適合無生命有機材料的抗靜電改性和導電性改善的添加劑配制劑的制作方法

專利名稱：適合無生命有機材料的抗靜電改性和導電性改善的添加劑配制劑的制作方法
適合無生命有機材料的抗靜電改性和導電性改善的添加劑配制劑
本發明涉及一種適合無生命有機材料的抗靜電改性和導電性改善并且 適合在化學和物理方法過程中防止靜電荷的新型和改進添加劑配制劑。本 發明進一步涉及一種制備該添加劑配制劑的方法。本發明進一步涉及該添 加劑配制劑的用途以及使用該添加劑配制劑靜電改性的無生命有機材料。 本發明進一步涉及一種制備具有低殘留烯烴含量的烯烴-二氧化硫共聚物 的方法，該共聚物可以有利地在該添加劑配制劑中作為組分使用。
無生命有機材料如燃料通常是非常差的導體。因此，電荷傾向于局部 積聚在這種有機材料中并且作為火花以不受控制的方式放電，這可能導致 通常可燃且常常高度易燃的該有機材料與空氣或氧氣接觸時產生爆炸或火 災。合適的抗靜電添加劑允許增加無生命有機材料的導電性，從而不再形 成靜電荷并且降低爆炸和火災危險。
US-A 3 917 466(1)公開了用于抗靜電改性和改善導電性的添加劑配制 劑，其由烯烴-二氧化硫共聚物、可以通過表氯醇與脂族單胺或多胺如N-動物脂肪-1 ，3-二氨基丙烷反應得到的聚合多胺、油溶性磺酸和低沸點溶劑 如甲苯和/或異丙醇組成。
US-A 4 416 668(2)描述了 a-烯烴-馬來酰亞胺共聚物和烯烴-二氧化硝* 共聚物的混合物作為有機液體如燃料的抗靜電劑。這些混合物可以包含溶 劑如苯、甲苯或二甲苯。
然而，現有^L術中所述抗靜電劑的效力仍不令人滿意。在無生命有機 材料中需要甚至更有效且持續時間更長的導電性增加。此外，抗靜電劑應 具有甚至更高的熱穩定性。由于毒性和環境原因，它們應盡可能不含金屬 和卣素。它們尤其應具有最大閃點，從而使它們能夠在用于無生命有機材 料之前在其制備、運輸和儲存過程中安全地處理，即沒有爆炸和火災危險。
因此，本發明的目的是提供用于增加無生命有機材料，尤其是燃料和 礦物油產品的導電性且具有有效作用、高熱穩定性和最大閃點的抗靜電劑，其從毒性和環境觀點看沒有問題。
因此，發現了適合無生命有機材料的抗靜電改性和導電性改善的添加
劑配制劑，其基本由如下組分組成
(A) 1-50重量％的烯烴-二氧化硫共聚物，
(B) 1-50重量％的包含一個或多個堿性氮原子且具有至少一個具有至少4 個碳原子的較長鏈線性或支化烴基或確保組分(B)在無生命有機材料中 的溶解性的等價結構單元的化合物，
(C) 0.1-30重量％的油溶性酸，和
(D) l-80重量％的由一種或多種分子類型組成的高沸點有機溶劑，其中這 些分子類型的至少80重量％在標準壓力下的沸點大于150。C，
其中所有組分(包括可能存在的次級組分和/或非破壞性雜質)的總和加起來 為100重量％。
本發明的添加劑配制劑可能一通常作為生產的結果一包含至多10重 量％，尤其是至多5重量％，特別是至多2重量％的其他成分作為次級組 分和/或非破壞性雜質。
在優選實施方案中，本發明的添加劑配制劑基本由如下組分組成
(A) 10-30重量％，尤其是13-25重量Y。的組分(A),
(B) 10-30重量％，尤其是13-25重量。/。的組分(B)，
(C) 2-15重量。/。，尤其是4-10重量％的組分(0,和
(D) 40-78重量％,尤其是50-70重量。/。的組分(D)。
所述的本發明添加劑配制劑呈實際活性組分(A)、 (B)和(C)在高沸點有 機溶劑(D)中的濃縮物，其高度適合產品的安全運輸和安全儲存。
組分(A)的烯烴-二氧化硫共聚物的結構和已知制備方法描述于文獻(l) 和(2)中。組分(A)優選為二氧化石危與一種或多種具有2-24個碳原子的線性 或支化1-烯烴的共聚物。組分(A)的共聚物(聚砜)通常為其中一個砜單元通 常跟在一個烯烴單元之后的交替1:1共聚物；還可以少量存在兩個或更多 個烯烴單元的序列。 一些烯烴單體可以:帔烯屬不飽和羧酸(例如丙烯酸、甲 基丙烯酸或乙烯基乙酸)或烯屬不飽和二羧酸(例如馬來酸或富馬酸)或其衍 生物(例如馬來酸酐)代替，從而使組分(A)的共聚物尤其由50mol。/n二氧化硫或砜單元，40-50molo/。烯烴單元和0-10moiy。來自所述烯屬不飽和羧酸、 烯屬不飽和二羧酸或其衍生物的單元形成。
對制備組分(A)有用的具有2-24個碳原子的支化和尤其是線性1-烯烴 例如包括乙烯、丙烯、l-丁烯、2-丁烯、異丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、 l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、l-十二碳烯、l-十三碳烯、1-十四 碳烯、l-十五碳烯、l-十六碳烯、l-十七碳烯、1-十/^碳烯、l-十九碳烯、 l-二十碳烯、1-二十一碳烯、1-二十二碳烯、1-二十三碳烯、1-二十四碳烯 或其混合物。特別優選具有6-16個碳原子，尤其是8-14個碳原子的線性 l-烯烴，或具有12-22個碳原子，尤其是14-20個碳原子的線性l-烯烴，以 及它們的混合物，例如l-十二碳烯和l-十四碳烯的混合物。還可能有利的 是使用低分子量和高分子量l-烯烴的混合物，即具有雙峰分布的1-烯烴混 合物來制備組分(A)，例如具有6-13個碳原子的1-烯烴和具有14-20個碳 原子的l-烯烴的混合物，或具有6-10個碳原子的1-烯烴和具有11-15個碳 原子的1-烯烴的混合物或具有2-24個碳原子的1-烯烴和具有4-10個^f 子的單一l-烯烴的混合物。當使用工業或其他l-烯烴混合物時，在上述范 圍內的碳原子指標基于這些混合物的平均碳原子數，其中平均碳原子數是 混合物中存在的所有1-烯烴的重量分數與相應碳原子數的數學乘積之和。
組分(A)的烯烴-二氧化硫共聚物通常具有的數均分子量Mn為2000-1 000 000，尤其是4000-100 000，特別是6000-25 000。多分散性(PDI-Mw/Mn) 通常為1.1-30，尤其是1.5-20，特別是2-10，最優選2.3-5。
文獻(l)推薦通過合適的自由基聚合方法在0-50。C的溫度范圍內制備 烯烴-二氧化石危共聚物；要使用的溶劑為苯、甲苯或二甲苯；僅使用低摩爾 過量的二氧化硫(最多1.5倍摩爾量)；推薦自由基引發劑如過氧化物或偶氮 化合物和使用光合光的額外輻照。根據文獻(2)，烯烴-二氧化硫共聚物可以 通過在含水介質中的乳液聚合方法制備。然而，這兩種制備方法需要改進 且如此得到的烯烴-二氧化硫共聚物在本發明添加劑配制劑中的使用導致 處理和效力上的缺點。尤其是揮發性和可燃性起始烯烴的含量仍然太高， 從而使所得抗靜電劑添加劑配制劑的閃點太低。因此需要烯烴-二氧化硫共 聚物的改進制備方法，以使它們能夠無問題地用于本發明添加劑配制劑。因此，在本發明上下文中，發現了一種制備烯烴-二氧化硫共聚物的方
法，該共聚物包含小于15mol%，優選小于10mo1。/。，尤其小于7moP/。， 特別是小于5mol。/。未在與二氧化硫的共聚中轉化的烯烴，該方法包括以至 少1.4倍摩爾過量，尤其是1.6倍摩爾過量使用二氧化硫并且在由一種或多 種分子類型組成的高沸點惰性有機溶劑中進行聚合，其中這些分子類型中 至少50重量％具有8個以上碳原子。優選以至少1.8倍摩爾過量，尤其是 1.8-2.5倍摩爾過量使用二氧化硫并且在由一種或多種分子類型組成的高沸 點惰性有機溶劑中進行聚合，其中這些分子類型中至少80重量％具有9-30 個碳原子。有利的是在這里使用高沸點有機溶劑，尤其是具有9-30個碳原 子的高沸點芳烴或該類高沸點芳烴的混合物，正如對本發明中組分(D)所定 義的。優選在10-40°C，尤其是15-29°C下在0.5-24小時內進行反應。
因此，在本發明上下文中，發現了另一種制備烯烴-二氧化硫共聚物的 方法，該共聚物包含小于15mol%，優選小于10molV。，尤其小于7moP/。， 特別是小于5mol。/。未在與二氧化硫的共聚中轉化的烯烴，該方法包括以至 少1.1倍摩爾過量使用二氧化硫并且在15-38°C，尤其是20-30。C下于自生 壓力下進行聚合。優選以至少1.4倍摩爾過量，尤其是至少1.6倍摩爾過量， 特別是至少1.8倍摩爾過量，更優選1.8-2.5倍或1.4-2.5倍摩爾過量4吏用二 氧化石克并且在由一種或多種分子類型組成的高沸點惰性有機溶劑中進行聚 合，其中這些分子類型中至少80重量％具有9-30個碳原子。有利的是在 這里也使用高沸點有機溶劑，尤其是具有9-30個碳原子的高沸點芳烴或該 類高沸點芳烴的混合物，正如對本發明中組分(D)所定義的。
在制備烯烴-二氧化硫共聚物的后一方法的優選實施方案中，聚合在第 一步中在0.5-5小時內在30-38°C和自生壓力下進4亍，然后在第二步中在 1-5小時內在20-29°C和自生壓力下進行。
在許多情況下，用于制備烯烴-二氧化硫共聚物的前一或后一方法的備 選制備足以在該方法中實現所需改進，尤其是就所得抗靜電劑添加劑配制 劑的閃點提高而言。然而，還可以將這兩種方法結合，即以至少1.6倍摩 爾過量使用二氧化石危且聚合可以在由 一種或多種分子類型組成的高沸點惰 性有機溶劑中在15-38°C和自生壓力下進行，其中這些分子類型中的至少50重量％具有8個以上碳原子。在所述的所有方案中，可以省略光合光輻 照，該輻照尤其僅能以高成本和大不便在工業規模上進行。
二氧化硫與烯烴的所述聚合通常通過自由基機理進行。該自由基聚合 通過常規方法進行。為此，使用常規自由基引發劑，尤其是基于過氧化物 或偶氮化合物的那些，例如過氧化二叔丁基、過新戊酸叔丁酯或偶氮二異 丁腈。為了控制所要實現的分子量，還可以使用調節劑，例如硫醇如十二 烷基硫醇。
制備烯烴-二氧化硫共聚物的所述改進方法基本實現了烯烴的完全轉化。
包含一個或多個堿性氮原子的組分(B)化合物必須在要用本發明添加 劑配制劑處理的無生命有機材料中可溶，但至少可均勻分布。組分(B)在許 多情況下同樣是聚合物。它具有至少一個具有至少4個碳原子，優選至少 8個碳原子，尤其至少12個碳原子，特別是12-30個碳原子的較長鏈支化 或尤其是線性烴基，條件是在無生命有機材料中的溶解性不能由等價的結 構單元確保。組分(B)的化合物優選不包含任何游離羥基，因為它們在某些 情況下可能損害本發明添加劑配制劑的效力。
在組分(B)的化合物中，所述較長鏈的支化或線性烴基可以在堿性氮原 子上或在堿性氮原子之一上或者在碳原子上，尤其是在聚合結構中的聚合 物主鏈的碳原子上。典型的較長鏈的支化或線性烴基例如為脂肪酸中存在 的線性烷基，以及聚異丁基，尤其是具有20-150個碳原子，特別是35-100 個碳原子的那些。
對具有該類較長鏈烴基的組分(B)合適的低聚或聚合結構類型例如為 低聚乙烯胺或低聚乙烯亞胺與烷基囟的反應產物、聚乙烯亞胺與聚異丁烯 基琥珀酸酐的反應產物、乙烯-乙酸乙烯酯-IL^(甲基)丙烯酸酯三元共聚物 和尤其是用胺或多胺^t生的烯烴-馬來酸酐共聚物，特別是具有至少一個堿 性氮原子的a-烯烴-馬來酰亞胺共聚物。
低聚乙烯胺與烷基卣的反應產物的典型實例是由十亞乙基十一胺和多 倍摩爾過量的正十六烷基氯形成的具有梳狀結構的反應產物。
對具有該較長鏈烴基的組分(B)合適的非聚合結構類型例如為三烷基脂肪酸銨鹽如三烷基油酸銨和聚異丁烯基琥珀酰亞胺。
對沒有較長鏈烴基的組分(B)合適的結構類型例如為聚乙烯亞胺和聚 乙烯胺，其中特定的通常交聯的聚合物結構確保所需溶解度性能。
組分(B)的具有至少一個堿性氮原子的特別優選的a-烯烴-馬來酰亞胺 共聚物的結構和制備方法原則上如文獻(2)所述。在優選實施方案中，這些 a-烯烴-馬來酰亞胺共聚物可以通過一種或多種具有6-50個碳原子的線性 或支化a-烯烴與馬來酸酐的自由基聚合以及隨后與一種或多種脂族多胺反 應而得到。a-烯烴-馬來酸酐共聚物和由其制備的a-烯烴-馬來酰亞胺共聚物 通常為在聚合物主鏈中交替的1:1共聚物，其中一個馬來酸單元之后總是 跟在一個a-烯烴單元之后。作為較長鏈的支化或線性烴基的結果，通常產 生梳狀結構。
對制備組分(B)的a-烯烴-馬來酰亞胺共聚物有用的具有6-50個碳原子 的支化和尤其是線性1-烯烴例如為l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、1-癸烯、l-十一碳烯、l-十二碳烯、l-十三碳烯、l-十四碳烯、1-十五碳 烯、l-十六碳烯、l-十七碳烯、l-十八碳烯、l-十九碳烯、l-二十碳烯、1-二十一碳烯、1-二十二碳烯、1-二十三碳烯、1-二十四碳烯、l-三十碳烯、 l-四十碳烯、1-五十碳烯或其混合物。特別優選具有12-30個碳原子，尤其 是16-24個碳原子的線性1-烯烴及其混合物。
1-烯烴與馬來酸酐的自由基聚合通過常規方法進行。為此，使用常規
自由基引發劑，尤其是基于過氧化物或偶氮化合物的那些，例如過氧化二 叔丁基、過新戊酸叔丁酯或偶氮二異丁腈，使用常規溫度和壓力范圍，例 如在50-150。C和標準壓力下，并且反應在常規溶劑如芳烴中進行。所用溶 劑優選為本發明組分(D)的高沸點有機溶劑。
在聚合完成時，使所得a-烯烴-馬來酸酐共聚物與一種或多種脂族多胺 反應而得到對應的酰亞胺。形成酰亞胺要求具有伯氨基的多胺并且對于堿 性氮原子要求至少一個另外的伯、仲或叔氛基。就此而言合適的實例是較 短鏈的二胺如乙二胺、1，3-丙二胺、3-(N,N-二甲氨基)丙胺("DMAPA，，) 或二[3-(N，N-二曱^J^)丙基胺("二-DMAPA")或較長鏈的二胺如動物脂 肪-l，3-二氨基丙烷。用于該酰亞胺形成的常規反應條件對本領域熟練技術人員是已知的。當額外將溶劑用于該酰亞胺形成時，優選使用本發明組分
(D)的高沸點有機溶劑。
與脂族多胺反應的a-烯烴-馬來酸酐共聚物的典型實例是由C凍24-a-烯 烴-馬來酸酐共聚物和3-(N，N-二甲^J^丙胺("DMAPA")或二[3-(N,N國二 甲氨基)丙基胺("二-DMAPA")形成的具有梳狀結構的反應產物。
組分(B)的具有至少 一個堿性氮原子的所述a-烯烴-馬來酰亞胺共聚物 通常具有的重均分子量Mw為500-50 000，尤其是1000-10 000。典型的a-烯烴-馬來酰亞胺共聚物是已經與動物脂肪-l，3-二氨基丙烷反應而得到酰 亞胺且重均分子量Mw為1000-10 000的a-烯烴-馬來酸酐共聚物。
組分(C)的油溶性酸優選為有積p璜酸，為了實現油溶性，該有機磺酸合 適地具有較長鏈或較龐大的烴基，尤其是具有6-40個碳原子，特別是8-32 個碳原子，更優選10-24個碳原子的烴基。合適的該類烴基為線性或支化 烷基或鏈烯基如正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、 2-丙基庚基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、異十三烷基、正十 四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷 基、正二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基、正二十三烷基、正二十 四烷基、油基、亞油基或亞麻基，環烷基如環己基、甲基環己基或二甲基 環己基，芳基如苯基或萘基，芳烷基如千基或2-苯基乙基，或更優選烷芳 基，尤其是被線性或支化Crds烷基取代的苯基或萘基如甲苯基、二甲苯 基、正壬基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、異十三烷基苯基、正壬 基萘基、二正壬基萘基、正癸基萘基、二正癸基萘基、正十二烷基萘基、 二正十二烷基萘基、異十三烷基萘基或二異十三烷基萘基。在后面的單取 代苯基中，烷基可以位于磺酸基團的鄰、間或對位，優選對位取向。組分 (C)的典型實例因此是正壬基苯磺酸、正癸基苯磺酸、正十二烷基苯磺 酸、異十三烷基苯磺酸、正壬基萘磺酸、二正壬基萘磺酸、正癸基萘磺 酸、二正癸基M酸、正十二烷基M酸、二正十二烷基M酸、異十三 烷基萘璜酸和二異十三烷基萘璜酸。
除了所述有M酸外，作為組分(C)原則上還可以使用例如油溶性有機 亞磺酸或有機膦酸，它們同樣合適地具有較長鏈或較龐大的烴基，尤其是具有6-40個碳原子，特別是8-32個碳原子，更優選10-24個碳原子的那些。
組分(D)的高沸點有機溶劑在本發明添加劑配制劑中不是用于無生命 有機材料的抗靜電改性和導電性改善的實際活性組分，而是通過其與組分 (A)、 (B)和(C)相互作用促進其作用的改進，有助于配制劑的熱穩定性并確 保高閃點。此外，組分(D)還用于更好地確定本發明添加劑配制劑的所需粘 度，所述粘度對該配制劑的可用性構成重要標準。
在優選實施方案中，組分(D)由至少80重量。/。，尤其是至少90重量％ 的具有9-30個碳原子的高沸點有芳烴或該類高沸點芳烴的混合物組成。最 優選組分(D)中至少80重量％，尤其是至少90重量％，特別是100重量％ 為具有9-20個碳原子，尤其是9-14個碳原子的高沸點芳烴的混合物。該 類芳烴尤其是雙環、三環或多環芳烴，例如萘、聯苯、蒽或菲，或具有脂 族側鏈的單環、雙環、三環或多環芳烴，例如被CVd4烷基側鏈，尤其是 C7-C12烷基側鏈取代的苯如正十二烷基苯或正十四烷基苯，但特別是被 CrC6烷基側鏈取代的苯如正丙基苯、異丙基苯、乙基甲基苯、三甲基 苯、乙基二甲基苯、二乙基苯、正丁基苯、異丁基苯、仲丁基苯、叔丁基 苯、正戊基苯、叔戊基苯、正己基苯、甲基萘、二曱基萘或CVQ烷基 萘。所有的所述芳烴在標準壓力下具有的沸點高于150。C，通常在標準壓 力下為大于150°C至330°C。
具有9個或更多個碳原子的所述芳烴的混合物可以作為工業溶劑餾分 例如由ExxonMobil Chemical以名稱Solvesso 100(C9-C10芳族鎦分)、 Solvesso 150(do-Cn芳族餾分)和Solvesso 200(C1(rC14芳族餾分)市購； 該do-Cn芳族餾分也稱為"重質溶劑石腦油(SolventN叩htha Heavy)"。
除了具有9個或更多個碳原子的所述芳烴外，在所述優選實施方案中 的組分(D)可以包含0至小于20重量％的非芳族有機溶劑組分(例如在每種 情況下沸點大于100°C,尤其大于130°C的長鏈石蠟和/或脂環族化合物和 /或雜環化合物)和/或具有小于9個碳原子的芳族溶劑組分(例如曱苯或二甲 苯)。
本發明的添加劑配制劑適當地由組分(A)、 B)、 (C)和(D)通過混合而制 備。原則上可以由任何可以想到的混合順序得到本發明添加劑配制劑。然而，已經發現就混合的實際進行而言優選的是首先在至少一部分高沸點有
機溶劑(D)存在下將組分(A)和(C)相互均勻混合，然后引入組分(B)。還可能 有利的是在稍微升高的溫度，例如20-80°C，尤其是25-50°C下進行混合 操作。在特別優選的實施方案中，首先在至少一些高沸點有機溶劑(D)存在 下將組分(A)和(C)在30-60。C，尤其是40-55。C下相互均勻混合，然后引入 組分(B)，其中將組分(A)和(C)與 一些高沸點有機溶劑(D)的混合物保持在上 述溫度范圍內優選至少l分鐘，尤其是1-120分鐘，特別是l-30分鐘，然 后引入組分(B)。還可能有利的是完全或部分在減壓，合適的是100毫巴至 小于1巴，尤其是10亳巴至小于1巴下進行混合操作。可以使用所有常見 混合技術和混合單元。
本發明的添加劑配制劑就本發明而言用于無生命有機材料的抗靜電改 性和導電性改善并用于在化學和物理方法中防止靜電荷。
為此，將本發明的添加劑配制劑在要以抗靜電方式改性并因此可以變
在其中基本均勻分布。本發明添加劑配制在無生命^機材;;的;jl^
于無生命有機材料通常為0.01-2000重量ppm，優選0.1-1000重量ppm， 特別是0.5-500重量卯m,尤其是1-350重量ppm。尤其在用于燃料中的 情況下，本發明添加劑配制劑的濃度可能更低；此時的典型劑量基于燃料 為0.01-1000重量ppm，優選0.1-500重量ppm，特別是0.5-100重量ppm， 尤其是1-10重量ppm。
無生命有機材料應理解為尤其指化妝品制劑如霜和洗劑，藥物配制劑 如藥片和栓劑，照相記錄材料如照相乳劑，油漆和清漆，塑料，蠟類，溶 劑以及礦物油產品和燃料，尤其是柴油機燃料、燃料油、汽油燃料、航空 汽油和汽輪機燃料，還有潤滑劑，即馬達油、潤滑油、液壓油、汽輪機油、 調節器油、包括手動和自動油在內的傳動油、壓延油、熱載體油、金屬加 工油、減震油和潤滑脂。
可以用本發明添加劑配制劑抗靜電改性的塑料的實例包括 單-或二烯烴的聚合物如低密度或高密度聚乙烯、聚丙烯、線性聚丁烯-1、
聚異戊二烯、聚丁二烯和單-或二烯烴的共聚物或所述聚合物的混合物；聚苯乙烯和苯乙烯或a-甲基苯乙烯與二烯和/或丙烯酸衍生物的共聚物，例
如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、笨乙烯-甲基丙烯酸乙酯、苯乙
烯-丁二烯-丙烯酸乙酯、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯
乙烯(ABS)或曱基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS);
面化聚合物，例如聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯及其共聚物；
衍生于a，(3-不飽和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯
酸酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈；
衍生于不飽和醇和胺或其酰基衍生物或縮醛的聚合物，例如聚乙烯醇和聚 乙酸乙烯酯；
聚氨酯(例如作為鞋底用材料)，尤其是熱塑性聚氨酯，聚酰胺，聚脲，聚 苯醚，聚酯，聚碳酸酯，聚砜，聚醚砜，聚醚酮和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 (例如也作為鞋底用材料)。
可以用本發明的添加劑配制劑抗靜電改性的油漆和清漆包括油漆如醇 酸樹脂漆、M漆、環氧樹脂漆、聚氨酯漆、丙烯酸樹脂漆和硝酸纖維素 漆，或清漆如木材保護清漆。
可以用本發明的添加劑配制劑抗靜電改性的蠟包括乙烯-乙酸乙烯酯 共聚物蠟。
可以用本發明的添加劑配制劑抗靜電改性并因此可以更導電的溶劑實 例包括鏈烷烴如正戊烷、正己烷或正庚烷，鏈烯烴如己烯、庚烯、辛烯、 壬烯、十一碳烯或十二碳烯，芳烴如曱苯或二甲苯，環烷，醇如甲醇、乙 醇、異丙醇或叔丁醇，醛如乙醛、丙醛或丁醛，酮如丙酮或丁酮，羧酸如 甲酸、乙酸或丙酸，羧酸酯如乙酸甲酯或乙酸乙酯，羧酰胺如N，N-二甲基 甲酰胺，以及它們的混合物。
本發明的添加劑配制劑以特別有利的方式適合汽輪機燃料(噴氣燃料) 的抗靜電改性和導電性改善。汽輪機燃料尤其用于操作飛機汽輪機。
常規汽輪機燃料組合物包含大部分的液態汽輪機燃料，其例如為常用 于民用或軍用航空的汽輪機燃料。這例如包括標號為Jet Fuel A、 Jet Fuel A國l、 Jet Fuel B、 Jet Fuel JP-4、 JP誦5、 JP-7、 JP-8和JP-8+100的燃料。 Jet A和Jet A-1是市售的煤油基汽輪機燃料規格。對應的標準是ASTM D1655和DEF STAN 91-91 。 Jet B是基于石腦油和煤油餾分的更窄餾分燃料。 JP-4等同于JetB。 JP-5、 JP-7、 JP-8和JP-8+100為軍用汽輪機燃料，例 如由海軍和空軍使用。這些標準中的一些表示已經包含其他添加劑，例如 緩蝕劑、防凍劑、其他抗靜電劑如靜電耗散劑等的配制劑。
本發明的添加劑配制劑可以與其他本身已知的添加劑結合加入汽輪機 燃料或汽輪機燃料組合物中。可以存在于汽輪機燃料組合物中的合適添加 劑通常包括去垢劑，緩蝕劑，抗氧化劑如空間位阻叔丁基酚、N-丁基苯二 胺或N，N，-二苯胺及其衍生物，金屬減活劑如N，N，-二亞7K楊基-1，2-二^J^ 丙烷，加溶劑，其他標準抗靜電劑如8〖3出8@450，生物殺傷劑，防凍劑如 二甘醇甲基醚，以及所述添加劑的混合物。
優選用于汽輪機燃料或汽輪機燃料組合物的添加劑是下列具體化合物 類別(E)、 (F)和(G):
優選添加劑(E)是衍生于琥珀酸肝且具有通常含15-700個碳原子，尤 其是30-200個碳原子的長鏈烴基的化合物。這些化合物可以具有優選選自 羥基、氨基、酰胺基和/或酰亞胺基的其他官能團。優選的添加劑是聚鏈烯 基琥珀酸酐的對應衍生物，其例如可以通過使聚鏈烯烴與馬來酸酐通過熱 途徑或經由氯化烴反應而得到。長鏈烴的數均分子量優選為約200-10 000， 更優選400-5000，特別是600-3000，尤其是650-2000。這些長鏈經基優選 衍生于常規聚異丁烯，尤其是上述反應性聚異丁烯。作為添加劑(E)特別令 人感興趣的是聚鏈烯基琥珀酸肝與氨、單胺、多胺、 一元醇和多元醇的衍 生物。對于衍生而言優選的多胺包括乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四 胺、四亞乙基五胺、丙二胺等。合適的醇包括一元醇如乙醇、烯丙醇、十 二烷醇和芐醇，多元醇如乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，2-丁二醇、新戊二醇、 甘油、三羥甲基丙烷、赤蘚醇、季戊四醇、甘露糖醇和山梨醇。
適合作為添加劑的琥珀酸酐衍生物(E)例如描述于US 3 522 179、 US 4 234 435、 US 4 849 572、 US 4 904 401、 US 5 569 644和US 6 165 235中, 它們全部作為參考引入本文。
優選的添加劑(F)是聚鏈烯基硫代膦酸酯。這些酯的聚鏈烯基優選具有 的數均分子量為約300-5000，更優選400-2000，尤其是500-1500。如上面已經對于組分(E)作為長鏈烴基所述，聚鏈烯基優選衍生于聚烯烴。這些尤 其是衍生于常規或反應性聚異丁烯的聚鏈烯基。通過使聚烯烴與硫代磷酰 化試劑反應而制備合適聚鏈烯基硫代膦酸酯的合適方法例如描述于US 5 725 611中，其作為參考引入本文。
優選的添加劑(G)是Mannich加合物。該類加合物原則上通過芳族羥 基化合物，尤其是苯酚和苯酚衍生物，與醛和單胺或多胺的Mannich反應 而得到。它們優選是聚異丁烯取代的酚與甲醛和單胺或多胺如乙二胺、二 亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、二曱氬基丙胺等的反應產物。 合適的Mannich加合物及其制備方法例如描述于US 5 876 468、 EP-A 831 141、 EP訓A 1 233 990和EP誦A 1 226 188中，它們全部作為參考引入本文。
用于汽輪機燃料或汽輪機燃料組合物的其他可能添加劑是WO 2007/012580中所述的四氫苯并哺、嗪穩定劑和/或國際專利申請PCT/EP 2007/051632中所述的多環酚類穩定劑，它們全部作為參考引入本文。
上述添加劑(E)-(G)和任何其他添加劑通常各自可以基于汽輪機燃料 組合物的總量在每種情況下以0.0001-1重量％，優選0.001-0.6重量％,尤 其是0.0015-0.4重量％的量使用。
的一部分，該濃縮物除了本發明添加劑配制劑外還包含至少一種稀釋劑和 至少一種優選選自上述那些的其他添加劑。該添加劑濃縮物以及因此還有 添加了該濃縮物的汽輪機燃料組合物優選包含一種或多種來自(E)、 (F)和 (G)組的添加劑，尤其還有其混合物如(E)+(F)、 (E)+(G)、 (F)+(G)和 (E)+(F)+(G)。
合適的稀釋劑例如為在礦物油加工中得到的餾分如煤油、石腦油或礦 物基礎油。額外合適的是芳族和脂族烴如重質溶劑石腦油、Solvesso⑧或 Shellsol 以及這些溶劑和稀釋劑的混合物。
本發明的添加劑配制劑在所述汽輪機燃料用添加劑濃縮物中優選基于 濃縮物總重量以0.01-70重量％,更優選0.05-25重量％，尤其是0.1-5重 量％的量存在。
所述本發明添加劑配制劑還有利地適合航空汽油、汽油燃料和礦物鎦航空汽油是尤其對航空發動機，尤其是螺旋槳式飛行器用汽油機開發 的燃料，其類似于用于操作陸路交通工具的市售汽油燃料。
有用的汽油燃料包括所有市售汽油燃料組合物。這里應提到的典型代
表是根據EN 228的Eurosuper基礎燃料，其在市場上常見。此外，具有 根據WO 00/47698的規格的汽油燃料組合物也是本發明的可能應用領域。 所述汽油燃料還可以進一 步包含生物乙醇。
有用的中間餾出燃料包括所有市售柴油機燃料和燃料油組合物。這里 應提到的典型代表是根據EN 590的歐洲柴油機燃料，其在市場上常見。 柴油機燃料通常為礦物油萃余液，其沸程通常為100-400。C。這些通常為 95。/。高達360。C或甚至更高的餾出物。它們還可以是所謂的"超^^琉柴油" 或"城市柴油"，其特征在于95。/o例如不超過345。C且硫含量不超過0.005 重量°/。，或95%例如為285°C且石克含量不超過0.001重量％。除了可以通 過精煉得到的其主要成分為相對長鏈石蠟的柴油機燃料外，合適的柴油機 燃料是可以通過煤氣化得到的那些["煤變油"(CTL)燃料]或通過氣體液化 得到的那些["氣變油"(GTL)燃料。還合適的是上述柴油機燃料與可再生 燃料如生物柴油的混合物。還合適的是由生物質得到的柴油機燃料["生物 質變油"(BTL)燃料]。現在特別令人感興趣的是具有低硫含量，即小于0,05 重量％，優選小于0.02重量％，特別是小于0.005重量％,尤其小于0.001 重量°/。的硫含量的柴油機燃料。柴油機燃料還可以例如以至多20重量％的 量包含水，例如以柴油- jc微乳液或所謂的"無鉛柴油(white diesd)"形式。
燃料油例如為低硫或富硫礦物油萃余液或瀝青質煤餾出物或棕色煤餾 出物，其沸程通常為150-400°C。燃料油可以是根據DIN 51603-1的標準 燃料油，其疏含量為0.005-0.2重量％，或者它們是硫含量為0-0.005重量 %的低石克燃料油。燃料油的實例尤其包括用于家用燃油鍋爐的燃料油或EL 燃料油。
本發明的添加劑配制劑可單獨或以燃料添加劑包裝如所謂的汽油或柴 油操作包裝形式加入特定基礎燃料，尤其是汽油燃料或柴油機燃料中。該 類包裝為燃料添加劑濃縮物并且除了溶劑外通常還包含一 系列其他組分作為輔助添加劑，例如栽體油、冷流改進劑、緩蝕劑、破乳劑、去霧劑、消 泡劑、十六烷值改進劑、燃燒改進劑、抗氧化劑或穩定劑、其他抗靜電劑、 茂金屬、金屬減活劑、加溶劑、標記劑和/或染料。
在優選實施方案中，加有添加劑的汽油或柴油機燃料除了本發明添加
劑配制劑外還包含至少 一種下文稱為組分(H)的去垢劑作為其他燃料添加 劑。
去垢劑或去垢劑添加劑(H)通常指燃料用沉積抑制劑。去垢劑優選為具 有至少一個數均分子量(Mn)為85-20000，尤其是300-5000，特別是 500-2500的疏水性烴基且具有至少一個選自如下的極性結構部分的兩親性 物質
(Ha)具有至多6個氮原子的單氛基或多氨基，其中至少一個氮原子呈堿 性；
(Hb)硝基，合適的話與羥基結合；
(Hc)與單氨基或多氨基結合的羥基，其中至少一個氮原子呈堿性； (Hd)羧基或其堿金屬或堿土金屬鹽； (He)磺酸基團或其堿金屬或堿土金屬鹽；
(Hf)由羥基、單氨基或多^J^(其中至少一個氮原子呈堿性)或氨基甲酸鹽
基團封端的聚氧基-Q-C4亞烷基結構部分； (Hg)羧酸酯基團；
(Hh)衍生于琥珀酸酐且具有羥基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亞胺基的 結構部分；和/或
(Hi)通過取代酚與醛和單胺或多胺的Mannich反應得到的結構部分。
在上述去垢劑添加劑中的疏水性烴基確保在燃料油組合物中的足夠溶 解性，其數均分子量(Mn)為85-20 000，尤其是300-5000，特別是500-2500。 典型的疏水性烴基，尤其是與極性結構部分(Ha)、 (Hc)、 (Hh)和(Hi)結合， 包括較長鏈的烷基或鏈烯基，尤其是聚丙烯基、聚丁烯基和聚異丁烯基， 各自的Mn為300-5000，尤其是500-2500，特別是700-2300。
上組的去垢劑添加劑實例包括下列 包含單氨基或多氛基(Ha)的添加劑優選為基于Mn為300-5000的聚丙烯或常規(即主要具有內雙鍵)聚丁烯或聚異丁烯的聚亞烷基單胺或聚亞烷基多
胺。該類基于高反應性聚異丁烯的添加劑可以由可包含至多20重量％正丁 烯單元的聚異丁烯通過加氫曱酰化和用氨、單胺或多胺如3-(N,N-二甲M) 丙胺、乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或四亞乙基五胺還原性胺化 而制備，尤其公開于EP-A 244 616中。當將主要具有內雙鍵(通常在/3-和y 位)的聚丁烯或聚異丁烯在添加劑的制備中用作原料時，可能的制備途徑是 通過氯化和隨后胺化或通過用空氣或臭氧氧化雙鍵得到羰基或M化合物 和隨后在還原(氫化)條件下胺化。這里用于胺化的胺例如可以是氨，單胺 或多胺如二曱氨基丙胺、乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或四亞乙 基五胺。對應的基于聚丙烯的添加劑尤其描述于WO-A-94/24231中。
包含單氨基(Ha)的其他優選添加劑是平均聚合度P為5-100的聚異丁 烯與氮氧化物或氮氧化物和氧氣的混合物的反應產物的氬化產物，尤其如 WO-A畫97/03946所述。
包含單氨基(Ha)的其他優選添加劑是可以通過與胺反應和隨后將氨基 醇脫氫并還原而由聚異丁烯環氧化物得到的化合物，尤其如 DE國A-196 20 262所述。
包含合適的話與羥基結合的硝基(Hb)的添加劑優選為平均聚合度P為 5-100或10-100的聚異丁烯與氮氧化物或氮氧化物和氧氣的混合物的反應 產物，尤其如WO-A-96/03367和WO-A-96/03479所述。這些反應產物通 常為純硝基聚異丁烯(例如a,/3-二硝基聚異丁烯)和混合羥基硝基聚異丁烯 (例如0 -硝基-/8-羥基聚異丁烯)的混合物。
包含與單氨基或多氨基結合的羥基(Hc)的添加劑尤其為可以由優選主 要具有端雙鍵且Mn為300-5000的聚異丁烯得到的聚異丁烯環氧化物與氨 或單胺或多胺的反應產物，尤其如EP-A 476 485所述。
包含氛基或其堿金屬或堿土金屬鹽(Hd)的添加劑優選為C2-C4G烯烴與 馬來酸酐的共聚物，其總摩爾質量為500-20 000且其羧基已經部分或全部 轉化成堿金屬或堿土金屬鹽并且任何剩余的羧基已經與醇或胺反應。這類 添加劑尤其由EP-A-307 815公開。這類添加劑主要用于防止閥座磨損并且 可以如WO-A-87/01126所述有利地與常規燃料去垢劑如聚(異)丁烯胺或聚醚胺結合使用。
包含磺脧基團或其堿金屬或堿土金屬鹽(He)的添加劑優選為磺基琥珀 酸烷基酯的堿金屬或堿土金屬鹽，尤其如EP-A-639 632所述。該類添加劑 主要用于防止閥座磨損并且可以有利地與常規燃料去垢劑如聚(異)丁烯胺 或聚醚胺結合使用。
包含聚氧基-CVC4亞烷基結構部分(H1)的添加劑優選為可以通過使
CVC60鏈烷醇、Q-C30鏈烷二醇、單-或二-CVC30烷基胺、d-C3。烷基環己
醇或CVC3o烷基酚與每個羥基或氨基為l-30mo1的氧化乙烯和/或氧化丙烯 和/或氧化丁烯反應并且在聚醚胺的情況下隨后用氨、單胺或多胺還原性胺 化而得到的聚醚或聚醚胺。這類產物尤其如EP-A-310 875、 EP-A-356 725、 EP-A-700 985和US-A-4 877 416所述。在聚醚的情況下，該類產物還具有 栽體油性能。這些的典型實例是十三烷醇丁氧基化物、異十三烷醇丁氧基 化物、異壬基酚丁氧基化物和聚異丁烯醇丁氧基化物和丙氧基化物以及與 氨的對應反應產物。
包含羧酸酯基團(Hg)的添加劑優選為單-、二-或三羧酸與長鏈鏈烷醇 或多元醇的酯，尤其是在100°C下的最小粘度為2mm2/s的那些，尤其如 DE-A-38 38 918所述。所用單-、二-或三羧酸可以AI旨族或芳族酸，并且 特別合適的酯醇或酯多元醇是具有例如6-24個碳原子的長鏈代表。酯的典 型代表是異辛醇、異壬醇、異癸醇和異十三烷醇的己二酸酯、鄰苯二甲酸 酯、間苯二曱酸酯、對苯二甲酸酯和偏苯三酸酯。這類產物也具有載體油 性能。
包含衍生于琥珀酸酐且具有羥基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亞胺基 的結構部分(Hh)的添加劑優選為烷基-或鏈烯基取代的琥珀酸酐的對應衍 生物，尤其是可以通過使Mn為300-5000的常規或高反應性聚異丁烯與馬 來酸酐通過熱途徑或經由氯化聚異丁烯反應而得到的聚異丁烯基琥珀酸酐 的對應衍生物。特別令人感興趣的是與脂族多胺如乙二胺、二亞乙基三胺、 三亞乙基四胺或四亞乙基五胺的衍生物。具有羥基和/或氨基和/或酰胺基和 /或酰亞胺基的結構部分例如為羧酸基團、單胺的酰胺、除了酰胺官能團外 還具有游離胺基團的二胺或多胺的酰胺、具有酸和酰胺官能團的琥珀酸衍生物、與單胺的羧酰亞胺、除了酰亞胺官能團外還具有游離胺基團的與二 胺或多胺的羧酰亞胺或通過二胺或多胺與兩種琥珀酸衍生物反應而形成的
二酰亞胺。該類燃料添加劑尤其如US-A-4 849 572所述。
(Hh)組的去垢劑添加劑優選為烷基-或鏈烯基取代的琥珀酸酐，尤其是 聚異丁烯基琥珀酸酐與胺和/或醇的反應產物。這些因此是衍生于烷基-、 鏈烯基-或聚異丁烯基琥珀酸酐且具有氨基和/或酰胺基和/或酰亞胺基和/ 或羥基的衍生物。應理解的是這些反應產物不僅可以在使用取代琥珀酸酐
酸酯時得到。
當加有添加劑的燃料包含基于聚異丁烯基取代的琥珀酰亞胺的去垢劑 時，與脂族多胺的酰亞胺尤其令人感興趣。特別優選的多胺是乙二胺、二 亞乙基三胺、三亞乙基四胺、五亞乙基六胺和尤其是四亞乙五胺。聚異丁 烯基的數均分子量Mn優選為500-5000，更優選500-2000,尤其為約1000。
包含通過取代酚與醛和單胺或多胺的Mannich反應得到的結構部分 (Hi)的添加劑優選為聚異丁烯取代的酚與曱醛和單胺或多胺如乙二胺、二 亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺或二甲氨基丙胺的反應產物。 聚異丁烯基取代的酚類可以來源于Mn為300-5000的常規或高J[X應性聚 異丁烯。該類"聚異丁烯-Mannich堿"尤其描述于EP-A-831 141中。
優選將所述去垢劑添加劑(H)和本發明添加劑配制劑 一起與至少 一種 栽體油結合使用。
合適的礦物栽體油是原油加工中得到的餾分如重質高粘度潤滑油料或 粘度例如為SN 500-2000等級的基礎油；還有芳烴、鏈烷烴和烷g鏈烷 醇。同樣有用的是在礦物油精煉中得到且已知為"加氫裂解油"的餾分(沸 程為約360-500°C的真空餾出物，可以由已經在高壓下催化氳化并且異構 化和脫烷烴的天然礦物油得到)。同樣合適的是上述礦物載體油的混合物。
合適的合成載體油的實例選自聚烯烴(聚-a-烯烴或聚(內烯烴))、(聚) 酯、(聚)烷氧基化物、聚醚、脂族聚醚胺、烷基酚起始的聚醚、烷基酚起 始的聚醚胺和長鏈鏈烷醇的羧酸酯。
合適聚烯烴的實例是Mn為400-1800的烯烴聚合物，尤其是基于聚丁烯或聚異丁烯(氫化或未氫化)的烯烴聚合物。
合適的聚醚或聚醚胺的實例優選為包含聚氧基-cvc4亞烷基結構部分
的化合物，其可以通過使C2-C6Q鏈烷醇、Q-C30鏈烷二醇、單-或二-C2-C3(j
烷基胺、d-C3o烷基環己醇或d-C3o烷基酚與每個羥基或氨基為l-30mo1
的氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或氧化丁烯反應并且在聚醚胺的情況下通過
隨后用氨、單胺或多胺還原性胺化而得到。該類產物尤其描述于EP-A-310 875、 EP國A-356 725、 P畫A-700 985和US醫A畫4，877,416中。例如，所用聚醚 胺可以是聚-CVC6氧化烯胺或其官能衍生物。其典型實例是十三烷醇丁氧 基化物或異十三烷醇丁氧基化物、異壬基酚丁氧基化物以及聚異丁烯醇丁 氧基化物和丙氧基化物，還有對應的與氨的反應產物。
長鏈鏈烷醇的羧酸酯實例尤其是單-、二-或三羧酸與長鏈鏈烷醇或多 元醇的酯，尤其如DE-A-38 38 918所述。所用單-、二-或三羧酸可以是脂 族或芳族酸；合適的酯醇或多元醇尤其是例如具有6-24個碳原子的長鏈代 表。酯的典型代表是異辛醇、異壬醇、異癸醇和異十三烷醇的己二酸酯、 鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、對苯二甲酸酯和偏苯三酸酯，例如鄰^Lji 甲酸二(正-或異十三烷基)酯。
其他合適的載體油體系例如描述于DE-A-38 26 608、 DE-A-41 42 241、 DE-A國43 09 074、 EP-A-0 452 328和EP-A-0 548 617中。
特別合適的合成載體油的實例是醇起始的聚醚，其具有約5-35，例如 約5-30個C3-C6氧化烯單元，例如選自氧化丙烯、氧化正丁烯和氧化異丁 烯單元，或其混合物。合適起始劑醇的非限制性實例是長鏈鏈烷醇或長鏈 烷基取代的酚，其中長鏈烷基尤其是直鏈或支化CVQ8烷基。優選實例包 括十三烷醇和壬基酚。
其他合適的合成載體油是烷氧基化烷基酚，如DE-A-101 02 913所述。
優選的載體油是合成載體油，特別優選聚醚。
去垢劑添加劑(H)或不同的該類去垢劑添加劑的混合物優選以10-2000 重量ppm,更優選20-1000重量ppm，甚至更優選50-500重量ppm，尤 其是50-200重量ppm,例如70-150重量ppm的總量加入加有添加劑的燃 料中。當額外4吏用載體油時，其優選以1-1000重量ppm，更優選10-500重 量卯m，尤其是20-100重量ppm的量加入本發明的加有添加劑的燃料中。
適合作為其他輔助添加劑的冷流改進劑例如為乙烯與至少一種其他不 飽和單體的共聚物，例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
適合作為其他輔助添加劑的緩蝕劑例如為琥珀酸酯，尤其是與多元醇
的琥珀酸酯，脂肪酸衍生物，例如油酸酯，低聚脂肪酸和取代乙醇胺。 適合作為其他輔助添加劑的破乳劑例如為烷基取代的苯酚-和萘磺酸
酯的堿金屬和堿土金屬鹽以及脂肪酸的堿金屬和堿土金屬鹽，還有醇烷氧
基化物如醇乙氧基化物，酚烷氧基化物如叔丁基苯酚乙氧基化物或叔戊基
苯酚乙氧基化物，脂肪酸，烷基酚，氧化乙烯和氧化丙烯的縮合產物如氧
化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物，聚乙烯亞胺和聚硅氧烷。
適合作為其他輔助添加劑的去霧劑例如為烷氧基化苯酚-甲醛縮合物。 適合作為其他輔助添加劑的消泡劑例如為聚醚改性的聚硅氧烷。 適合作為其他輔助添加劑的十六烷值和燃燒改進劑例如為硝酸烷基
酯，例如硝酸環己基酯，尤其是硝酸2-乙基己基酯，以及過氧化物，例如
過氧化二叔丁基。
適合作為其他輔助添加劑的抗氧化劑例如為取代酚類，例如2,6-二叔 丁基苯酚和2,6-二叔丁基-3-曱基苯酚，以及苯二胺如N，N，-二仲丁基對苯 二胺。
適合作為其他輔助添加劑的金屬減活劑例如為水楊酸衍生物，例如 N，N，-二亞水楊基-1 ，2-丙二胺。
尤其對柴油添加劑包裝合適的溶劑例如為非極性有機溶劑，尤其是芳 族和脂族烴類，例如甲苯，二甲苯，"石油溶劑"以及名稱ShellsoP(制造 商Royal Dutch/Shell Group) 、 Exxo產(制造商ExxonMobil)和溶劑石腦 油的工業溶劑混合物。這里尤其在與所述非極性有機溶劑的共混物中還有 用的是極性有機溶劑，尤其是醇類如2-乙基己醇、2-丙基庚醇、癸醇和異 十三烷醇。
它們以常規量使用此外，所述本發明的添加劑配制劑還以有利的方式適合潤滑劑的抗靜 電改性和潤滑性改善。潤滑劑或潤滑劑組合物在這里應指馬達油、潤滑油、 液壓油、汽輪機油、調節器油、包括手動和自動油在內的傳動油、壓延油、 熱載體油、金屬加工油、減震油以及用于潤滑機械移動部件一通常為金屬 的相關液體組合物。此外，潤滑脂也應包括在潤滑劑內。
經濟上最重要的潤滑劑組合物是馬達油，以及包括手動和自動油在內 的傳動油。馬達油通常由礦物基礎油組成，其主要包含鏈烷成分且通過昂
貴不便的后處理和提純方法在煉油廠生產，含約2-10重量％添加劑(基于 活性物質含量)。對于特定應用如高溫應用，礦物基礎油可以部分或全部凈皮 合成組分如有機酯，合成烴如烯烴低聚體、聚-a-烯烴或加氫裂解油的聚烯 烴代替。馬達油還應在高溫下具有足夠高的粘度以確保無瑕瘋的潤滑效果 以及汽缸和活塞之間的良好密封。此外，馬達油的流動性能必須使得發動 機可以在低溫下沒有任何問題地啟動。馬達油必須是氧化穩定的且甚至在 困難加工條件下必須僅產生少量液體或固體形式的分解產物和沉積物。馬
達油*固體(分歉劑性能)、防止沉積(去垢劑性能)、中和酸性反應產物并 在發動機內的金屬表面上形成磨損保護膜。馬達油通常由粘度等級(SAE等 級沐征。
對于其基礎組分和添加劑，包括手動和自動油在內的傳動油具有與馬 達油相類似的組成。在齒輪箱的齒輪系統中力很大程度上通過齒之間的傳 動油中的液體壓力傳遞。因此，傳動油必須能夠長時間耐高壓而不分解。 除了粘度性能外，磨耗、耐壓性、摩擦、剪切穩定性、牽引和運轉性能在 這里是重要參數。
除了在本發明上下文中要使用的本發明添加劑配制劑外，馬達油以及 包括手動和自動油在內的傳動油通常還以常規量(在括號中以重量％表示， 基于整個潤滑劑組合物)包含至少一種下列添加劑，但通常是其中的一些或 全部
(a)抗氧化劑(0.1-5%): 硫化合物，例如薛烯(a-蒗烯)、樹脂油或低分子量聚丁烯與硫、二烷基硫 化物、二烷基三石克化物、多硫化物、二芳基硫化物、改性石危醇、巰基苯并咪唑、巰基三嗪、噻吩衍生物、黃原酸酯、二烷基二硫代氨基甲酸鋅、 硫代乙二醇、硫醛、二節基二硫化物、烷基酚硫化物、二烷基酚硫化物 或含硫羧酸的反應產物
磷化合物，例如亞磷酸三芳基和三烷基酯，3，5-二-叔丁基-4-羥基千基膦 酸二烷基酯或膦酸哌溱化物
硫-磷化合物，例如二烷基二硫代磷酸鋅(二烷基二硫代磷酸金屬鹽也在 潤滑油中用作緩蝕劑和高壓添加劑)或五硫化磷與萜烯(a-蒎烯、二聚戊 烯)、聚丁烯、烯烴或不飽和酯的反應產物
苯酚衍生物，例如空間位阻的單-、二-或三酚，空間位阻的多環酚，多 烷基酴，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚或亞甲基-4，4，-二(2,6-二叔丁基苯酚)(苯 酚衍生物通常與硫基或胺基抗氧化劑結合使用)
胺類，例如芳基胺如二苯胺、苯基-a-萘基胺或4，4，-四曱基二氨基二苯曱 烷
較窄意義上的金屬減活劑，例如N-亞水楊基乙胺、N,N，-二亞水楊基乙 二胺、N，N，-二亞水楊基-l,2-丙二胺、三亞乙基二胺、乙二胺四乙酸、磷 酸、檸檬酸、乙醇酸、卵磷脂、噻二唑、咪唑或吡唑衍生物
(b) 粘度指數改進劑(00.05-10%),例如分子量通常為10 000-45 000的聚異 丁烯，分子量通常為15 000-100 000的聚甲基丙烯酸酯，分子量通常為 80 000-100 000的1，3-二烯如丁二烯或異戊二烯的均聚物和共聚物，分 子量通常為80 000-100 000的1，3-二烯-苯乙烯共聚物，分子量通常為 60 000-120 000的酯化形式的馬來酸酐-苯乙烯聚合物，因由共輒二烯烴 和芳族單體組成的單元而具有嵌段狀結構的分子量通常為200 000-500 000的星形聚合物，分子量通常為80 000-150 000的聚烷基苯乙 烯，由乙烯和丙烯組成的聚烯烴或分子量通常為60 000-140 000的苯乙 烯-環戊二烯-降冰片烯三元共聚物
(c) 傾點降低劑(冷流改進劑)(0.03-1%),例如雙環芳烴如具有不同長鏈烷基 的萘，在醇基中具有12-18個碳原子、支化度為10-30mol。/。且平均分子 量為5000-500 000的聚甲基丙烯酸酯，長鏈烷基酚和鄰苯二甲酸二烷基 芳基酯或不同烯烴的共聚物(d) 去垢劑(HD添加劑)(0.2-4%)，例如環烷酸鉤、環烷酸鉛、環烷酸鋅和環 烷酸錳，二氯硬脂酸釣，苯^i^更脂酸釣，氯苯M脂酸釣，烷基芳經如 十二烷基苯的磺化產物，石油磺酸鹽，磺酸鈉，磺酸釣，磺酸鋇或磺酸 鎂，中性、堿性和高堿性磺酸鹽、酚鹽和羧酸鹽、7jc楊酸鹽，烷基酚和 烷基酚硫化物的金屬鹽，磷酸鹽，硫代磷酸鹽或鏈烯基膦酸衍生物
(e) 無灰分散劑(0.5-10%)，例如烷基酚、甲醛和多亞烷基多胺的Mannich 縮合物，聚異丁烯基琥珀酸酐與多羥基化合物或多胺的反應產物，曱基 丙烯酸烷基酯與甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯 基吡咬或甲基丙烯酸2-羥基乙基酯的共聚物或乙酸乙烯酯-富馬酸酯共 聚物
(f) 高壓添加劑(極端壓力添加劑)(0.2-2.5%),例如氯含量為40-70重量％的 氯化石蠟，氯化脂肪酸(尤其具有三氯甲基端基)，亞磷酸氫二烷基酯， 亞磷酸三芳基酯，磷酸芳基酯如磷酸三甲苯酯，磷酸二烷基酯，磷酸三 烷基酯如磷酸三丁基酯，三烷基膦，二磷酸酯，硝基芳烴，環烷酸的氨 基酚衍生物，氮基甲酸酯，二硫代氨基甲酸衍生物，取代的1，2,3-三唑， 苯并三唑和烷基琥珀酸酐或烷基馬來酸酐的混合物，1,2,4-噻二唑聚合
物，嗎啉代苯并瘞二喳二硫化物，氯化烷^i^克化物，硫化烯烴，硫化氯
萘，氯化硫代碳酸烷基酯，有機硫化物和多硫化物如二(4-氯節基)二硫 化物和四氯二笨琉醚，三氯丙烯搭縮石危醛或尤其是二烷基二硫代磷酸鋅 (ZDDP)
(g) 摩擦改性劑(0.05-1%),尤其是在摩擦表面通過吸附產生薄層的極性油 溶性化合物，例如脂肪醇、脂肪酰胺、脂肪酸鹽、脂肪酸烷基酯或脂肪 酸甘油酯
(h) 消泡劑添加劑(0.0001-0.2%)，例如液態聚硅氧烷如聚二曱M氧烷或聚 乙二醇醚和減^匕物
(i) 破乳劑(0.1-1%)，例如堿金屬和堿土金屬鹽形式的二壬基萘磺酸鹽
(j)緩蝕劑(也稱為金屬減活劑)(0.01-2%)，例如叔胺及其鹽，亞氨基酯，酰 胺肟，二氨基甲烷類，飽和或不飽和脂肪酸與鏈烷醇胺的衍生物，烷基 胺，肌氨酸，咪唑啉，烷基苯并三唑，二巰基蓉二唑衍生物，磷酸二芳基酯，石危代磷酸酯，正C8-C化烷基伯胺或環烷基胺與具有支化C5-C12
烷基的磷酸二烷基酯的中性鹽，中性或堿性堿土金屬磺酸鹽，環烷酸鋅， 單-和二烷基芳基磺酸鹽，二壬基萘磺酸鋇，羊毛脂，環烷酸的重金屬 鹽，二羧酸，不飽和脂肪酸，羥基脂肪酸，脂肪酸酯，季戊四醇單油酸
酯和脫水山梨醇單油酸酯，O-硬脂酰基鏈烷醇胺，聚異丁烯基琥珀酸衍 生物或二烷基二硫代磷酸鋅和二烷基二硫代氨基甲酸鋅
(k)乳化劑(0.01-1%)，例如長鏈不飽和天然羧酸、環烷酸、合成羧酸、磺 酰胺、N-油基肌氨酸、鏈烷磺酰胺基乙酸、十二烷基苯磺酸鹽、長鏈烷 基化銨鹽如二甲基十二烷基節基氯化銨，咪唑錯鹽，烷基-、烷基芳基-、 酰基-、烷基氨基-和酰基氨基聚乙二醇或長鏈酰化單-和二乙醇胺
(1)染料和熒光添加劑(0.001-0.2%)
(m)防腐劑(0.001-0.5%)
(n)臭味改進劑(0.001-0.2%)。
典型的即用馬達油組合物以及包括手動和自動油在內的傳動油、本發
明范圍內的組合物具有下列組成，關于添加劑的數據涉及活性物質含量且
所有組分之和總是加起來為100重量％:
80-99.3重量％,尤其是90-98重量％的馬達基礎油或包括手動和自動油 在內的傳動油、包括這些添加劑用溶劑和稀釋劑級分在內的基質(礦物 基礎油和/或合成組分)
0.01-2000重量ppm，優選0.1-1000重量ppm，特別是0.5-500重量ppm，
尤其是1-350重量ppm的本發明添加劑配制劑
0.2-4重量％，尤其是1.3-2.5重量。/o的(d)組去垢劑
0.5-10重量％，尤其是1.3-6.5重量。/。的(e)組分散劑
0.1-5重量％，尤其是0.4-2.0重量。/o的(a)組抗氧化劑和/或(f)組高壓添加
劑和/或(g)組摩擦改性劑
0.05-10重量％，尤其是0.2-1.0重量。/o的(b)組粘度指數改進劑
0-2重量。/。的(c)和(h)-(n)組其他添加劑。
其中可以使用本發明添加劑配制劑防止靜電荷的化學或物理方法的一 個實例是聚乙烯氣相流化床方法。在該方法中，乙烯或乙烯與共聚單體如l-丁烯、1-己烯或1-辛烯的混合物配位聚合。所形成的聚乙烯的密度關鍵
取決于摻入的共聚單體的量和類型。例如，高密度HDPE優先由沒有共聚 單體的乙烯得到，而低密度LLDPE在顯著量上述共聚單體存在下得到。 所用催化劑優選為二氧化硅負載的Ziegler或茂金屬催化劑。在每種情況 下，聚合在流化床中在低于聚乙烯的熔點的溫度下進行，這就是固體產物 顆粒在塔式流化床反應器的內壁上引^*擦的原因。本發明添加劑配制劑 用于在整個反應器體系中防止靜電荷并因此對抗在反應器內壁上和換熱器 中的聚合物沉積物形成。
本發明還提供具有改進導電性的抗靜電改性的無生命有機材料，其選 自化妝品制劑、藥物配制劑、照相記錄材料、油漆和清漆、塑料、蠟、溶 劑、礦物油產品和燃料并且包含0.01-2000重量ppm，優選0.1-1000重量 ppm，特別是0.5-500重量ppm，尤其是1-350重量卯m的本發明添加劑 配制劑。
與已知組合物相比，本發明添加劑配制劑允許無生命有機材料的導電 性甚至更有效和持續增加，尤其是在礦物油產品和燃料中，特別是在汽輪 機燃料、汽油燃料和柴油機燃料以及潤滑劑中。在許多情況下，甚至在儲 存后的導電性保持在恒定的高水平，而使用對應的現有技術添加劑配制劑 可以在儲存過程中觀察到明顯降低。甚至使用幾個重量卯m范圍內的極小 量，通常在燃料中實現至少50-100pS/m的導電率。
本發明的添加劑配制劑具有高熱穩定性。它不含金屬和卣素。它還具 有高閃點，并且因此在用于無生命有機材料中之前在制備、運輸和儲存過 程中安全，即可以沒有爆炸和火突危險地處理它。
本發明參考下列非限制性實施例詳細說明。 實施例1:在25°C下制備1-癸烯-二氧化硫共聚物
首先向5L高壓釜中加入在350g重質溶劑石腦油(Solvesso逸150)中的 1122g(7.90mo1) 1-癸烯和28g十二烷基石危醇。在10-20°C下引入 950g(14.84mol)二氧化硫。然后將反應混合物調節到25。C并在該溫度下在 3小時內引入72g過新戊酸叔丁酯(濃度為75重量％)在700g重質溶劑石腦 油中的溶液。然后將該混合物在20。C下再攪拌5小時。為了進行后處理，將高壓紊減壓并首先在標準壓力下脫氣，然后在減壓(200-10毫巴)下脫氣。 得到2.4kg清澈粘稠聚合物溶液。轉化率為95%(由^ NMR波鐠基于在 5.8ppm/4.9ppm處的殘留烯烴的3個烯烴質子與在4.3-3.0卯m處的聚合物 主鏈中的3個質子的積分比測定)。如此得到的1-癸烯-二氧化硫共聚物的 數均分子量Mn為19 600且多分散性PDI為3.2。 實施例2:在35。C下制備1-癸烯-二氧化硫共聚物
首先向5L高壓釜中加入在350g重質溶劑石腦油(Solvess(^ 150)中的 1122g(7.90mo1) 1-癸烯和28g十二烷基硫醇。在10-20。C下引入 950g(14,84mol)二氧化硫。然后將反應混合物調節到35。C并在該溫度下在 2小時內引入72g過新戊酸叔丁酯(濃度為75重量％)在700g重質溶劑石腦 油中的溶液。然后將該混合物在20。C下再攪拌4小時。為了進行后處理， 將高壓釜減壓并首先在標準壓力下脫氣，然后在減壓(200-10亳巴)下脫氣。 得到2.5kg清澈粘稠聚合物溶液。轉化率為97%(由& NMR波i普基于在 5.8ppm/4.9ppm處的殘留烯烴的3個烯烴質子與在4.3-3.0ppm處的聚合物 主鏈中的3個質子的積分比測定)。如此得到的1-癸烯-二氧化硫共聚物的 數均分子量Mn為13 400且多分散性PDI為2.9。 實施例3:在33。C下制備1-癸烯-二氧化硫共聚物
首先向5L高壓釜中加入在630g重質溶劑石腦油(Solvessc^ 150)中 1122g(7.90mo1) 1-癸烯和28g十二烷基石克醇。在10-20。C下引入 720g(11.25mol)二氧化硫。然后將反應混合物調節到33°C并在該溫度下在 2小時內引入88g過新戊酸叔丁基酯(濃度為75重量％)在420g重質溶劑石 腦油中的溶液。然后將該混合物在20°C下再攪拌4小時。為了進行后處 理，將高壓釜減壓并首先在標準壓力下進4于脫氣，然后在減壓(200-10亳巴) 下脫氣。得到2.5kg清澈粘稠聚合物溶液。轉化率為92%(由^ NMR波 謙基于在5.8ppm/4.9ppm處的殘留烯烴的3個烯烴質子與在4.3-3.0ppm處 的聚合物主鏈中的3個質子的積分比測定)。如此得到的1-癸烯-二氧化硫 共聚物的數均分子量Mn為12 500且多分散性PDI為2.5。 實施例4:由1-癸烯-二氧化石克共聚物、<:2()/24烯烴-馬來酰亞胺共聚物、十 二烷基笨璜酸和重質溶劑石腦油制備添加劑配制劑在25-35°C下將lkg來自實施例2的l-癸烯-二氧化石危共聚物溶液(在 重質溶劑石腦油中濃度為50重量。/o)[組分(A)l與另外l.lkg重質溶劑石腦 油在攪拌下混合。然后在相同溫度下在攪拌下加入160g十二烷基苯磺酸[組 分(C)并均勻混合。將該混合物在40-50。C下攪拌10分鐘。然后在40-50°C 的溫度下加入lkg已經用動物脂肪-l,3-二氨基丙烷轉化成酰亞胺且重均分 子量Mw為2000-5000的C2o,24烯烴-馬來酸酐共聚物[組分(B)在重質溶劑 石腦油中的溶液(濃度為50重量％)并均勻混合。所得添加劑配制劑的組成 為15.3重量％ (A)、 15.3重量％ (B)、 4.9重量％ (C)和64.4重量％重質溶 劑石腦油[組分(D)。
實施例5:由1-癸烯-二氧化石克共聚物、C2o,24烯烴-馬來酰亞胺共聚物、十 二烷基苯磺酸和重質溶劑石腦油制備添加劑配制劑
類似于實施例4中的配方將相同組分(A)、 (B)、 (C)和(D)以4吏得添加劑 配制劑組成為21重量％ (A)、 18重量％ (B)、 7重量％ (C)和54重量％ (D) 的比例混合。
實施例6:由1-癸烯-二氧化石危共聚物、<:2()/24烯烴-馬來酰亞胺共聚物、十 二烷基恭璜酸和重質溶劑石腦油制備添加劑配制劑
類似于實施例4中的配方將相同組分(A)、 (B)、 (C)和(D)以J吏得添加劑 配制劑組成為14重量％ (A)、 13重量％ (B)、 5重量％ (C)和68重量％ (D) 的比例混合。
實施例7(對比)由1-癸烯-二氧化硫共聚物、N-動物脂肪胺/l,3-二氨基丙 烷-表氯醇反應產物、十二烷基笨璜酸和重質溶劑石腦油制備添加劑配制劑 制備四種組分的比例類似于實施例6的配方的配制劑，唯一的不同在
于代替50重量％ C20/24烯烴-馬來酰亞胺共聚物溶液^吏用相同量的N-動物
脂肪胺-l，3-二氨基丙烷和表氯醇的聚合縮合產物在芳烴混合物中的市售50 重量％溶液一才艮據文獻(l)的教導。 實施例8:測量添加劑配制劑的導電性
導電性的測量根據DIN標準51412-2(電場法)進行。為此，將浸漬測試 池浸入待分析液體中。在相同的液體溫度(具體為25。C)下各自在浸漬測試 池的顯示器上讀取以pS/m表示的導電性值。待分析液體是市售石油、市售柴油機燃料、市售燃料油、市售汽輪機燃料和市售液壓油，其中在每種 情況下已經事先加入特定量的添加劑配制劑作為導電性改進劑。下列總結 說明測量結果。
a) 在市售石油中(劑量在每種情況下為3mg/l): 實施例5的添加劑配制劑(本發明)給出890pS/m; 實施例6的添加劑配制劑(本發明)給出750pS/m; 實施例7的添加劑配制劑(對比)給出540pS/m; 市售抗靜電劑配制劑(AF1)給出760pS/m;
b) 在市售柴油機燃料中(劑量在每種情況下為3mg/l): 實施例5的添加劑配制劑(本發明)給出670pS/m; 實施例6的添加劑配制劑(本發明)給出440pS/m; 市售抗靜電劑配制劑(AF1)給出415pS/m;
c) 在市售燃料油中(劑量在每種情況下為3mg/l): 實施例5的添加劑配制劑(本發明)給出690pS/m; 實施例6的添加劑配制劑(本發明)給出520pS/m; 市售抗靜電劑配制劑(AF1)給出505pS/m;
d) 在市售汽輪機燃料中(劑量在每種情況下為l、 3或5mg/l):
實施例5的添加劑配制劑(本發明)在lmg/1下給出l74pS/m，在3mg/1下給 出750pS/m且在5mg/1下給出1275pS/m;在每種情況下儲存4天后重復導 電性測量，得到的值為230pS/m(在lmg/1下)、735pS/m(在3mg/1下)和 1205pS/m(在5mg/1下)；
市售抗靜電劑配制劑(AF2)在lmg/1下給出205pS/m,在3mg/1下給出 723pS/m且在5mg/l下給出1230pS/m;在每種情況下儲存4天后重復導電 性測量，得到的值為150pS/m(在lmg/1下)、677pS/m(在3mg/1下)和 1034pS/m(在5mg/1下)；
e) 在市售液壓油中(劑量在每種情況下為130mg/l): 實施例5的添加劑配制劑(本發明)給出167pS/m; 市售抗靜電劑配制劑(AF1)給出120pS/m。
對于用于在有機液體中改進導電性的市售抗靜電劑配制劑(AF1和AF2),采用根據文獻(l)的教導的組合物。
測試結果表明本發明添加劑配制劑至少等同于對應的現有技術添加劑 配制劑一經驗表明在約土 10-20pS/m的測量精度內；然而，在大多數情況 下，它們優于后者且提供了所需的顯著更高的導電性，尤其是也與對比例 7直接比較時。這對于本發明實施例6也適用，該實施例具有較高含量的 溶劑(D)，即被相對高度稀釋，但提供了也由市售抗靜電劑配制劑實現的足 夠高的導電性。在汽輪機燃料中的測量中，作為本發明添加劑配制劑的另 一優點應注意的是汽輪機燃料的導電性甚至在一定儲存時間之后在高水平 上保持恒定，而不像市售抗靜電劑配制劑處理的汽輪機燃料那樣在所述儲 存時間之后導電性顯著下降。 實施例9:檢測添加劑配制劑的儲存穩定性和閃點
在恒定的40°C下長期儲存之后對于實施例5和6的本發明添加劑配 制劑以及市售抗靜電劑配制劑(AF1和AF2)的儲存穩定性通過肉目峰查評 價渾濁和沉淀的可能形成。在所有情況下，樣品在儲存3個月后沒有渾濁 或沉淀。所用樣品的閃點事先才艮據EN ISO標準2719:2002(才艮據 Pensky-Martens在封閉坩堝中測量)測定在本發明樣品的情況下，它們為 62。C(實施例5)和63。C(實施例6)，但對于市售抗靜電劑配制劑顯著更低， 為21。C(AF1)和〈20。C(AF2)。
權利要求
1.一種適合無生命有機材料的抗靜電改性和導電性改善的添加劑配制劑，基本由如下組分組成(A)1-50重量％的烯烴-二氧化硫共聚物，(B)1-50重量％的包含一個或多個堿性氮原子且具有至少一個具有至少4個碳原子的較長鏈線性或支化烴基或確保組分(B)在無生命有機材料中的溶解性的等價結構單元的化合物，(C)0.1-30重量％的油溶性酸，和(D)1-80重量％的由一種或多種分子類型組成的高沸點有機溶劑，其中這些分子類型的至少80重量％在標準壓力下的沸點大于150℃，其中所有組分的總和加起來為100重量％。
2. 根據權利要求l的添加劑配制劑，基本由如下組分組成(A) 10-30重量。/。的組分(A),(B) 10-30重量。/。的組分(B)，(C) 2-15重量V。的組分(C)，和(D) 40-78重量。/o的組分(D)。
3. 根據權利要求1或2的添加劑配制劑，其中組分(A)為二氧化硫與 一種或多種具有2-24個碳原子的線性或支化1-烯烴的共聚物。
4. 根據權利要求1-3中任一項的添加劑配制劑，其中組分(A)的數均分 子量Mn為2000-1 000 000。
5. 根據權利要求1-4中任一項的添加劑配制劑，其中組分(A)包含小于 1511101%的未在與二氧化>琉的共聚中轉化的烯烴。
6. 根據權利要求1-5中任一項的添加劑配制劑，其中組分(B)為具有至 少 一個堿性氮原子的a-烯烴-馬來酰亞胺共聚物。
7. 根據權利要求6的添加劑配制劑，其中組分(B)通過一種或多種具有 6-50個碳原子的線性或支化a-烯烴與馬來酸酐自由基聚合并隨后與一種或 多種脂族多胺反應而得到。
8. 根據權利要求6或7的添加劑配制劑，其中組分(B)的重均分子量Mw為500-50 000。
9. 根據權利要求1-8中任一項的添加劑配制劑，其中組分(C)為具有含 6-40個碳原子的烴基的有機磺酸。
10. 根據權利要求1-9中任一項的添加劑配制劑，其中組分(D)由至少 80重量％的具有9-30個碳原子的高沸點芳烴或該類高沸點芳烴的混合物 組成。
11. 根據權利要求10的添加劑配制劑，其中組分(D)為具有9-20個碳 原子的高沸點芳烴的混合物。
12. —種制備根據權利要求l-ll中任一項的添加劑配制劑的方法，包 括首先在至少部分高沸點有機溶劑(D)存在下將組分(A)和(C)相互均勻混 合，然后摻入組分(B)。
13. 根據權利要求l-ll中任一項的添加劑配制劑在無生命有機材料的 抗靜電改性和導電性改善以及在化學和物理方法過程中防止靜電荷的用 途。
14，根據權利要求13的用途，用于化妝品制劑、藥物配制劑、照相記 錄材料、油漆和清漆、塑料、蠟、溶劑、礦物油產品和燃料的抗靜電改性 和導電性改善。
15. 具有改進導電性的抗靜電改性的無生命有機材料，選自化妝品制 劑、藥物配制劑、照相記錄材料、油漆和清漆、塑料、蠟、溶劑、礦物油 產品和燃料，包含0.01-2000重量ppm根據權利要求1-11中任一項的添加 劑配制劑。
16. —種制備包含小于15mol。/。的未在與二氧化硫的共聚中轉化的烯 烴的烯烴-二氧化石克共聚物的方法，包括以至少1.4倍摩爾過量使用二氧化 硫并在由一種或多種分子類型組成的高沸點惰性有機溶劑中進行聚合，其 中這些分子類型中至少50重量％具有8個以上碳原子。
17. —種制備包含小于15molV。的未在與二氧化硫的共聚中轉化的烯 烴的烯烴-二氧化石泉共聚物的方法，包括以至少l.l倍摩爾過量使用二氧化 硫并在自生壓力和15-38。C，尤其是20-30°C下進行聚合。
18. 根據權利要求17的制備烯烴-二氧化硫共聚物的方法，其中聚合在第 一步中在0.5-5小時內在30-38°C和自生壓力下進4亍，然后在第二步中在 1-5小時內在20-29°C和自生壓力下進行。
全文摘要
本發明涉及一種用于無生命有機材料的抗靜電改性和導電性改善的添加劑配制劑，其由如下組分組成(A)1-50重量％的烯烴-二氧化硫共聚物，(B)1-50重量％的包含堿性氮原子且具有含至少4個碳原子的較長鏈烴基或確保(B)在無生命有機材料中的溶解性的等價結構單元的化合物，(C)0.1-30重量％的油溶性酸，和(D)1-80重量％的高沸點有機溶劑，其中這些分子類型的至少80重量％在標準壓力下的沸點大于150℃。
文檔編號C10L1/14GK101622329SQ200880006889
公開日2010年1月6日 申請日期2008年2月28日 優先權日2007年3月2日
發明者A·文柯基爾, A·郎格, C·科爾曼, D·波塞爾, F-O·梅林 申請人:巴斯夫歐洲公司