuring的美國專利號3,929,678中給出了典型兩性表面活性劑的類別和這些表面活性劑的種類。其它實例給出于"SurfaceActiveAgentsandDetergents“(Vol.I禾口IIbySchwartz,PerryandBerch)。兩性離子表面活性劑兩性離子表面活性劑可看成兩性表面活性劑的亞類。兩性離子表面活性劑可被大致描述為仲胺和叔胺的衍生物,雜環仲胺和叔胺的衍生物,或者季銨、季磷鐺或叔锍化合物的衍生物。通常,兩性離子表面活性劑包括帶正電荷的季銨,或者在某些情況下锍或磷鐺離子;帶負電荷的羧基;以及烷基。兩性離子類通常含有陽離子基和陰離子基,它們離子化成分子的等電區中幾乎相等的程度,并且它們可在正-負電荷中心之間產生強的"內鹽"吸引作用。這樣的兩性合成表面活性劑包括脂族季銨、磷鐺和锍化合物的衍生物,其中,脂族基可以是直鏈或支鏈的,而且其中,脂族取代基之一含有8-18個碳原子,一個含有陰離子水溶性基,例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑是用于本文的兩性離子表面活性劑的實例。這些化合物的通式是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula>其中,R1含有具有8-18個碳原子的烷基、烯基或羥烷基,它們具有0_10個氧化乙烯結構部分和0-1個甘油基結構部分;Y選自氮、磷和硫原子;R2是含1-3個碳原子的烷基或單羥基烷基;當Y是硫原子時,χ是1,當Y是氮或磷原子時,χ是2;R3是含1-4個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基;Z是選自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根的基團。具有上述結構的兩性離子表面活性劑的實例包括4-[N,N-二(2-羥乙基)-N-十八烷基氨]-丁烷-1-羧酸鹽,5-[S-3-羥丙基-S-十六烷基锍基]-3_羥基戊烷-1-硫酸鹽,3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧雜二十四烷磷鐺基]-2-羥基丙烷-1-磷酸鹽,3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羥丙基-氨]-丙烷-1-膦酸鹽,3-(N,N-二甲基-N-十六烷基氨)-丙烷-1-磺酸鹽,3-(N,N-二甲基-N-十六烷基氨)-2-羥基-丙烷-1-磺酸鹽,4-[N,N-二(2(2-羥乙基)-N(2-羥基十二烷基)氨]-丁烷羧酸鹽,3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羥丙基)锍基]-丙烷-1-磷酸鹽,3-[P,P-二甲基-P-十二烷基磷鐺基]-丙烷-1-膦酸鹽,以及S[N,N-二(3-羥丙基)-N-十六烷基氨]-2-羥基-戊烷-1-硫酸鹽。含于所述去污表面活性劑中的烷基可以是直鏈或支鏈的,并且是飽和或不飽和的。適用于本發明的固體組合物的兩性離子表面活性劑包括如下一般結構的甜菜堿<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>這些表面活性劑甜菜堿在pH極限值下通常不表現強的陽離子或陰離子的特性,它們在其等電范圍內也不顯示減小的水溶性。不像"外"季銨鹽那樣,甜菜堿與陰離子類是相容的。合適的甜菜堿實例包括椰油酰基酰氨基丙基二甲基甜菜堿、十六烷基二甲基甜菜堿、C12_14酰基酰氨基丙基甜菜堿、C8_14酰基酰氨基己基二乙基甜菜堿、4-C14_16酰基甲基酰氨基二乙基氨-ι-羧基丁烷、C16_18酰基酰氨基二甲基甜菜堿、C12_16酰基酰氨基戊烷二乙基甜菜堿和C12_16酰基甲基酰氨基二甲基甜菜堿。可用于本發明的磺基甜菜堿(sultaine)包括具有式(R(R1)2N+R2SiT的那些化合物,其中,R是C6-C18烴基,各R1通常獨立地是C1-C3烷基,例如甲基,R2是C1-C6烴基,例如C1-C3亞烷基或羥基亞烷基。1975年12月30日發布的授予Laughlin和Heuring的美國專利號3,929,678列出了典型兩性離子表面活性劑的類別和這些表面活性劑的種類。其它實例在"SurfaceActiveAgentsandDetergents“(Vol.I禾口IIbySchwartz,PerryandBerch)中給出。表面活性劑組合物在本發明的實施和應用中,可單獨或組合應用前述表面活性劑。具體地說,可將非離子表面活性劑與陰離子表面活性劑組合應用。半極性的非離子、陽離子、兩性的和兩性離子的表面活性劑可與非離子表面活性劑或陰離子表面活性劑組合應用。前述實例僅僅是對于可在本發明的范圍內應用的很多表面活性劑的特定的闡述。可將前述有機表面活性劑化合物配制成具有公開用途的本發明一些商品化所需組合物形式的任一種。所述組合物包括,呈濃縮形式對污染的表面的洗滌處理,當將它分配于或溶于水中時,適當地通過比例調節器稀釋,再作為溶液、凝膠或泡沫輸送到目標表面,將提供清潔作用。所述清潔處理包括一個產品;或者涉及兩個產品體系,其中利用各自的比例。所述產品通常是液體或乳液的濃縮物。用于本公開內容中的固體清潔劑組合物涵蓋各種形式,包括,例如,固體、粒料、塊體和片劑,但不是蠟狀粉末。應當理解,術語"固體"是指清潔劑組合物在該固體清潔組合物的預期儲存和使用條件下的狀態。一般而言,預期當在高達大約100°F或大于120°F的溫度下提供時,所述清潔組合物將保持固體。在某些實施方案中,以單位劑量形式提供固體清潔組合物。單位劑量是指經尺寸調整的固體清潔組合物單元以致在單個洗滌周期中使用整個單元。當作為單位劑量提供固體清潔組合物時,它可以具有大約Ig-大約50g的質量。在其它實施方案中,組合物可以是具有大約50g-250g,大約IOOg或更大,或大約40g-大約11,OOOg的尺寸的固體、粒料或片劑。在其它實施方案中,固體清潔組合物以多次使用固體,例如塊體或許多粒料的形式提供,并且可以重復地用來產生用于多個洗滌周期的含水清潔組合物。在某些實施方案中,固體清潔組合物作為質量在大約5克到IOkg的澆鑄固體、擠出塊體、或片劑提供。在某些實施方案中,多次使用形式的固體清潔組合物具有大約I-IOkg的質量。在其它實施方案中,多次使用形式的固體清潔組合物具有大約5kg-大約8kg的質量。在其它實施方案中,多次使用形式的固體清潔組合物具有大約5g-大約1kg,或大約5g-500g的質量。在一些實施方案中,通過本文描述的方法形成的固體包括多部分體系。這種固體可以是例如兩部分、三部分或四部分體系。在一些實施方案中,每一部分將包括相同組合物。在其它實施方案中,每一部分將包括不同組合物。在還有的其它實施方案中,一些部分可以包括等效組合物,一些部分可以包括不同組合物,例如三部分體系,其中兩部分包括相同組合物,一部分包括不同組合物。可以形成為固體提供各種所需特性的部分,包括,例如多重清潔制劑(例如,一部分包括酸性清潔劑,一部分包括堿性清潔劑,第三任選的部分包括緩沖劑,其中第三部分可以位于第一和第二部分之間);或設計用來具有不同部分(所述不同部分具有不同溶解速率)的固體(例如,一部分含有速溶性固體,一部分含有緩溶性固體)。包裝系統在一些實施方案中,可以包裝固體組合物。包裝接受器或容器可以是硬質或軟質的,并且由適合于容納根據本發明制備的組合物的任何材料組成,例如玻璃、金屬、塑料膜或片材、卡紙、卡紙復合材料、紙等。有利地,因為在環境溫度或接近環境溫度下加工組合物,所以經加工的混合物的溫度足夠低以致該混合物可以直接地在容器或其它包裝系統中形成,而不會結構上損害材料。結果,與用于在熔融狀態下加工和分配的組合物的那些相比,可使用更寬種類的材料制造容器。用來容納組合物的適合的包裝由軟質、易打開的膜材料制成。在一些實施方案中,在形成后直接地包裝根據本發明方法形成的固體組合物。即,在固體組合物將被儲存或分配的包裝中形成固體組合物。在一些實施方案中,將固體直接地形成到薄膜塑料或收縮包裝材料中。可以在適合于固體儲存和/或分配的包裝中形成固體。分配組合物可以按通常已知的任何適合的方法分配根據本發明制得的固體清潔組合物。清潔組合物可以從噴霧型分配器分配,例如美國專利號4,826,661,4,690,305,4,687,121、4,426,362和美國專利號Re32,763和32,818中公開的分配器,這些文獻的公開內容在此引入作為參考。簡要地說,噴霧型分配器如下工作在固體組合物的裸露表面之上沖擊水霧以溶解組合物的一部分,然后立即將含該組合物的濃縮溶液引導離開該分配器到儲罐或直接地到使用位置。當使用時,從包裝(例如膜)取出產品并插入分配器中。水噴霧可以由形狀與固體形狀相符的噴嘴產生。分配器外殼也可以密切地配合在分配系統中的清潔組合物形狀以致防止不恰當的清潔組合物的引入和分配。通常將含水濃縮物引導至使用場所。在一些實施方案中,本發明組合物將被配制使得在使用過程中,在用水的清洗操作中,洗滌水將具有大約1-大約14,大約6.5-大約11,或7-10.5的pH值。將pH值控制在推薦的使用水平上的技術包括使用緩沖劑、堿、酸等,并且為本領域技術人員熟知。在一個實施方案中,本發明組合物可以通過間歇地或連續地浸漬在水中來分配。組合物然后可以溶解,例如,按受控或預定速率溶解。這種速率可以有效維持所溶解清潔劑的有效用于清潔的濃度。在一個實施方案中,可以通過從固體組合物刮削固體并使該碎屑與水接觸來分配本發明組合物。可以將碎屑添加到水中以提供所溶解清潔劑的有效用于清潔的濃度。采用固體組合物的方法認為本發明的清潔組合物可以用于各種各樣的工業、家庭、保健、車輛護理及其它這樣的應用。一些實例包括表面殺菌、器皿清潔、洗滌物清潔、洗滌物清潔或消毒、車輛清潔、地板清潔、表面清潔、預浸泡、原位清潔和各種各樣的其它這樣的應用。本發明固體產物可以配置用作例如,空氣清新劑、尿壺塊、排水管環或洗滌棒。在一些實施方案中,將本發明的固體組合物的含水分散體直接應用于重度污垢沉積物,使它軟化和促進污垢除去。一旦所述組合物能增強污垢的可去除性,就容易利用漂洗步驟除去清潔劑和脫除的污垢。含本發明的組合物的液體含有陰離子表面活性劑,它可與硬表面直接接觸而除去有機的、油性的或多脂的污垢。取決于基材,這樣的組合物可另外含有螯合劑,從而使最終的制劑含陰離子表面活性劑和螯合劑。這些組合物可用于基本不腐蝕的表面,例如塑料、木材、涂布的木材、不銹鋼、復合材料、織物、水泥和其它材料。在一些實施方案中,本發明的方法包括一種清潔硬表面的方法。該方法可以包括,對所述表面應用一種清潔組合物,它含有孢子、細菌或酶;硼酸鹽;以及陰離子表面活性齊U。該方法可以包括,對地板、排水管或其組合應用所述組合物。在一些實施方案中,該方法省略漂洗。即,可以應用本發明固體組合物的含水分散體并不漂洗表面。在一些實施方案中,本發明的方法包括清潔地板的方法。這種方法可以包括,增大地板的摩擦系數。這種方法可以包括,清潔磚地面的薄漿。清潔薄漿可能包括,讓它更多的顯現自然色。該方法包括,將本發明的穩定化孢子組合物應用于地板。在一些實施方案中,所述方法不包括(例如省去)漂洗。在一些實施方案中,本發明的方法可以包括,從地板(例如磚)有效地除去濕潤時滑溜的膜。該方法可以包括,清潔地板和增大它的摩擦系數。在一些實施方案中,本發明的清潔硬表面的方法可以包括,對浴室表面,例如墻壁、地板或固定物應用本發明的固體組合物的液體分散體。浴室表面可以是淋浴壁或表面。浴室表面可以是鑲嵌瓷磚的表面。用于垂直表面的組合物可以含有增稠劑、潤濕劑或發泡表面活性劑。將組合物應用于垂直表面可能包括,將組合物發泡。在一些實施方案中,本發明的固體組合物含有增稠劑或潤濕劑,它可有助于將組合物保持在水平的或垂直的表面上。在一些實施方案中,本發明的清潔硬表面的方法可以包括,對物件應用本發明的固體組合物的液體分散體。在一些實施方案中,本發明的方法可以包括,對其上具有油脂或油的表面應用本發明的固體組合物的液體分散體。這樣的表面包括地板、停車區、駕車經過的墊板、車庫地板、停車的斜面等。在一些實施方案中,本發明的方法包括,用本發明的固體組合物的液體分散體在表面噴涂或噴霧。在一些實施方案中,本發明的方法包括,將穩定化微生物的組合物應用于表面并且保持表面濕潤持續一段時間,例如一或二小時到大約8-大約16小時。保持表面濕潤可通過該組合物的重復應用,例如通過噴霧來實現。保持表面濕潤可通過用被所述組合物浸濕的海綿、抹布或拖布接觸表面持續一段時間來實現。保持表面濕潤可通過應用持久穩定的微生物組合物來實現。持久穩定的微生物組合物可以保留在表面上并且保持表面濕潤。例如,可將增稠的組合物或某些發泡的組合物保留在表面上并且保持表面濕潤。本發明的固體組合物的持久存在可提供與干燥或揮發的組合物相比更迅速的清潔作用。發泡在一個實施方案中,本發明的固體組合物可與稀釋劑混合而形成用于發泡劑的應用組合物。發泡用途例如可利用泡沫應用裝置來實施,發泡應用裝置例如罐式發泡器或抽吸的壁掛式發泡器,例如應用觸發噴霧器的發泡劑噴嘴。發泡用途可通過將應用組合物置于十五加侖泡沫應用壓力容器(例如具有混料推進器的十五加侖容量不銹鋼壓力容器)中來實施。然后可應用發泡觸發噴霧器分配發泡組合物。壁掛式發泡器可利用空氣將泡沫驅出罐或管道。在一個實施方案中,可將壓縮空氣注入所述混合物,再通過發泡應用裝置例如罐式發泡器或抽吸的壁掛式發泡器應用于物件上。可根據本發明用來提供泡沫發生的機械發泡頭包括那些頭,S卩,引起空氣和發泡組合物混合并且產生發泡的組合物。也就是說,機械發泡頭引起空氣和發泡組合物在混合腔室中混合,然后通過開口而產生泡沫。可用于本發明的合適的機械發泡頭包括,來自下列公司的那些=AirsprayInternational,Inc.ofPompanoBeach,Florida,以及屬于CrownCorkandSealCo.的分部的ZellerPlastik0可用于本發明的合適的機械發泡頭例如描述于美國專利號D-452,822;美國專利號D-452,653;美國專利號D-456,260;以及美國專利號6,053,364。可用于本發明的合適的機械發泡頭包括那些頭,即,通過對觸發器施加指壓來驅動或旨在驅動引起發泡組合物與空氣混合而產生泡沫。也就是說,人的指壓可引起觸發器按下,于是將發泡組合物與空氣抽入發泡頭,引起發泡組合物與空氣混合而產生泡沫。可以參照以下實施例更好地理解本發明。這些實例旨在代表本發明具體實施方案的特征,并不意味著限制本發明的范圍。實施例實施例1一制造經壓制的固體組合物在杯子中,用足以填充該杯子橫截面的固體物體并用臺面壓機(benchtoppress)采用溫和的壓制人工地壓制混合成分制備以下蠟狀固體組合物。在每種組合物中的蠟狀凝固劑是陰離子表面活性劑。組合物A和B包括烷基苯磺酸鈉作為蠟狀凝固劑。組合物C包括烷基苯磺酸鈉,月桂基硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉作為蠟狀凝固劑。(wt%)<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>還制備以下固體組合物。通過壓制混合成分各自制備消毒劑、酸性地板清潔劑、堿性地板清潔劑和漂洗助劑。在酸性地板清潔劑中包括脲作為蠟狀凝固劑。消毒劑組合物中的季銨抗微生物劑既充當抗微生物劑又充當蠟狀凝固劑,因為該抗微生物劑是基于脲制備的。酸性地板清潔劑包括脲、烷基苯磺酸鈉和高熔點醇乙氧基化物作為蠟狀凝固劑。堿性地板清潔劑包括烷基苯磺酸鈉、高熔點醇乙氧基化物和Ε0/Ρ0聚合物作為蠟狀凝固齊。對于漂洗助劑,蠟狀凝固劑包括酰胺化合物、聚乙二醇化合物、烷基苯磺酸鈉、烷基聚糖苷和硫酸鈉,以及月桂基醚硫酸鈉的混合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>應當指出,除非文中另外清楚地指出,當用于本說明書和所附權利要求書時,單數形式〃a〃、〃an"、和〃the"包括復數指示。所以,例如,含〃一種化合物〃的組合物包括兩種或更多種化合物的混合物。還應當指出,除非文中另外清楚地指出,術語"或"通常按其意義使用,包括"和/或"。已經參照各個特定和優選的實施方案和技術描述了本發明。然而,應當理解,在本發明的精神和范圍內可以作出許多改變和修改。權利要求穩定的固體清潔組合物的制造方法,包括提供包含凝固劑;和選自堿性源、酸化劑、穩定化微生物或酶組合物、表面活性劑、多價螯合劑和它們的混合物的成分的可流動蠟狀顆粒;將該可流動蠟狀顆粒放入抽屜中;振動在該抽屜中的可流動蠟狀顆粒;將該可流動蠟狀顆粒從該抽屜轉移到模型中;溫和地壓制該模型中的該可流動蠟狀顆粒以產生穩定的固體清潔組合物,振動該模型中的該可流動蠟狀顆粒以產生穩定的固體清潔組合物,或它們的組合;從該模型中取出該固體清潔組合物。2.權利要求1的方法,其中將該可流動蠟狀顆粒放入該抽屜中包括讓該可流動蠟狀顆粒從加料斗流入該抽屜。3.權利要求2的方法,其中振動該抽屜中的該可流動蠟狀顆粒包括在讓該可流動蠟狀顆粒流入該抽屜中時振動。4.權利要求1的方法,其中將該可流動蠟狀顆粒從該抽屜轉移到該模型中包括提供布置在該模型上方的該抽屜,該抽屜包括布置在該抽屜內部和該模型之間的面板;將該面板橫向移動到不在該抽屜內部和該模型之間的位置;藉此該可流動蠟狀顆粒落入該模型。5.權利要求4的方法,其中該模型包括多個內腔,每個內腔配置用來產生固體清潔組合物。6.權利要求1的方法,包括壓制和振動。7.權利要求1的方法,其中從該模型取出該組合物包括提升該模型而讓該組合物保留在已經形成該模型底部的托板上。8.權利要求6的方法,還包括水平地將該托板移動離開該抽屜和該模型。9.權利要求1的方法,其中該抽屜和模型是混凝土砌塊制造機的組件;和該混凝土砌塊制造機振動該抽屜中的該可流動蠟狀顆粒;將該可流動蠟狀顆粒從該抽屜轉移到模型中;溫和地壓制該模型中的該可流動蠟狀顆粒以產生該固體清潔組合物,振動該可流動蠟狀顆粒以產生該固體清潔組合物,或它們的組合;和從該模型中取出該固體清潔組合物。10.權利要求1的方法,包括以大約200-大約6,OOOrpm振動含可流動蠟狀顆粒的該抽屜大約1-大約lOsec。11.權利要求1的方法,包括以大約200-大約6,OOOrpm振動含可流動蠟狀顆粒的該模型大約1-大約lOsec。12.權利要求8的方法,包括用大約100-大約20001b的重量壓在該模型中的該可流動蠟狀顆粒上。13.權利要求1的方法,還包括將蠟狀凝固劑;和堿性源、酸化劑、穩定化微生物或酶組合物、表面活性劑、多價螯合劑或它們的混合物混合以產生該可流動蠟狀顆粒。14.權利要求13的方法,還包括將附加的清潔劑、蠟狀凝固劑、堿性源、多價螯合劑或它們的混合物混合。15.權利要求1的方法,其中混合采用條帶型摻混機。16.權利要求1的方法,其中該蠟狀凝固劑包括聚乙二醇、陰離子表面活性劑、脲或它們的混合物。17.權利要求1的方法,其中該組合物包含大約40-大約75wt%蠟狀凝固劑。18.權利要求17的方法,其中該組合物包含堿金屬碳酸鹽、氨基羧酸鹽、檸檬酸、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑或它們的混合物。19.權利要求1的方法,其中該組合物包含小于大約0.5%磷。20.權利要求1的方法,其中該組合物包含小于大約0.5%次氮基三乙酸。21.權利要求1的方法,其中該固體組合物當加熱到120°F保持一天時在任何尺寸上膨脹小于大約3%。22.權利要求1的方法,其中溫和地壓制、振動或它們的組合產生該固體組合物,該固體組合物包含該可流動蠟狀顆粒,該可流動蠟狀顆粒被壓縮而在構成該可流動蠟狀顆粒的顆粒之間提供足夠的表面接觸以致該固體組合物凝固成穩定的固體清潔組合物。23.權利要求1的方法,其中該可流動蠟狀顆粒包含蠟狀粉末。24.權利要求1的方法,其中可流動蠟狀顆粒還包含附加的清潔劑。25.權利要求1的方法,其中該穩定的固體清潔組合物是多部分清潔組合物。26.穩定的固體清潔組合物,包含蠟狀凝固劑;和選自堿性源、酸化劑、穩定化微生物或酶組合物、表面活性劑、多價螯合劑和它們的混合物的成分;該穩定的固體清潔組合物包含清潔組合物的顆粒,該顆粒包括內部和表面,該表面包含粘結劑;相鄰顆粒的表面以僅足以提供在該相鄰顆粒上的粘結劑的充分接觸的方式彼此接觸以提供穩定的固體清潔組合物。27.權利要求26的組合物,其中該蠟狀凝固劑包括聚乙二醇、陰離子表面活性劑、脲或它們的混合物。28.權利要求26的組合物,包含大約40-大約75wt%蠟狀凝固劑。29.權利要求28的組合物,包含堿金屬碳酸鹽、氨基羧酸鹽、檸檬酸、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑或它們的混合物。30.穩定的固體清潔組合物,包含蠟狀凝固劑;和選自堿性源、酸化劑、穩定化微生物或酶組合物、表面活性劑、多價螯合劑和它們的混合物的成分;該穩定的固體清潔組合物是通過包括以下步驟的方法制備的提供包含凝固劑;和選自堿性源、酸化劑、穩定化微生物或酶組合物、表面活性劑、多價螯合劑和它們的混合物的成分的可流動蠟狀顆粒;將該可流動蠟狀顆粒放入混凝土砌塊制造機的加料斗或抽屜中;操作該混凝土砌塊制造機以制備該穩定的固體清潔組合物。31.權利要求1的方法,其中該可流動蠟狀顆粒進一步包含孢子、細菌、真菌或酶;烷醇胺硼酸鹽;和表面活性劑。32.權利要求26的組合物,其中該可流動蠟狀顆粒進一步包含孢子、細菌、真菌或酶;烷醇胺硼酸鹽;和表面活性劑。33.權利要求30的組合物,還包含孢子、細菌、真菌或酶;烷醇胺硼酸鹽;和表面活性劑。34.穩定的固體清潔組合物的制造方法,包括提供包含凝固劑;和選自堿性源、酸化劑、穩定化微生物或酶組合物、表面活性劑、多價螯合劑和它們的混合物的成分的可流動蠟狀顆粒;將該可流動蠟狀顆粒轉移到儲存料斗中,其中該儲存料斗包括攪拌葉片以防止該蠟狀顆粒凝固;將該可流動蠟狀顆粒從該儲存料斗供入運轉加料斗,其中該運轉加料斗包括攪拌葉片以防止該蠟狀顆粒凝固;將該可流動蠟狀顆粒從該運轉加料斗轉移到稱重傳感器上的第一內腔中;將該可流動蠟狀顆粒轉移到第二內腔中并溫和地壓制以制備穩定的固體;從該第二內腔取出該穩定的固體清潔組合物。35.穩定的固體清潔組合物的制造方法,包括提供包含凝固劑;和選自堿性源、酸化劑、穩定化微生物或酶組合物、表面活性劑、多價螯合劑和它們的混合物的成分的可流動蠟狀顆粒;將該可流動蠟狀顆粒放入模型中;溫和地壓制該模型中的該可流動蠟狀顆粒以制備該穩定的固體清潔組合物。全文摘要本發明涉及固體清潔組合物的制造方法。該方法可以包括將蠟狀清潔組合物的可流動蠟狀顆粒壓制和/或振動。對于蠟狀清潔組合物,壓制和/或振動可流動蠟狀顆粒決定這種固體的形狀和密度,但是不要求用于形成固體。該方法可以采用混凝土砌塊制造機進行壓制和/或振動。本發明還涉及通過該方法制造的固體清潔組合物和包括由粘結劑結合在一起的顆粒的固體清潔組合物。文檔編號C11D3/386GK101827925SQ200880111998公開日2010年9月8日申請日期2008年10月17日優先權日2007年10月18日發明者M·C·梅恩克,M·C·波特,M·P·祖克,R·L·斯托爾特申請人:埃科萊布有限公司