專利名稱：：船舶用潤滑油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適合用于在船舶(marine)應(yīng)用中使用的動力傳動系統(tǒng)(drivetrain)的潤滑油組合物。更具體地，本發(fā)明涉及能改善船舶應(yīng)用中耐水性的潤滑油組合物。
背景技術(shù)：
：舷外馬達(dá)為包含發(fā)動機(jī)、動力傳動系統(tǒng)和推進(jìn)器的獨立單元，通常設(shè)計成懸掛于船只尾部。齒輪油通常用于潤滑船舶用發(fā)動機(jī)的動力傳動系統(tǒng)，如二沖程或四沖程舷外(outboard)船舶用發(fā)動機(jī)的齒輪，或舷內(nèi)(inboard)/舷外船舶用動力傳動系統(tǒng)的舷外掛機(jī)的齒輪。船舶用齒輪油在海洋環(huán)境中隨時間的推移往往會失去某些性能特征和優(yōu)勢。船舶用齒輪油特別容易因水進(jìn)入船舶用動力傳動系統(tǒng)而發(fā)生性能退化。通常水與油是分隔開的，在發(fā)動機(jī)或動力傳動系統(tǒng)中也是如此，水會引起腐蝕而導(dǎo)致某些潤滑添加劑水解產(chǎn)生酸性副產(chǎn)品，該副產(chǎn)物進(jìn)一步侵蝕發(fā)動機(jī)或動力傳動系統(tǒng)。本發(fā)明通過開發(fā)一種耐磨的且能將水乳化的船舶用潤滑劑來解決上述問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種新的適合在船舶用齒輪(如舷外發(fā)動機(jī)的齒輪)應(yīng)用中使用的潤滑油。例如，這里所述的潤滑油可用于二沖程或四沖程舷外發(fā)動機(jī)的齒輪，或用于舷內(nèi)/舷外船舶用動力傳動系統(tǒng)的舷外掛機(jī)的齒輪。進(jìn)一步，本發(fā)明的實施方案涉及適合船舶用的潤滑油，該潤滑油在下述性能上有改進(jìn)抗氧化性、抗磨性能、防銹蝕性、剪切穩(wěn)定性、耐7K'1"生、空氣寸曼入(airentrainment)、才及壓4爭性(extrempressure)和減少泡沫特性。在一個實施方案中，船舶用潤滑劑可以包含主要量的基礎(chǔ)油，至少一種含金屬的除垢劑，至少一種磷基抗磨損劑，以及至少一種表面活性劑。在一些實施方案中，所述船舶用潤滑劑可以進(jìn)一步含一定比率的堿和/或堿土金屬及磷，其中以潤滑劑的總重量計，堿和/或堿土金屬含量(ppm)與磷含量(ppm)的比例為大約0.025至大約1.5(ppm/ppm)。在一些實施方案中，所述船舶用潤滑劑在水乳化測試中可以得到大約為5mL或更<氐的t]c分離(waterseparation)分?jǐn)?shù)。在一些實施方案中，至少一種金屬除垢劑可以包含高堿性苯酚4丐。在一些實施方案中，至少一種磷基耐磨損劑可以含有至少一種二烴基二硫代磷酸鋅化合物。在一些實施方案中，所述至少一種表面活性劑可以包含通式(A-COO)mB的嵌段或接枝共聚物，其中m為至少為2的整數(shù)，A為分子量至少為500的聚合組分，且為如下通式結(jié)構(gòu)的可溶于油的絡(luò)合單羧酸的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，R為氫或單價烴或經(jīng)取代的烴基，R4為氫或單價d至C24烴基，R2為二價d至024烴基，n為O或l,p為0或最大為200的整數(shù)；B為分子量至少為500的聚合組分，在m為2的情況下，其為如下通式的水可溶聚烷撐二醇的二價殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，Rs為氫或d至Cs烷基，q為10至500的整數(shù)，或在m大于2的情況下，其為如下通式的水可溶聚醚多元醇的m價殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，R3和m如前所定義，r為0或1至500的整數(shù)，前提是分子中如下單元的總數(shù)至少為10，R4為分子中含有m個能夠與烯化氧反應(yīng)的氫原子的有機(jī)化合物，所述單元為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在一些實施方案中，所述船舶用潤滑劑可以包含大約200ppm至大約2000ppm來自二烴基二硫代磷酸鋅化合物的磷。在一些實施方案中，所述船舶用潤滑劑可以包含大約200ppm至600ppm的來自二烴基二硫代磷酸鋅化合物的磷。在一些實施方案中，所述船舶用潤滑劑可以包含大約10ppm至大約800ppm的來自含金屬除垢劑的金屬。在一些實施方案中，所述船舶用潤滑劑還可以包含至少一種選自極壓添加劑、抗磨損劑、摩擦改善劑、分散劑、消泡劑、抗氧化劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑和傾點下降劑的成分。在一個實施方案中，船舶用發(fā)動機(jī)的齒輪部件可以用本發(fā)明所述的船舶用潤滑劑來潤滑。在另外一個實施方案中，一種適合用于在船舶環(huán)境中使用的潤滑劑中的添加組合物可以包含a)至少一種含金屬的除垢劑；b)至少一種磷基防磨損劑；以及c)至少一種表面活性劑。在一些實施方案中，所述添加組合物還可以包含石威和/或石威土金屬和磷，其中按潤滑劑的總質(zhì)量計，所述堿和/或堿土金屬含量(ppm)與所含磷含量(ppm)的比例為大約0.025至大約1.5(ppm/ppm)。在一些實施方案中，所述潤滑劑在水乳化測試中可以得到大約5mL或更低的水分離分?jǐn)?shù)。在一些實施方案中，至少一種金屬除垢劑可以包含高石咸性苯酚鈣。在一些實施方案中，至少一種磷基防磨損劑可以包含至少一種二烴基二硫代磷酸鋅化合物。在一些實施方案中，至少一種表面活性劑可以包含通式為(X-COO)mB的嵌段或接枝共聚物，其中m是至少為2的整數(shù)，而A是分子量至少為500的聚合組分，且其為具有如下通式的可溶于油的絡(luò)合一元羧酸的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中，R為氫或單價烴或經(jīng)取代的烴基，R4為氫或單價Ci至C24烴基，R2為二價d至C24烴基，n為O或l,p為0或最大為200的整數(shù)；B為分子量至少為500的聚合組分，在m為2的情況下，其為如下通式的水可溶聚烷撐二醇的二價殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中，R3為氫或d至C3烷基，q為10至500的整數(shù)，或在m大于2的情況下，其為如下通式的水可溶聚醚多元醇的m價殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中，R3和m如前所定義，r為0或l至500的整數(shù)，前提是分子中如下單元的總數(shù)至少為10，R4為分子中含有m個可與烯化氧反應(yīng)的氬原子的有機(jī)化合物，所述單元為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在一些實施方案中，所述添加劑組合物還可以包含至少一種選自核》壓添加劑、抗磨損劑、摩擦改進(jìn)劑、分散劑、消泡劑、抗氧化劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑和傾點下降劑的成分。在另外一個實施方案中，制備適于在船舶應(yīng)用中使用的潤滑劑的方法包括加入主要量基礎(chǔ)油，少量添加劑組合物。所述添加劑組合物可含有至少一種含金屬的除垢劑，和至少一種磷基防磨損劑和至少一種表面活性劑。在某些實施方案中，用于制備適用于在船舶應(yīng)用中使用的潤滑劑的方法可以進(jìn)一步包括向主要量基礎(chǔ)油中加入少量添加劑組合物，其中以潤滑劑的總質(zhì)量計，堿和/或堿土金屬含量(ppm)與磷含量(ppm)的比例為從約0.025至約1,5(ppm/ppm)。在某些實施方案中，用于制備適用在船舶應(yīng)用中使用的潤滑劑的方法可以進(jìn)一步包括向主要量基礎(chǔ)油中加入少量添加劑組合物，其中所述潤滑劑在水乳化測試中可實現(xiàn)約5mL或更低的水分離分?jǐn)?shù)。在某些實施方案中，用于制備適用在船舶應(yīng)用中使用的潤滑劑的方法可以進(jìn)一步包括向主要量基礎(chǔ)油中加入少量添加劑組合物，其中所述至少一種表面活性劑含有通式(A-COO)mB的嵌段或接枝共聚物，其中m為至少為2的整數(shù)，A為分子量至少為500的聚合組分，且其為如下通式結(jié)構(gòu)的可溶于油的絡(luò)合單羧酸的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中，R為氬或單價烴或經(jīng)取代的烴基，！^為氫或單價C^至C24烴基，R2為二價d至C24烴基，n為O或l,p為0或最大為200的整數(shù)；B為分子量至少為500的聚合組分，在m為2的情況下，其為如下通式的水可溶聚烷撐二醇的二價殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中，R3為氫或Q至C3烷基，q為10至500的整數(shù)，或在m大于2的情況下，其為如下通式的水可溶聚醚多元醇的m價殘基OH其中，R3和m如前所定義，r為0或1至500的整數(shù)，前提是分子中如下單元的總數(shù)至少為10,R4為分子中含有m個與烯化氧反應(yīng)的氬原子的有機(jī)化合物，所述單元為在另一個實施方案中，潤滑船舶發(fā)動機(jī)齒輪部件的方法可以包括向船舶用齒輪部件中添加包含主要量基礎(chǔ)油、至少一種含金屬除垢劑、至少一種磷基防磨損劑和至少一種表面活性劑的船舶用潤滑劑，然后再開動發(fā)動機(jī)。在一些實施方案中，所述潤滑船舶用齒輪部件的方法可以包括向船舶用齒輪部件添加進(jìn)一步含有堿和/或堿土金屬和磷的船舶用潤滑劑，根據(jù)潤滑劑的總質(zhì)量計，其中堿和/或堿土金屬含量(ppm)含磷含量(ppm)的比例為大約0.025至大約1.5。在一些實施方案中，所述潤滑船舶用齒輪部件的方法可以包括向船舶齒輪部件中加入船舶用潤滑劑，其中該潤滑劑在水乳化測試中實現(xiàn)大約5mL或更低的水分離分?jǐn)?shù)。在另外一個實施方案中，用以提高適合在船舶應(yīng)用中使用的齒輪油耐水性的方法可以包括將主要量基礎(chǔ)油與至少一種含金屬的除垢劑、至少一種磷基防磨損劑和至少一種表面活性劑組合。在一些實施方案中，所述用以提高適合在船舶應(yīng)用中使用的齒輪油耐水性的方法可以包括將主要量基礎(chǔ)油與至少一種含金屬的除垢劑、至少一種磷基防磨損劑和至少一種表面活性劑組合，其中根據(jù)潤滑劑的總重量計，堿和/或堿土金屬與磷(ppm)的比例為大約0.025至大約1.5。在一些實施方案中，所述用以提高適合在船舶應(yīng)用中使用的齒輪油耐水性的方法可以包含將主要量基礎(chǔ)油以及至少一種含金屬的除垢劑、至少一種磷基防磨損劑和至少一種表面活性劑的組合，其中所述潤滑劑在水乳化測試中實現(xiàn)大約5mL或更低的水分離分?jǐn)?shù)。在另一些實施方案中，用以提高適合在船舶應(yīng)用中使用的齒輪油極壓特性的方法可以包括將主要量基礎(chǔ)油以及至少一種含金屬的除垢劑、至少一種磷基防磨損劑和至少一種表面活性劑組合。在一些實施方案中，所述用以提高適合在船舶應(yīng)用中使用的齒輪油極壓特性的方法可以包括將主要量基礎(chǔ)油以及至少一種含金屬的除垢劑、至少一種磷基防磨損劑和至少一種表面活性劑組合，其中根據(jù)潤滑劑的總重量計，堿和/或堿土金屬與所含磷(ppm)的比例為大約0.025至大約1.5。在一些實施方案中，所述用以提高適合在船舶應(yīng)用中使用的齒輪油極壓特性的方法可以包括將主要量基礎(chǔ)油以及至少一種含金屬的除垢劑、至少一種磷基防磨損劑和至少一種表面活性劑組合，其中所述潤滑劑可以在極壓焊接點測試中獲得超過大約350kgf的分?jǐn)?shù)。在一些實施方案中，所述用以提高適合在船舶應(yīng)用中使用的齒輪油極壓特性的方法可以包括將主要量基礎(chǔ)油以及至少一種含金屬的除垢劑、至少一種磷基防磨損劑和至少一種表面活性劑組合，其中所述潤滑劑可以在極壓焊接點測試中獲得超過大約375kgf的分?jǐn)?shù)。在另外一個實施方案中，船舶用潤滑劑可以包含a)主要量基礎(chǔ)油；b)提高極壓焊點有效量的磷基耐磨損劑；和c)其中所述的船舶用潤滑劑可得到大約350或更高的4-球極壓焊點(four-ballextremepressureweldpoint)分?jǐn)?shù)，并且在水乳化測試中得到大約5mL或更低的水分離分?jǐn)?shù)。在一些實施方案中，所述船舶用潤滑劑還可以進(jìn)一步包含含金屬的除垢劑。在一些實施方案中，所述船舶用潤滑劑還可以進(jìn)一步包含至少一種表面活性劑。在另一實施方案中，船舶用潤滑劑可以包含a)主要量的基礎(chǔ)油；b)磷基耐磨損劑；以及c)其中所述的船舶用潤滑劑在4-球極壓測試中得到大約350kgf或更高的分?jǐn)?shù)，合格的L-42分?jǐn)?shù)并在水乳化測試中得到大約5mL或更低的水分離分?jǐn)?shù)。為澄清文發(fā)明某些術(shù)語的意義，特對一些術(shù)語的定義如下。如本發(fā)明所述，術(shù)語"油組合物"，"潤滑組合物"，"潤滑油組合物"，"潤滑油"，"潤滑劑組合物"，"潤滑用組合物"，"全配方潤滑劑組合物"和"潤滑劑"為同義詞，這些定義完全可以互換，指代包含主要量基礎(chǔ)油和少量添加劑組合物的最終潤滑產(chǎn)品。如本發(fā)明所述，術(shù)語"添加劑包"，"添加劑濃縮物"和"添加劑組合物"為同義詞，完全可以互換，指代不含主要量基礎(chǔ)油原料混合物的潤滑組合物部分。如本發(fā)明所述，術(shù)語"船舶(用)"的意思是指任何有水的環(huán)境，包括鹽水和/或淡水。如本發(fā)明所述，術(shù)語"烴基取代基"或"烴基基團(tuán)"表示該術(shù)語的原意，這在本領(lǐng)域內(nèi)是眾所周知的。特別地，該術(shù)語的意思是具有直接與分子余下部分相連接的碳原子并且具有明顯的烴基特征的基團(tuán)。這種烴基基團(tuán)的實例包括(1)烴基取代基，即脂肪族的(如，烷基或烯基)，脂環(huán)族的(如，環(huán)烷基，環(huán)烯基)取代基，以及芳香族的、脂肪族的和脂環(huán)族取代的芳香族取代基，也可以是環(huán)取代基，其中的環(huán)通過分子的另外一部分形成(如，兩個取代基團(tuán)形成脂環(huán)族基團(tuán))；(2)經(jīng)取代的烴基取代基，即在本發(fā)明中含有不改變主要的烴基取代基團(tuán)的非烴基團(tuán)的取代基，如，鹵素(特別是氯和氟)、羥基、烷氧基、巰基、烷基巰基、硝基、亞硝基和硫氧基；(3)雜取代基，即在本發(fā)明中具有明顯烴特征，同時在環(huán)或鏈中包含碳以外的原子，該環(huán)或鏈主要由碳原子組成。雜原子包括硫、氧、氮，并且包括取代基如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。一般地，在烴取代基中每十個碳原子含有不超過兩個(如，不超過一個)非烴取代基存在；典型地，在烴基中不存在非烴取代基。如下所述，除非特別說明，術(shù)語"重量百分比"均指所述成分在整個組合物中所占的重量百分比。術(shù)語"可溶于油的"或"可分散的"在本發(fā)明中不一定是指所述化合物或添加劑以各種比例在油中是可溶解的、可分解的、易混和的或可按最大比例懸浮在油中。但該術(shù)語確實是指所述化合物或添加劑可溶于或穩(wěn)定地分散在油中的程度足以使它們在釆用該油的環(huán)境中能發(fā)揮所希望的功效。此外，如需要，其它添加劑的加入也可允許加入更大量的某種特定添加劑。本發(fā)明中的船舶用潤滑劑可以按如下面敘述的方法，通過添加一種或多種添加劑而配制成合適的基礎(chǔ)油配制劑。所述添加劑可以與基礎(chǔ)油(采用添加劑包或濃縮物形式)組合，或者選擇性地，單獨與基礎(chǔ)油組合。完全配制的船舶用潤滑劑根據(jù)所加入的添加劑和各自比例可以表現(xiàn)出改善的性能。由此可見，本發(fā)明提供了包括例如如下方面的技術(shù)方案1.一種船舶用潤滑劑，其包含a)主要量的基礎(chǔ)油；b)至少一種含金屬的除垢劑；c)至少一種磷基防磨損劑；和d)至少一種表面活性劑。2.根據(jù)方面1所述的船舶用潤滑劑，進(jìn)一步包含堿和/或堿土金屬和磷，根據(jù)潤滑劑的總質(zhì)量計，其中堿和/或堿土金屬含量(ppm)與磷含量(ppm)的比例范圍為大約0.025至大約1.5(ppm/ppm)。3.根據(jù)方面1中所述的船舶用潤滑劑，其中，所述潤滑劑在水乳化測試中得到的分?jǐn)?shù)為分離出大約5mL或更少的水。4.根據(jù)方面1所述的船舶用潤滑劑，其中所述的至少一種金屬除垢劑是高堿性苯酚鈣。5.根據(jù)方面1所述的船舶用潤滑劑，其中所述的至少一種磷基防磨損劑包含至少一種二烴基二硫代磷酸鋅化合物。6.根據(jù)方面1所述的船舶用潤滑劑，其中所述的至少一種表面活性劑包含通式為(A-COO)mB的嵌段或接枝共聚物，其中m為至少為2的整數(shù)，A為分子量至少為500的聚合組分，且其為具有如下通式結(jié)構(gòu)的可溶于油的絡(luò)合單羧酸的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中，R為氫或單價烴或經(jīng)取代的烴基，R^為氫或單價d至C24烴基，R2為二價d至(324烴基，n為O或l，p為O或最大為200的整數(shù)；B為分子量至少為500的聚合組分，在m為2的情況下，其為如下通式的水可溶聚烷撐二醇的二價殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中，R3為氫或d至C3烷基，q為10至500的整數(shù)，或在m大于2的情況下，其為如下通式的水可溶聚醚多元醇的m價殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中，R3和m如前所定義，r為0或1至500的整數(shù)，前提是分子中如下單元的總數(shù)至少為10,R4為分子中含有m個可與烯化氧反應(yīng)的氫原子的有機(jī)化合物，所述單元為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>7.根據(jù)方面5所述的船舶用潤滑劑，其中所述的組合物包含大約200至大約2000ppm的來自二烴基二硫代磷酸鋅化合物的磷。8.根據(jù)方面7所述的船舶用潤滑劑，其中所述的組合物包含大約200至大約600ppm的來自二烴基二硫代磷酸鋅化合物的磷。9.根據(jù)方面1所述的船舶用潤滑劑，其中所述的組合物包含大約10ppm至大約800ppm的來自含金屬的除垢劑的金屬。10.根據(jù)方面1所述的船舶用潤滑劑，進(jìn)一步含有至少一種選自極壓添加劑、抗磨損劑、摩擦改善劑、分散劑、消泡劑、抗氧化劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑和傾點下降劑的組分。11.用根據(jù)方面1所述的組合物潤滑的船舶用發(fā)動機(jī)的齒輪部件。12.—種適合用于在水運環(huán)境使用的潤滑劑中的添加劑組合物，該組合物包含a)至少一種含金屬除垢劑；b)至少一種磷基防磨損劑；和c)至少一種表面活性劑。13.方面12所述的添加劑組合物，進(jìn)一步含有堿和/或堿土金屬和磷，其中根據(jù)潤滑劑的總質(zhì)量計，堿和/或堿土金屬含量(ppm)與磷含量(ppm)的比例范圍大約為0.025至大約1.5(ppm/ppm)。14.根據(jù)方面12所述的添加劑組合物，其中所述的潤滑劑在水乳化測試中得到的分?jǐn)?shù)為分離出大約5mL或更少的水。15.根據(jù)方面12所述的添加劑組合物，其中所述的至少一種金屬除垢劑是高堿性苯酚鈣。16.根據(jù)方面12所述的添加劑組合物，其中所述的至少一種磷基防磨損劑包含至少一種二烴基二硫代磷酸鋅化合物。17.根據(jù)方面12所述的添加劑組合物，其中所述的至少一種表面活性劑包含通式為(A-COO)mB的嵌段或接枝共聚物，其中m為至少為2的整數(shù)，A為分子量至少為500的聚合組分，且其為具有如下通式結(jié)構(gòu)的可溶于油的絡(luò)合單羧酸的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中，R為氫或單價烴或經(jīng)取代的烴基，R^為氫或單價d至C24烴基，R2為二價d至(:24烴基，n為O或l,p為0或最大為200的整數(shù)；B為分子量至少為500的聚合組分，在m為2的情況下，其為如下通式的水可溶聚烷撐二醇的二價殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中，R3為氬或d至C3烷基，q為10至500的整數(shù)，或在m大于2的情況下，其為如下通式的水可溶聚醚多元醇的m價殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中，R3和m如前所定義，r為0或1至500的整數(shù)，前提是分子中如下單元的總數(shù)至少為10，R4為分子中含有m個與烯化氧反應(yīng)的氫原子的有機(jī)化合物，所述單元為-OC-CH18.4艮據(jù)方面12所述的添加劑組合物，進(jìn)一步含有至少一種選自極壓添加劑、抗磨損劑、摩擦改善劑、分散劑、消泡劑、抗氧化劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑和傾點下降劑的組分。19.一種4吏潤滑劑適合在船舶應(yīng)用中4吏用的方法，該方法包含加入主要量的基礎(chǔ)油，少量的某種添加劑組合物，該添加劑組合物包含a)至少一種含金屬的除垢劑b)至少一種磷基防磨損劑；和c)至少一種表面活性劑。20.根據(jù)方面19所述的方法，進(jìn)一步含有堿和/或堿土金屬和磷，其中，根據(jù)潤滑劑的總質(zhì)量計，堿和/或堿土金屬含量(ppm)與磷含量(ppm)的比例范圍大約0.025至大約1.5(ppm/ppm)。21.根據(jù)方面19所述的方法，其中所述潤滑劑在水乳化測試中得到的分?jǐn)?shù)為分離出大約5mL或更少的水。22.根據(jù)方面19所述的方法，其中所述至少一種表面活性劑包含通式為(A-COO)mB的嵌段或接枝共聚物，其中m為至少為2的整數(shù)，A為分子量至少為500的聚合組分，且其為具有如下通式結(jié)構(gòu)的可溶于油的絡(luò)合單羧酸的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中，R為氫或單價烴或經(jīng)取代的烴基，R4\1為氫或單價C1至C24烴基，R2為二價C1至C24烴基，n為O或l,p為O或最大為200的整數(shù)；B為分子量至少為500的聚合組分，在m為2的情況下，其為如下通式的水可溶聚烷撐二醇的二價殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中，R3為氬或C!至C3烷基，q為10至500的整數(shù)，或在m大于2的情況下，其為如下通式的水可溶聚醚多元醇的m價殘基OH其中，R3和m如前所定義，r為0或1至500的整數(shù)，前提是分子中如下單元的總數(shù)至少為10,R4為分子中含有m個與烯化氧反應(yīng)的氫原子的有機(jī)化合物，所述單元為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>23.—種潤滑船舶用發(fā)動機(jī)齒輪部件的方法，包含向船舶用發(fā)動機(jī)齒輪部件加入船舶用潤滑劑，該潤滑劑包含a)主要量的基礎(chǔ)油；b)至少一種含金屬的除垢劑；c)至少一種磷基防磨損劑；和d)至少一種表面活性劑；和發(fā)動發(fā)動機(jī)o24.根據(jù)方面23所述的方法，進(jìn)一步含有堿和/或堿土金屬和磷，其中根據(jù)潤滑劑的總質(zhì)量計，堿和/或堿土金屬含量(ppm)與磷含量(ppm)的比例范圍大約為0.025至大約1.5。25.根據(jù)方面23所述的方法，其中所述潤滑劑在水乳化測試中得到的分?jǐn)?shù)為分離出大約5mL或更少的水。26.—種提高適合在船舶應(yīng)用中使用的齒輪油的耐水性的方法，該方法包括將主要量的基礎(chǔ)油和至少一種含金屬的除垢劑，至少一種磷基防磨損劑和至少一種表面活性劑結(jié)合。27.根據(jù)方面26所述的方法，進(jìn)一步含有堿和/或堿土金屬和磷，其中以潤滑劑的總質(zhì)量計，堿和/或堿土金屬含量(ppm)與磷含量(ppm)的比例范圍大約0.025至大約1.5。28.根據(jù)方面26所述的方法，其中，所述潤滑劑在水乳化測試中得到的分?jǐn)?shù)為分離出大約5mL或更少的水。29.—種提高適合在船舶應(yīng)用中使用的齒輪油極壓特性的方法，該方法包括將主要量的基礎(chǔ)油和至少一種含金屬的除垢劑，至少一種磷基防磨損劑和至少一種表面活性劑結(jié)合。30.根據(jù)方面29所述的方法，進(jìn)一步含有堿和/或堿土金屬和磷，其中根據(jù)潤滑劑的總質(zhì)量計，堿和/或堿土金屬含量(ppm)與磷含量(ppm)的比例范圍大約0.025至大約1.5。31.根據(jù)方面30所述的方法，其中所述的潤滑劑在極壓焊點測試中獲得的分?jǐn)?shù)為超過大約350kgf。32.根據(jù)方面31所述的方法，其中所述潤滑劑在極壓焊點測試中獲得的分?jǐn)?shù)為超過大約375kgf。33.—種船舶用潤滑劑，包含a)主要量的基礎(chǔ)油；b)極壓焊點提高有效量的磷基防磨損劑；和c)其中所述船舶用潤滑劑獲得大約350kgf或更高的四球極壓焊點測試分?jǐn)?shù)，而且在水乳化測試中獲得的分?jǐn)?shù)為分離出大約5mL或更少的水。34.根據(jù)方面33所述的船舶用潤滑劑，進(jìn)一步含有含金屬的除垢劑。35.根據(jù)方面33所述的船舶用潤滑劑，進(jìn)一步含有至少一種表面活性劑。36.—種船舶用潤滑劑，包含a)主要量的基礎(chǔ)油；b)磷基防磨損劑；和c)其中所述船舶用潤滑劑獲得大約350kgf或更高的四球極壓焊點測試分?jǐn)?shù)，合格的L-42分?jǐn)?shù)，并且在水乳化測試中獲得的分?jǐn)?shù)為分離出大約5mL或更少的水。本發(fā)明其它發(fā)明目的和優(yōu)點將在如下的描述中部分闡述，和/或可通過對本發(fā)明的實施來了解。本發(fā)明的發(fā)明目的和優(yōu)點由隨附的權(quán)利要求中特別提出的條款和其組合來體現(xiàn)并得以保護(hù)。需要說明的是無論是前述的一般性描述還是下面的詳細(xì)描述都是示范性的和說明性的，這與權(quán)利要求一樣并不限制本發(fā)明的保護(hù)內(nèi)容。具體實施例方式對本發(fā)明的描述將針對其中的實施方案的某些方面來進(jìn)行，內(nèi)容涵蓋各種配方的實施例和本發(fā)明所述的用途。需要說明的是這些實施方案只是為了舉例說明本發(fā)明，不應(yīng)被視為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。船舶用發(fā)動機(jī)所處的環(huán)境和硬件構(gòu)造都會導(dǎo)致水進(jìn)入發(fā)動機(jī)將其浸泡，這是人們不希望看到的。通常情況下，水與油是分離的，在發(fā)動機(jī)中如果發(fā)生這種情況，則水會對含鐵的材料造成銹蝕，而且添加劑可能產(chǎn)生的水解會產(chǎn)生對所用材料造成侵蝕的酸性物質(zhì)。因此，為了使?jié)櫥湍茉诖皯?yīng)用中發(fā)揮作用，其應(yīng)能使水乳化。根據(jù)本發(fā)明所述實施方案制備的潤滑劑組合物和/或添加劑組合物可以滿足上述要求。在本發(fā)明的一個實施方案中，添加劑組合物可以包含至少一種金屬除垢劑和至少一種磷基防磨損劑。該添加劑組合物也可以任選地包含一種或多種乳化劑、表面活性劑、極壓添加劑、抗磨損化合物、摩擦改善劑、分散劑、抗泡沫劑(也稱消泡劑)、抗氧化劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑和傾點下降劑?；A(chǔ)油適合用于配制船舶用潤滑劑液體組合物的基礎(chǔ)油可以選自合成或天然油或它們的混合物。天然油可以包含動物油和才直物油(如，蓖麻沖予油，豬油)，也可以包含礦物潤滑油，如液體石油和經(jīng)溶劑處理或酸處理的石蠟型、環(huán)烷型或混合石蠟環(huán)烷型礦物潤滑油。從煤或頁巖中提取得到的油亦合適?；A(chǔ)油典型地在100。C溫度時具有大約2至15cSt或進(jìn)一步大約2至大約10cSt的粘性。此外，由氣體液化處理過程中得到的油也是適合的。適合的合成基礎(chǔ)油可以包括二羧酸的烷基酯、聚二醇和醇、聚a烯烴包括聚丁烯、烷基苯、磷酸有機(jī)酯和聚硅油。合成油包括烴類油如聚合的和互聚烯烴(如，聚丁烯，聚丙烯，丙烯異丁烯共聚物等)；聚(l-己烯)，聚(l-辛烯)，聚(l-癸烯)等，和其混合物；烷基苯(如，十二烷基苯，十四烷基苯，二-壬基苯，二-(2-乙基己基)苯，等)；多苯(如，聯(lián)苯，三聯(lián)苯，烷基化聚苯等)；烷基化二苯基醚和烷基化二苯基硫化物和其衍生物，類似物和同族物等。端基羥基經(jīng)酯化、醚化等改性的環(huán)氧烷聚合物和互聚物及其衍生物為另一類可用的已知合成油類。這樣的油如經(jīng)環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷通過聚合制備的那些油，這些環(huán)氧烷聚合物的烷基或芳基醚(如，分子量為約1000的烷基-聚異丙基烷撐二醇醚，分子量為約500-1000的聚烷撐二醇二苯基醚，分子量為約1000-1500的聚丙二醇二乙基醚等)或者其單-和多羧酸酯，例如乙酸酯，混合的C3-Cs脂肪酸酯，或四甘醇C^酮酸二酯。另一個可用的合成油類別包括二羧酸(如，鄰苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、馬來酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二酸、亞油酸二酯、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸，等等)，和各種醇(如丁醇、己醇、十二醇、2-乙基己基醇、烷撐二醇、二烷撐二醇單醚、聚烷撐二醇，等等)形成的酯。這些酯特定的例子包括己酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富馬酸二-正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二異辛酯、壬二酸二異癸酯、鄰苯二曱酸二辛酯、鄰苯二曱酸二癸酯、癸二酸二二十酯、亞油酸二聚體的2-乙基己基酯、由l摩爾癸二酸與2摩爾四甘醇及2摩爾2-乙基己酸反應(yīng)得到的絡(luò)合酯，等等?？捎米骱铣捎偷孽グㄓ蒀5至C12—元羧酸與多羥基化合物和多羥基醚制備的那些化合物，所述多羥基化合物和多羥基醚為如新戊二醇、三羥基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等。國石油總署口(APi)基礎(chǔ)油互換條約中、規(guī)范的i-v組i礎(chǔ)油:這些基礎(chǔ)油組如下表所示基礎(chǔ)油組1硫(wt%)飽和度(wt%)粘度指數(shù)I組>0.03和/或<9080至120II組和29080至120III組《03和〉120IV組所有聚a烯烴(PAO)v組所有其它不被I-IV組包含的基礎(chǔ)油i-m組為礦物基礎(chǔ)油原詳牛。如上所述，基礎(chǔ)油可以是聚a烯烴(PAO)。典型地，聚a烯烴是從具有大約4至大約30,或大約4至大約20,或大約6至大約16個碳原子的單體中衍生得到的。有用的PAO的實例包括從辛烯、癸烯、二者混合物衍生得到的那些，等等。PAO在100。C溫度時可以具有大約2至大約15,或大約3至大約12，或大約4至大約8cSt的粘度系數(shù)。這類PAO的實例包括100。C溫度時4cSt的聚a烯烴、100。C溫度時6cSt的聚a烯烴、及二者的混合。也可以使用礦物基礎(chǔ)油與前述聚a烯烴的混合物?；A(chǔ)油可以是從費托合成的烴中提煉得到的油。費托合成烴由包含H2和CO的合成氣體通過費托催化劑制備。為了使這類烴能作為基礎(chǔ)油一樣使用，典型地需要對這類烴進(jìn)行進(jìn)一步處理。舉例來說，所述的烴可以用美國專利Nos.6,103,099或6,180,575中乂>開的方法進(jìn)行加氫異構(gòu)處理；用美國專利Nos.4,943,672或6,096,940中7>開的方法進(jìn)行加氫裂化和加氫異構(gòu)處理；用美國專利No.5,882,505中公開的方法進(jìn)行脫蠟處理；或用美國專利Nos.6,013,171;6,080,301;或6,165,949中公開的方法進(jìn)行加氫異構(gòu)和脫蠟處理。前述未精煉的、精煉的及再次精煉的油，無論是天然的還是合成的(也可以它們中兩個或多個的混合物)都可以用在基礎(chǔ)油中。未精煉的油是指那些直接從天然或合成原料得到的且沒有經(jīng)過進(jìn)一步純化處理的油。例如，直接由干鎦操作得到的頁巖油、直接從初級蒸餾得到的石油或直接從酯化過程得到的、未經(jīng)進(jìn)一步處理就使用的酯油都是未精煉的油。精煉油與未精煉的油類似，只是前者經(jīng)過了一步或多步純化處理以提高一種或多種屬性。很多這種純化技術(shù)都是本領(lǐng)域技術(shù)人員公開的，如溶劑萃取、二次蒸餾、酸或堿提取、過濾、滲流等。再次精煉的油是通過與得到精煉油的方法類似的方法得到的，該方法針對已經(jīng)使用的精煉油。這種再次精煉的油已知是回收的或再加工的油，其往往會通過用于直接除去失效添加劑、污染物和油裂解產(chǎn)品的技術(shù)進(jìn)行進(jìn)一步處理?；A(chǔ)油可以與本發(fā)明所述實施中公開的添加劑組合物組合得到船舶用潤滑液體?；A(chǔ)油在該船舶用潤滑液體中所占的比重是大約50wt°/0至大約95wt%。含金屬除垢劑本發(fā)明中的實施方案也可以包含至少一種金屬除垢劑。除垢劑通常包含具有長疏水性尾鏈的極性頭，其中的極性頭包含酸性有機(jī)化合物的金屬鹽。該鹽可以包含足夠化學(xué)計量量的金屬，這種情況下他們通常被描述為正規(guī)或中性鹽，而且典型地具有大約0至小于約150的總堿值或TBN(按ASTMD2896測量)。除垢劑中可以包含主要量的金屬堿，該金屬堿通過金屬化合物如氧化物或氫氧化物與酸性氣體如二氧化碳反應(yīng)而得到。這樣獲得的高堿除垢劑包含圍繞無機(jī)金屬堿(如，水合碳酸鹽)核心的中性除垢劑膠束。這種高堿除垢劑可以具有大約150或更高的TBN，如從大約150至大約450或更高。適合用于本發(fā)明實施方案中的除垢劑包括溶于油的中性或高堿性磺酸鹽、苯酚鹽、硫化苯酚鹽和水楊酸的金屬鹽，尤其是堿或堿土金屬，如鈉、鉀、鋰、釣和4美?？梢园环N或多種金屬，如鈣和4美共存。鈣和/或鎂與鈉的混合物也是合適的。合適的金屬除垢劑可以是TBN為20至450的中性或高堿性磺酸鈣或磺酸鎂，TBN為50至450的中性或高石咸性苯酚釣或苯酚4美或石?；椒逾}或辟u化苯酚4美，TBN為130至350的中性或高堿性水楊酸4丐或水楊酸鎂。這些鹽的混合物也是可以使用的。含金屬除垢劑在潤滑組合物中的量為大約0.01wt。/。至3wt%。作為另外一個實例，金屬除垢劑存在的量為大約0.02wt。/。至大約lwt%。含金屬的除垢劑在潤滑組合物中的量為足夠提供大約10至大約800ppm的堿和/或堿土金屬。作為另一個實例，含金屬除垢劑在潤滑組合物中的量為足夠提供大約12至大約755ppm的堿和/或堿土金屬。磷基抗磨損劑磷基防磨損劑可以包含二烴基二硫代磷酸化合物，例如但不局限于二烴基二硫代磷酸鋅化合物。合適的二烴基二硫代磷酸金屬可以包含二烴基二硫代磷酸鹽，其中的金屬可以是堿或堿土金屬，或鋁、鉛、錫、鉬、錳、4臬、銅或鋅。二烴基二硫代磷酸金屬鹽可以由已知的技術(shù)來制備首先通過使一種或多種醇或苯酚與P2Ss反應(yīng)制備二烴基二硫代磷酸(DDPA),然后用金屬化合物來中和所得到DDPA。例如，二硫代磷酸可以通過伯醇和仲醇混合物反應(yīng)來制備?；蛘?，可以制備這樣的多重二硫代磷酸，其中在一個酸上的烴基特征為完全次要(secondary)的而在其它酸上的烴基的特征為主要(primary)的。為了制備所述金屬鹽，可以使用任何堿性或中性金屬化合物，而氧化物、氬氧化物和碳酸鹽是最常使用的幾種。市售的添加劑往往會因在中和反應(yīng)中使用過量的堿性金屬化合物而包含過量的金屬。所述二烴基二硫代磷酸鋅(ZDDP)是一種可溶于油的二烴基二硫代磷酸鹽，可以用如下通式表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中R和R'可以是相同或不同的包含1至18個(如2至12個)碳原子并且為包括如烷基、鏈烯基、芳香基、芳香烷基、烷芳基和脂環(huán)基的烴基?；鶊F(tuán)R和R'可以是2到8個碳原子的烷基。這樣的基團(tuán)可以是如乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、戊基、正己基、異己基、正辛基、癸基、十二烷基、十八辛基、2-乙基己基、苯基、丁基苯基、環(huán)己基、甲基環(huán)戊基、丙烯基、丁烯基。為獲得油溶性，二硫代磷酸中的碳原子總數(shù)(即R和R')—般大約為5或更多。因此所述二烴基二硫代磷酸鋅包含二烷基二硫代磷酸鋅。其它合適的可用磷基抗磨損劑的成分包含任何合適的有機(jī)磷化合物，如(但不僅僅是)磷酸酯、硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯、亞磷酸酯、其鹽和膦酸酯。合適的實例化合物如磷酸三曱苯酯(TCP)、二烷基亞磷酸鹽(如二丁基亞磷酸氬鹽)和磷酸戊酯。另一種合適的成分是磷酸化琥珀酰亞胺，如烴基取代的琥珀酸?；瘎┡c多胺的完全反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述多胺與磷源如無機(jī)或有機(jī)磷酸或酯結(jié)合。此外，該成分可以包含如下化合物，其中，產(chǎn)物除酰亞胺類型的連接鏈外可以含有酰胺、脒、和/或鹽連接鏈，其中所述酰亞胺類型的連接鏈?zhǔn)怯刹坊鶊F(tuán)和酸酐反應(yīng)得到的。另外一種合適的成分是2-乙基己酸磷酸酯(2-EHAP)。所述磷基防磨損劑在潤滑組合物中的量為足以提供約200至約2000ppm的磷。在進(jìn)一步的實施方案中，所述磷基防磨損劑在潤滑組合物中的量為足以提供約200至約600ppm的磷。所述磷基防磨損劑在潤滑組合物中的量為足以能使堿和/或堿土金屬含量(ppm)與磷含量(ppm)的比率為0.025至約1.5(ppm/ppm),其中堿和/或堿土金屬含量以潤滑組合物中堿和/或堿土金屬總量計，磷的含量以潤滑組合物中磷的總量計。乳化劑(表面活性劑)本發(fā)明所述的潤滑組合物和/或添加劑包可能包括一種或多種乳化劑。任何合適的乳化劑都可使用。一系列合適的乳化劑的例子為以商標(biāo)HYPERMEP^銷售的乳化劑，其可從Uniqema或其分公司Croda購得。這些乳化劑公開在美國專利Nos.4,504,276，4,509,950和4,776,966中；本文中將這些專利文獻(xiàn)引入作為參考。本領(lǐng)域已知的是乳化劑的術(shù)語為"表面活性劑"，這兩個名詞是完全同義的，可互換。市售商標(biāo)為HYPERMEI^的乳化劑被描述成具有通式(A-COO)mB的嵌段或接枝共聚物，其中m為至少為2的整數(shù)，A為分子量至少為500的聚合組分，該聚合成分為具有如下通式的、可溶于油的絡(luò)合一元羧酸的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中，R為氫或單價烴或經(jīng)取代的烴基，R!為氫或單價d至C24烴基，R2為二價d至C24烴基，n為O或l,p為0或最大為約200的整數(shù)；B為分子量至少為約500的聚合組分，在m為2的情況下，其為如下通式的水可溶聚烷撐二醇的二價殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中，R3為氬或d至C3烷基，q為約10至約500的整數(shù)，或在m大于2的情況下，其為如下通式的水可溶聚醚多元醇的m價殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中，R3和m如前所定義，r為0或1至500的整數(shù)，前提是分子中如下單元的總數(shù)至少為10,R4為分子中含有m個與烯化氧反應(yīng)的氬原子的有機(jī)化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其它的HYPERMER乳化劑包含聚烷(烯)基琥珀酸酐與夯子中包含至少一個羥基或氨基基團(tuán)的極性化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。合適的聚烷(烯)基琥珀酸酐是分子量在大約400至大約5000的聚(異丁烯基)琥珀酸酐。與所述酸酐反應(yīng)的優(yōu)選極性化合物可以是多羥基化合物如烷撐二醇、丙二醇、丙三醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇或山梨聚糖；或者聚胺，如乙二胺、三亞曱基二胺、環(huán)己胺、二曱氨基丙胺或二乙氨基丙胺或者羥胺如單乙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、三(羥曱基)氨基甲烷或二曱基乙醇。合適的乳化劑可以包含具有重復(fù)親水性和疏水性單元的分子。這兩種單元容易在表面上占據(jù)穩(wěn)定的位置，從而可產(chǎn)生出具有高穩(wěn)定性和可控制小液滴尺寸的乳化層。當(dāng)置于表面時，聚合物之間大范圍的相互作用確保更高的膠狀穩(wěn)定性而不至于凝聚或聚結(jié)。在這種系統(tǒng)中，分子中的親水部分表現(xiàn)為水相中的錨基團(tuán)，而疏水聚合鏈部分則滲透到油中以提供能阻礙小滴間強(qiáng)相互作用的靜態(tài)穩(wěn)定屏障。為了實現(xiàn)有效靜態(tài)穩(wěn)定該聚i鏈的分子量一定要;葛足一能得到最合適尺、寸原子空間排列穩(wěn)定性屏障。理論上，相當(dāng)多的聚合結(jié)構(gòu)都可作為原子空間排列穩(wěn)定性表面活性劑。這包含如下五種基本結(jié)構(gòu)具有脂肪酸疏水性物和聚烷撐二醇親水物的PEG醇酸類；長鏈亞烷基疏水物和聚烷撐二醇親水物；多羥基脂肪酸疏水物和聚烷撐二醇親水物；聚曱基丙烯酸酯疏水物和烷氧基聚烷撐二醇親水物；以及長鏈亞烴基疏水物和陰離子/非離子(各種)親水物。合適的表面活性劑實例包括下述一種或多種的組合物HypermerB210,A70,B206和B246。舉例來說，HypermerB210可以適合與礦物油基礎(chǔ)油一起使用；另外一個例子，B210與另外一種乳化劑的共混物可以與合成基礎(chǔ)油一起使用。作為進(jìn)一步實例，合適的表面活性劑可以是HLB(親水/親脂平衡)在大約3至大約6之間的表面活性劑。才及壓添加劑本發(fā)明的一些實施方案中，一種或多種極壓添加劑可以包含在所述組合物中。極壓添加劑可以包含含硫化合物。合適的含硫極壓添加劑包括但不局限于二烴基多硫化物、硫化烯烴、天然或合成的硫化脂肪酸酯、連三硫(trithione)、硫化噻吩基衍生物、硫化辟烯、硫化(:2-。8單烯烴的低聚物和硫化迪爾斯-阿爾德加合物，如在美國專利No.27,331中公開的加合物，本文將該專利引入作為參考。特定的實例包括硫化聚異丁烯、硫化異丁烯、硫化三聚異丁烯、雙環(huán)己基多硫物、連苯基和聯(lián)千基多硫物、二叔丁基多硫物、二壬基多硫物、及其它。也可以使用含磷極壓添加劑。通常來說，有兩類主要的含磷極壓添加劑磷酸的金屬鹽和不含金屬的磷化合物。所述金屬鹽是那些溶于油的合適酸性磷化合物的金屬鹽，所述酸性磷化合物如硫代磷酸、二硫代磷酸、三硫代磷酸、四硫代磷酸或絡(luò)合酸性產(chǎn)物，該產(chǎn)物通過用反應(yīng)物如五硫化二磷磷硫化一種或多種烯烴或薛烯等烴，然后對產(chǎn)物進(jìn)行水解得到，所述金屬如銅、鎘、鈣、鎂、以及最為常用的鋅。合成這類金屬鹽的方法在本領(lǐng)域內(nèi)是公知的且廣泛地記錄在專利文獻(xiàn)中。大多數(shù)溶于油的不含金屬的含磷極壓添加劑為部分或全部經(jīng)酯化的磷酸。這類化合物包括如磷酸酯、亞磷酸酯、膦酸酯、亞膦酸酯及它們各種的硫類似物。此類化合物的實例包括單烴基磷酸酯、單烴基磷酸酯、單烴基單、二、三、四硫代亞磷酸酯，單烴基單、二、三、四硫代磷酸酯，二烴基磷酸酯，二烴基磷酸酯，二烴基單、二、三、四硫代亞磷酸酯，二烴基單、二、三、四硫代磷酸酯，三烴基亞磷酸酯，三烴基磷酸酯，三烴基單、二、三、四硫代亞磷酸酯，三烴基單、二、三、四硫代磷酸酯，各種烴基磷酸酯和硫代磷酸酯，各種烴基亞磷酸酯和硫代亞磷酸酯，以及類似的溶于油的多磷酸和多石危代磷酸的衍生物及其它。這類化合物的一些特定實例是磷酸三曱苯酯，亞磷酸三丁酯，亞磷酸三苯酯，磷酸三-(2-乙基己基)酯，硫代亞磷酸二己酯，二異辛基磷酸丁酯，磷酸三環(huán)己酯，磷酸二苯甲苯酯，亞磷酸三-(2-丁氧乙基)酯，二硫代磷酸二異丙酯，三(十三烷基)四硫代磷酸酯，磷酸三-2-氯乙酯，及其它類似化合物。在一個實施方案中，含石危的極壓添加劑是至少一種二巰基噻二唑或其溶于油的衍生物。這種材料能為本發(fā)明中的潤滑組合物提供極壓和/或抗磨屬性?？梢栽诒景l(fā)明所述潤滑組合物中使用的二巰基p塞二唑包括(但不局限于)具有如下通式的2，5-二硫基-1,3,4-遙二唑(DMTD),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>其中的Ri和R"選自氳和具有1到30個碳原子的直鏈和支鏈烷基，a和b獨立地選自l至3的整數(shù)。DMTD可以通過1摩爾肼或肼鹽與二摩爾二硫化碳在堿性環(huán)境中反應(yīng)，然后再酸化制備。本發(fā)明所述的潤滑液體組合物可以包含具有前述通式的DMTD或DMTD的衍生物。例如，美國專利Nos.2,719,125;2,719,126;及3,087,937中給出了各種2，5-雙(二硫代烴)-1,3,4-噻二唑的制備方法。含硫和/或磷的極壓添加劑在本發(fā)明所述潤滑組合物中的總量是總潤滑組合物的大約0.01°/。至大約12.0wt%,前提是潤滑組合物中活性硫的含量可以大于大約5,000ppm。在另外一個實施方案中，潤滑組合物中活性硫的含量可以是大約5,000ppm至大約25,000ppm,作為進(jìn)一步實施例，潤滑組合物中活性硫的含量可以是大約15,000ppm至大約25,000ppm。抗泡沫劑在一些實施方案中，抑泡劑可以制成另一種適合在所述組合物中使用的成分。抑泡劑可以選自有機(jī)硅，聚丙烯酸酯，表面活性劑，等等。一種合適的丙烯酸抑泡劑是CytecSurfaceSpecialties出售的PC-2544。抑泡劑在本發(fā)明所述的船舶用齒輪油液體配方中的含量可以是配方總重量的大約0.01wt。/。至大約0.5wt%。在進(jìn)一步的實施例中，抑泡劑的含量可以是大約0.01wt。/o至大約0.1wt%。摩擦改善劑本發(fā)明的一些實施方案中可以包含一種或多種摩擦改善劑。合適的摩擦改善劑可以包含(但不局限于)咪唑啉、酰胺、胺、琥珀酰亞胺、烷氧基化胺、烷氧基化醚胺、胺氧化物、酰氨基胺、腈、甜菜堿、季胺、亞胺、胺鹽、氨基胍(guanadine)、鏈烷醇酰胺、膦酸酯、含金屬的化合物，及其它類似物。摩擦改善劑可以包含一種或多種具有如下通式的磷酸酯，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中，W是包含大約12至大約30個碳原子的烷基或烯基，112和113各自獨立地是氫、烷基、或烯基。作為實例，合適的烷基可以包含曱基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、異丁基，或它們的組合。這些膦酸酯的實例為二曱基三十烷基膦酸酯、二甲基三十烯基膦酸酯、二曱基二十烷基膦酸酯、二曱基十六烷基膦酸酯、二甲基十六烯基膦酸酯、二曱基四十烯基膦酸酯、二曱基六十烷基膦酸酯、二甲基十二烷基膦酸酯、二曱基十六烯基膦酸酯，等等。在一個實施方案中，R1為含有約16至約20個碳原子的烷基或烯基。這些膦酸酯的實例為二甲基十六烷基膦酸酯、二曱基十六烯基膦酸酯、二曱基十八烷基膦酸酯、二甲基十八烯基膦酸酯、二曱基二十烷基膦酸酯，等等。合適的烷基磷酸單酯及其制備方法7>開在美國2004-0230068和美國4,108,889中，這些文獻(xiàn)在此作為參考并入本文。合適的摩擦改善劑可以含有選自直鏈、支鏈，或芳香族烴基基團(tuán)或它們混合物的烴基，且可以是飽和的或非飽和的。這些烴基基團(tuán)可以由碳和氫原子或硫或氧之類的雜原子組成。這些烴基基團(tuán)的碳原子范圍可以是大約12至大約25,而且可以是飽和的或非飽和的。另外一種合適的摩擦改善劑的例子包括聚胺的酰胺。這類化合物可以含有線型的、飽和或不飽和或二者混合的烴基團(tuán)，而且可以包含大約12至大約25個碳原子。合適的摩擦改善劑的進(jìn)一步實例包括烷氧基化胺和烷氧基化醚胺。這類化合物可以含有線型的、飽和或非飽和的或二者混合的烴基團(tuán)。它們可以包含大約12至大約25個碳原子。這類化合物的實例包含乙氧基化胺和乙氧基化醚胺。胺和酰胺可以直接使用或以與硼化合物的加合物或反應(yīng)產(chǎn)物的形式使用，所述硼化合物為如氧化硼、卣化硼、偏硼酸鹽、硼酸，或單、二或三烴基硼酸鹽。其它合適的摩擦改善劑在US6，300,291中描述，本發(fā)明引入作為參考。合適的摩擦改善劑可以包含有機(jī)的、無灰的(不含金屬的)、不含氮的有機(jī)摩擦改善劑。這類摩擦改善劑可以包括羧酸和酐與烷醇反應(yīng)得到的酯。其它有用的摩擦改善劑通常包含經(jīng)共價鏈接于親油烴鏈上的端基(如羧基或羥基)。羧酸和酐與烷醇形成的酯在U.S.4，702,850中描述。有機(jī)無灰不含氮的摩擦改善劑的另外一個實例是油酸基甘油(GMO)。其它合適的摩擦改善劑在US6,723，685中描述，本發(fā)明引入作為參考。合適的摩擦改善劑可以包含一種或多種鉬化合物。該鉬化合物可以包含有機(jī)鉬化合物。例如，所述鉬化合物可以包含(但不局限于)一種或多種二烷基二硫代氨基曱酸鉬、二烷基二硫代磷酸鉬、二烷基二硫代亞石壽酸鉬、黃原酸鉬、碌u代黃原酸鉬、及它們的混合物。所述鉬化合物可以是單、二、三或四核的。該鉬化合物可以是有機(jī)鉬化合物。該鉬化合物可以選自二硫代氨基曱酸鉬(MoDTC)、二硫代磷酸鉬、二硫代亞磷酸鉬、黃原酸鉬、硫代黃原酸鉬、；?；f、三核有才幾鉬化合物以及它們的混合物。另外，鉬化合物可以是一種酸性鉬化合物，包括鉬酸、鉬酸銨、鉬酸鈉、鉬酸鉀、以及其它鉬酸堿金屬鹽和其它鉬鹽，如鉬氫化鈉、MoOCU、Mo02Br2、Mo203Cl6、三氧化鉬或其它類似的酸性鉬4匕物。或者，所述的組合物可以由堿性氮化合物的鉬/硫絡(luò)合物提供鉬，這類絡(luò)合物在美國專利Nos.4,263,152;4,285,822;4,283,295;4,272,387;4，265，773;4,261,843;4,259,195和4,259,194;以及WO94/06897等中公開描述。本發(fā)明組合物采用的鉬化合物是具有通式Mo(ROCS2)4和Mo(RSCS2)4的有機(jī)鉬化合物，其中R是選自烷基、芳基、芳烷基和烷氧基烷基的有機(jī)基團(tuán)，通常包含1至30個碳原子，優(yōu)選為2至12個碳原子且最優(yōu)選為具有2至12個碳原子的烷基。這類鉬化物的一個實例是鉬的二烷基二硫代氨基甲酸鹽。合適的二硫代氨基甲酸鉬可以通過如下通式來表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>其中R4，R2,R3和R4獨立代表氬原子，d至C20烷基，C6至C20的環(huán)烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，或C3至C20包含酯、醚、醇或羧基的烴基；而XnX2，Y!和Y2獨立地代表硫或氧原子。合適的R^R2,R3和R4各基團(tuán)的實例包括2-乙基己基、壬基苯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十二烷醇基、油烯基、亞油醇基、環(huán)己基和苯曱基。Rl至R4可以各自具有C6至ds烷基。Xi和X2可以相同，Yi和Yz也可以相同。Xi和X2可以都含有硫原子，而Yi和Y2可以都含有氧原子。二硫代氨基曱酸鉬的進(jìn)一步實例包括C6-C18二烷基或二芳基二硫代氨基曱酸酯，或烷芳基二硫代氨基曱酸酯如二丁基、二戊基-二-(2-乙基己基)、雙十二烷基、二油烯基和二環(huán)己基二疏代氨基甲酸酯。另外一類合適的有機(jī)鉬化合物是三核鉬化合物，如那些具有化學(xué)通式M03SkUQz的化合物及其混合物，其中L代表獨立選自具有有機(jī)基團(tuán)散，n為l到4，k從4到7，Q選自中性供電子化合物如水、胺、醇、磷化氫和醚，z的范圍在0至5且包括非化學(xué)計量值。在所有配體的有機(jī)基團(tuán)中，碳原子的數(shù)量至少為21,如至少25，至少30,或至少35。其它合適的鉬化合物在US6，723,685中公開，本發(fā)明引入作為參考。在全配方船舶用潤滑劑中，鉬化合物存在的量應(yīng)能提供大約10ppm至200ppm的鉬。作為進(jìn)一步實例，鉬化合物可以存在的量應(yīng)能提供大約75至125ppm的鉬。配制本發(fā)明所述組合物所用的添加劑可以單獨混合到基礎(chǔ)油中或混合到各種亞組合物中。然而，也可以通過4吏用添加劑濃縮物(即添加劑+稀釋劑，如烴溶劑)來同時混合所有成分。使用添加劑濃縮物可以利用各種成分在處于添加劑濃縮物形式時這種組合所賦予的相互相容性。同樣，濃縮物的4吏用還可以降低混合時間而且可以減小混合發(fā)生錯誤的可能性。本發(fā)明涉及新型潤滑油共混物，該共混物專門配制用于2沖程或4沖程舷外發(fā)動機(jī)齒輪或舷內(nèi)/舷外的船舶用動力傳動系統(tǒng)的舷外掛機(jī)齒輪。本發(fā)明中的實施方案涉及到適合船舶應(yīng)用且改進(jìn)如下屬性的潤滑油抗氧化性、抗磨性能、防銹蝕性、剪切穩(wěn)定性、耐水性、空氣侵入和減少泡沫特性。本發(fā)明所述潤滑劑可以適合用作船舶用齒輪油。進(jìn)一步，所述潤滑油可以適合潤滑船舶用發(fā)動機(jī)的各種齒輪部件，包括(但不局限于)轉(zhuǎn)動傳動軸、萬向接頭或類似部件、具有前向和反向齒輪和驅(qū)動小齒輪的斜角齒輪部件、只有一對齒輪的斜角齒輪部件、用以調(diào)節(jié)前向和反向齒輪的齒式離合器、支持來自上述部件的徑向負(fù)荷和縱向負(fù)荷的軸承組。實施例測試乳化測試來自使用船舶用齒輪油領(lǐng)域的樣本數(shù)據(jù)以及生產(chǎn)商的需求均表明水會進(jìn)入到所用船舶用齒輪油中，這需要對乳化進(jìn)行專門測試。ASTMD1401反乳化(demulsion)測試顯示出水與油的分離，這為乳化測試提供了一種方案，其中評估了水與油的完全混合。在此進(jìn)行改自ASTMD1401反乳化測試的乳化測試以評估符合要求的乳化特性。通常來說，在乳化測試中，將一定量的測試液體和一定量的選自蒸餾水、海水或合成海水化中的一種合并，在量筒內(nèi)機(jī)械混合，然后放置于恒溫環(huán)境(如溫度范圍在大約30。C至大約90°C)24小時±10分鐘。然后，觀察量筒并測量記錄量筒內(nèi)樣品液體、水和乳化層的體積。如果大約24小時后沒有水層出現(xiàn)，樣品液體得分為零，表明大約24小時后完全乳化。如果明顯分離得到3mL水，那么樣品液體得分為3，表明該液體未能乳化3mL水。在一個特定乳化測試的實施方案中，先將20mL合成海水加入到量筒內(nèi)，然后加入60mL某種測試液體樣品。合成海鹽才艮據(jù)ASTMD-l141-52,通式A,表1,第四節(jié)公開的內(nèi)容制備。然后用ASTMD1401測試裝置對上述兩種相異液體充分?jǐn)嚢璨⒒旌铣扇缛闋钜海瑫r將量筒內(nèi)混合液體加熱到所需的大約82匸溫度。用平葉片輪葉攪拌乳狀液5分鐘后移出平葉片輪葉，然后將裝有混合乳狀液的量筒放入到熱油浴中并放置于大約82匸溫度環(huán)境中大約24小時。大約24小時后，對測試液體樣品和水乳液進(jìn)行評估來測量當(dāng)前測試液體、水和乳狀液的量。得到的最大乳狀液為80mL。得到的最大水層為20mL。觀測不具有乳化性的測試液體會發(fā)現(xiàn)分離出來60mL測試液體，20mL水和OmL的乳狀液。保持乳化的測試液體會分離出來80mL乳狀液、OmL測試液體和OmL水。乳化測試符合要求的分?jǐn)?shù)為分離出小于大約5mL水。作為另外一個實例，乳化測試令人滿意的分?jǐn)?shù)為分離出小于大約lmL的水。作為另外一個實例，乳化測試令人滿意的分?jǐn)?shù)為分離出小于大約OmL的水。四球4及壓焊點測試使用測試液體和市購液體進(jìn)行四球極壓焊點測試，測試方法依照ASTM2783進(jìn)行，只是負(fù)荷間歇減小至10kgf以獲得液體性能更為精確的數(shù)值。這種測試檢測了潤滑油在極度高壓力下阻止一個鋼球與其它三個鋼球的焊接能力。這種測試是一種簡單的測試，普遍應(yīng)用于潤滑油行業(yè)中。通常希望能得到較高的極壓焊點。例如，低于200kgf的值說明EP保護(hù)不充分。L-42沖擊測試使用DANA44型準(zhǔn)雙曲面齒輪后輪軸并按ASTM出版社STP512A中描述的L-42輪軸沖擊試驗方法(可在ASTM國際測試控制主頁http:〃www.astmtmc.cmu.edu/獲取)，對測試液體樣品A和對比實例H、I和K的產(chǎn)品在高速和沖擊條件下針對防劃痕屬性進(jìn)行測試。表I中，所示的測試結(jié)果基于小齒輪和環(huán)形齒輪的劃痕面積，而且該表還給出了基于與參考油配方的對比得出的通過/未通過分?jǐn)?shù)。通過/未通過的判定標(biāo)準(zhǔn)需要環(huán)形齒輪和小齒輪的分?jǐn)?shù)值比相關(guān)及格參考油測試的分?jǐn)?shù)值低。測試流體制備了六種本發(fā)明的測試流體并在乳化測試和四球極壓焊點測試中進(jìn)行了測試。此外，也對五種對比性測試流體——均為市售齒4侖油——在乳化測試和四球極壓焊點測試中進(jìn)行了測試。每種本發(fā)明的測試流體包含如下基礎(chǔ)流體表面活性劑、含硫極壓添加劑、含磷防磨損化合物、ZDDP防磨損化合物、含鉬摩擦改善劑、溶于油的磷酸酯摩擦改善劑、至少一種分散劑、至少一種抑泡劑、抗氧化劑、至少一種粘度指數(shù)改進(jìn)劑、至少一種傾點下降劑和主要量的至少一種基礎(chǔ)油。所用表面活性劑包含在Uniqema或其附屬公司Croda購得的HYPERMERB210表面活性劑。如下實施例所用的基礎(chǔ)流體添加劑組合物對每一種測試流體都保持恒定，只是含金屬的除垢劑的含量隨每種本發(fā)明的測試流體的不同而改變。測試流體和測試結(jié)果描述如下。測試流體樣品A是本發(fā)明的測試流體，該液體包含大約0.022wt%含金屬除垢劑、大約28總ppm堿和/或堿土金屬和大約494ppm的磷。該流體中堿和/或堿土金屬與磷的比例大約是0.06ppm/ppm。該流體具有合才各的乳化測試結(jié)果，因為其分離出0mL水和80mL乳化液。該流體具有大約390kgf的四球極壓焊點并通過L-42沖擊測試。測試流體樣品B是本發(fā)明的測試流體，該流體包含大約0.044wt%含金屬除垢劑、大約54總ppm^咸和/或》威土金屬和大約495ppm的石舞。該流體中堿和/或堿土金屬與磷的比例大約是0.11ppm/ppm。該流體具有合才各的乳化測試結(jié)果，因為分離出OmL水和80mL乳化液。該流體具有大約390kgf的四球極壓焊點。測試流體樣品C是本發(fā)明的測試流體，該流體包含大約0.088wt%含金屬除垢劑、大約87總ppm堿和/或堿土金屬和大約495ppm的磷。該流體中堿和/或堿土金屬與磷的比例大約是0.18ppm/ppm。該流體具有合格的乳化測試結(jié)果，因為分離出OmL水和80mL乳化液。該流體具有大約380kgf的四球極壓焊點。測試流體樣品D是本發(fā)明的測試流體，該流體包含大約0.176wt%含金屬除垢劑、大約167總ppm堿和/或堿土金屬和大約499ppm的磷。該流體中堿和/或堿土金屬對磷的比例大約是0.33ppm/ppm。該流體具有合格的乳化測試結(jié)果，因為分離出OmL水和80mL乳化液。該流體具有大約380kgf的四球極壓焊點。測試流體樣品E是本發(fā)明的測試流體，該流體包含大約0.352wt%含金屬除垢劑、大約313總ppm堿和/或堿土金屬和大約502ppm的磷。該流體中堿和/或堿土金屬與磷的比例大約是0.62ppm/ppm。該流體具有合格的乳化測試結(jié)果，因為分離出0mL水和80mL乳化液。該流體具有大約400kgf的四球極壓焊點。測試流體樣品F是本發(fā)明的測試流體，該流體包含大約0.704wt%含金屬除垢劑、大約631總ppm堿和/或堿土金屬和大約499ppm的磷。該流體中堿和/或堿土金屬與磷的比例大約是1.26ppm/ppm。該流體具有合格的乳化測試結(jié)果，因為分離出0mL水和80mL乳化液。該流體具有大約400kgf的四球極壓焊點。測試流體對比樣品G是市售80W90級的包含大約5總ppm堿/或堿土金屬和大約364ppm磷的流體。該流體中堿和/或堿土金屬與磷的比例大約是0.01ppm/ppm。該流體未通過乳化測試，因為其分離得到20mL水和OmL乳化液。該流體具有大約230kgf的四5求極壓焊點。測試流體對比樣品H是市售85級的包含大約2612總ppm堿/或堿土金屬和大約332ppm碌的流體。該流體中^咸和/或》烕土金屬對;舞的比例大約是7.87ppm/ppm。該流體未通過乳化測試，因為其分離出20mL水和0mL乳化液。該流體具有大約315kgf的四球極壓焊點，并且未通過L-42沖擊測試。測試流體對比樣品I是市售75W卯的包含大約1總ppm堿/或堿土金屬和大約939ppm磷的合成流體。該流體中堿和/或堿土金屬與磷的比例大約是Oppm/ppm。該流體未通過乳化測試，因為其分離出20mL水和OmL乳化液。該流體具有大約290kgf的四5求纟及壓焊點并通過了L-42沖擊測試。測試流體對比樣品J是市售80W90級的包含大約2總ppm的堿/或堿土金屬和大約940ppm的磷的流體。該流體中堿和/或堿土金屬與磷的比例大約是Oppm/ppm。該流體通過乳化測試，因為其分離出OmL水和80mL乳化液。該流體具有大約290kgf的四球極壓焊點。測試流體對比樣品K是市售80W90級的包含大約25總ppm的堿/或堿土金屬和大約859ppm的磷的流體。該流體中堿和/或堿土金屬對磷的比例大約是0.03ppm/ppm。該流體通過乳化測試，因為其分離出OmL水和80mL乳化液。該流體具有大約315kgf的四球極壓焊點，但未通過L-42沖擊測試。表1測試流體械或減土乳化測試四J求才及壓L國42樣品金屬/磷比例結(jié)果*焊點[kgf]沖擊測試<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>^乳化測試中的"未通過"是在溫度為82。C條件下24小時后仍可見5mL或更多的合成海水。從表I可以看出，測試流體樣品A-F,其中石咸和/或石威土金屬對磷的比例范圍從大約0.06至大約1.26,都通過了乳化測試。此外，這些樣品不僅通過了乳化測試，而且與對比測試流體相比這些樣品能獲得更好的焊點測試結(jié)果。測試流體樣品A-F的焊點測試結(jié)果高于大約350kgf。出人意料地，測試流體樣品A-F的焊點測試結(jié)果高于大約375kgf。沒有一種對比樣品能夠獲得這種優(yōu)越的極壓焊點。最后，除四球極壓焊點測試之外，本發(fā)明的測試流體樣品A還能同時通過L-42沖擊測試和水乳化測試。本發(fā)明多處引用了很多美國專利的內(nèi)容。如前所述，所有這些引用的文獻(xiàn)都全文引入到本發(fā)明中作為參考。鑒于本發(fā)明公開的說明書和實施方案的內(nèi)容，本發(fā)明中其它實施方案對于那些熟知本領(lǐng)域的人是容易理解的。如本發(fā)明說明書和權(quán)利要求中所用的那樣，"不加冠詞的名詞"可以指代一個或多個。除非特別說明，本發(fā)明說明書和權(quán)利要求中所用表示成分的量、表征屬性如分子量、百分比、比例、反應(yīng)條件等的數(shù)值都應(yīng)被理解為是一種大約的數(shù)值。因此，除非給出相反的說明，本發(fā)明說明書和權(quán)利要求中所用的數(shù)值參數(shù)都是近似值，可隨本發(fā)明試圖得到的期望特性的改變而變化?；蛑?/本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍適用等同原則，每一個數(shù)值參數(shù)至少應(yīng)根據(jù)所的重要數(shù)字并用通常的近似方法來構(gòu)造。盡管拓寬了本發(fā)明范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)是近似值，但是在具體的實施例中的數(shù)據(jù)值都是盡可能精確地給出。然而，任何數(shù)值都包含由各種數(shù)值測試測量中出現(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差而必然引入的內(nèi)在錯誤。前述說明和實施例應(yīng)理解為示范性的，本發(fā)明的保護(hù)范圍和主旨均由如下的權(quán)利要求指明。前述的實施方案在實施中容易在大范圍內(nèi)發(fā)生改變。因此，所述實施方案不應(yīng)被局限于上述特定的實例。另外，前述的實施方案也在后續(xù)的權(quán)利要求保護(hù)的范圍之內(nèi)，包括它們的等同實例都是法律上可接受的。專利權(quán)所有人不打算向公眾詳細(xì)解釋任何公開的實施方案，在這個意義上來講，任何公開的修改和更改可能文字上不在權(quán)利要求要求范圍之內(nèi)，但在等同原則基礎(chǔ)上，這些修改和更改也應(yīng)認(rèn)為是本發(fā)明的一部權(quán)利要求1.一種船舶用潤滑劑，其包含e)主要量的基礎(chǔ)油；f)至少一種含金屬的除垢劑；g)至少一種磷基防磨損劑；和h)至少一種表面活性劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的船舶用潤滑劑，進(jìn)一步包含堿和/或堿土金屬和磷，根據(jù)潤滑劑的總質(zhì)量計，其中堿和/或堿土金屬含量(ppm)與磷含量(ppm)的比例范圍為大約0.025至大約1.5(ppm/ppm)。3.根據(jù)權(quán)利要求l中所述的船舶用潤滑劑，其中，所述潤滑劑在水乳化測試中得到的分?jǐn)?shù)為分離出大約5mL或更少的水。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的船舶用潤滑劑，其中所述的至少一種金屬除垢劑是高堿性苯酚鈣。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的船舶用潤滑劑，其中所述的至少一種磷基防磨損劑包含至少一種二烴基二硫代磷酸鋅化合物。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的船舶用潤滑劑，其中所述的至少一種表面活性劑包含通式為(A-COO)mB的嵌段或接枝共聚物，其中m為至少為2的整數(shù)，A為分子量至少為500的聚合組分，且其為具有如下通式結(jié)構(gòu)的可溶于油的絡(luò)合單羧酸的殘基R-CO國個'o^:-(R2>-co-0-C(R2VO)OH其中，R為氬或單價烴或經(jīng)取代的烴基，R4為氬或單價d至C24烴基，R2為二價d至(324烴基，n為O或l,p為0或最大為200的整數(shù)；B為分子量至少為500的聚合組分，在m為2的情況下，其為如下通式的水可溶聚烷撐二醇的二價殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，R3為氫或d至Cg烷基，q為10至500的整數(shù)，或在m大于2的情況下，其為如下通式的水可溶聚醚多元醇的m價殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，R3和m如前所定義，r為0或1至500的整數(shù)，前提是分子中如下單元的總數(shù)至少為10，R4為分子中含有m個可與烯化氧反應(yīng)的氳原子的有機(jī)化合物，所述單元為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的船舶用潤滑劑，其中所述的組合物包含大約200至大約2000ppm的來自二烴基二硫代磷酸鋅化合物的磷。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的船舶用潤滑劑，其中所述的組合物包含大約10ppm至大約800ppm的來自含金屬的除垢劑的金屬。9.用根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物潤滑的船舶用發(fā)動機(jī)的齒輪部件。10.—種適合用于在水運環(huán)境使用的潤滑劑中的添加劑組合物，該組合物包含a)至少一種含金屬除垢劑；b)至少一種磷基防磨損劑；和c)至少一種表面活性劑。11.一種4吏潤滑劑適合在船舶應(yīng)用中4吏用的方法，該方法包含加入主要量的基礎(chǔ)油，少量的某種添加劑組合物，該添加劑組合物包含d)至少一種含金屬的除垢劑e)至少一種磷基防磨損劑；和f)至少一種表面活性劑。12.—種潤滑船舶用發(fā)動機(jī)齒輪部件的方法，包含向船舶用發(fā)動機(jī)齒輪部件加入船舶用潤滑劑，該潤滑劑包含a)主要量的基礎(chǔ)油；b)至少一種含金屬的除垢劑；c)至少一種磷基防磨損劑；和d)至少一種表面活性劑；和發(fā)動發(fā)動機(jī)。13.—種提高適合在船舶應(yīng)用中使用的齒輪油的耐水性的方法，該方法包括將主要量的基礎(chǔ)油和至少一種含金屬的除垢劑，至少一種磷基防磨損劑和至少一種表面活性劑結(jié)合。14.一種提高適合在船舶應(yīng)用中使用的齒輪油極壓特性的方法，該方法包括將主要量的基礎(chǔ)油和至少一種含金屬的除垢劑，至少一種磷基防磨損劑和至少一種表面活性劑結(jié)合。15.—種船舶用潤滑劑，包含a)主要量的基礎(chǔ)油；b)極壓焊點提高有效量的磷基防磨損劑；和c)其中所述船舶用潤滑劑獲得大約350kgf或更高的四球極壓焊點測試分?jǐn)?shù)，而且在水乳化測試中獲得的分?jǐn)?shù)為分離出大約5mL或更少的水。16.—種船舶用潤滑劑，包含4一a)主要量的基礎(chǔ)油；b)磷基防磨損劑；和c)其中所述船舶用潤滑劑獲得大約350kgf或更高的四球極壓焊點測試分?jǐn)?shù)，合格的L-42分?jǐn)?shù)，并且在水乳化測試中獲得的分?jǐn)?shù)為分離出大約5mL或更少的xK。全文摘要本發(fā)明涉及適合在船舶用齒輪應(yīng)用中使用的潤滑油和潤滑添加劑組合物，所述齒輪包括二沖程或四沖程舷外船舶用發(fā)動機(jī)的齒輪或舷內(nèi)/弦外船舶用動力傳動系統(tǒng)的舷外掛機(jī)的齒輪。所述潤滑油和添加劑組合物具有改善的水乳化性和耐磨特性。文檔編號C10M145/00GK101298579SQ200810094968公開日2008年11月5日申請日期2008年4月30日優(yōu)先權(quán)日2007年5月1日發(fā)明者C·惠特申請人:雅富頓公司