用于烷基芳族烴的高選擇性加氫脫烷基化的催化組合物的制作方法

專利名稱：：用于烷基芳族烴的高選擇性加氫脫烷基化的催化組合物的制作方法用于烷基芳族烴的高選擇性加氫脫烷基化的催化組合物本發明涉及芳族烴的催化加氫脫烷基化的方法。更具體地，本發明涉及包含與C,-d。脂族和脂環族產物混合的3烷基芳族化合物的烴組合物的催化加氫脫烷基化的方法。甚至更具體地，本發明涉及一種方法，根據該方法所述催化加氫脫烷基化作用在原樣存在于起始原料中的烷基芳族化合物上，并作用在同一反應條件下通過混合在一起的脂族和脂環族化合物的芳構化而產生的那些上。在如此得到的整個加氫脫烷基化過程中，在本發明的條件目標下，伴隨的烷基交換、異構化、歧化和縮合副反應在數量上被抑制。這導致高品質產物苯、甲苯和乙烷(BTE)的非常高的產量，甲烷的生成降低，丙烷的產生極度低，和幾乎為零的基本上為萘和聯苯類型的縮合產物的生成。在文獻中，用于烷基芳族烴的催化加氫脫烷基化的方法是已知的。例如，在歐洲專利138，617(Kutz)中，描述了通過加氬脫烷基化轉化烷基芳族烴的方法，包括在常規反應條件下，用鉬改性的沸石催化劑處理基本上由乙苯和二甲苯組成的烴料流。所描述的方法提到了烷基芳族烴的加氫脫烷基化和/或異構化。顯然，無論如何該方法的唯一目的是二甲苯的混合物選擇性異構化成對位異構體，所以相對于二甲苯的異構化，乙苯的加氫脫烷基化變成唯一的副反應。此外，該方法描述了基于所示的反應條件和結果的烷基芳族化合物的加氫脫烷基化不可能屬于通用類型，但專門用于唯一的脫乙基作用，因為被脫烷基的唯一的烷基芳族產物是乙苯。還已知當發生催化加氫脫烷基化反應時，來自芳環的經受催化脫烷基的加氫了的烷基(曱烷、乙烷、丙烷等)，必然存在于氣相中。因此，從討論中的催化加氫脫乙基反應，應該得到對應的乙烷作為最初連接到芳環上的乙基完成脫烷基化的直接證據，但沒有該證據。而且，充入的一般的轉化率總是低的，且與預期相反，當存在稱為激活氫化物-乙基化的金屬的鉬時，降低。最后，在所述的方法中，同用的反應條件和生成的副產物，顯然表明了不想要的異構化、烷基交換和歧化副反應的干擾。對選擇性催化加氫脫烷基化的限制也出現在現有技術描述的各種其它工藝中。在這些中的某些中，該反應，即便提到了，實際上表示關于異構化、烷基交換、歧化反應和烷基芳族化合物的縮合的副反應。例如，在美國專利4，482，773中，描述了其中明顯的目的是為了由二曱苯和乙苯的共混物異構化得到對二甲苯的方法，因為對二甲苯在該共混物中的含量低于其平衡含量。該共混物在通常用于得到異構化反應的實驗條件下進行。在這些反應條件下且使用用鉑和鎂改性的沸石催化劑，結果是乙苯向二甲苯的轉化和這些的異構化，唯一的目的是增加對二甲苯的最終含量。美國專利4,899，011描述了其中明顯的目的再一次是為了異構化含有鏈烷烴和乙苯和二曱苯的C8芳族共混物的烴原料的方法，因為對二甲苯的含量低于平衡含量。該方法包括在常規反應條件下在具有兩個固定床的催化體系上處理所述原料，接著，它們的每一個由ZSM-5型沸石催化劑組成，其中笫一個具有1微米的最小晶體尺寸而第二個具有小于l微米的尺寸。該沸石可通過選自鉑、鈀或銠的貴金屬、或例如鉑-錸、鉑-鈀或鉑-銥的貴金屬對、或鉑-銥-錸型三個一組來改性；或通過以上貴金屬和非貴金屬例如鈷、鎳、釩、鎢、鈦和鉬來改性，以生成鉑-鎳或柏-鴒型的對，或例如鉑-鎳-鵠的三個一組，即便優選用于ZSM-5的浸漬的金屬是鉑。通用的反應條件導致二曱苯朝著熱平衡組成(更富含對二曱苯)的方向異構化，并導致乙苯的部分脫乙基化，而其余的部分經過異構化成為二曱苯。美國專利5,877，374描述了用于含于其中對二曱苯含量低于平衡含量的芳族Cs烴原料中的乙苯的加氫脫烷基化和二曱苯的異構化的定義為"低壓，，方法。該專利包括在比加氫脫烷基化工藝中通常需要的壓力顯著更低的壓力(低于14bar)下并以甚至比在例如美國專利4，482，773(2-2.2)和4，899，Oil(2.9-3)中提到的那些(其已經大大低于用來得到有效的加氫脫烷基化的那些)更低的氫氣和乙苯之間的摩爾比(1.2摩爾/摩爾)，在用鉑和鎂改性的ZSM-5型沸石催化劑的存在下，加工所述原料。事實上，結果表明，該方法確實有利于二曱苯的異構化，而苯的加氬脫烷基化，再一次僅部分發生。美國專利6，051，744，非常相似于前面的5，877，374，設計了主要由二甲苯和乙苯組成的芳族"烴原料(其中對二甲苯在該原料的二曱苯中的含量低于平衡數量)的加工，該加工在甚至更低的壓力(低于8.5巴)和降低的氫氣/乙苯摩爾比(2.9-3)下在用鉑改性的ZSM-5型沸石催化劑的存在下操作。還在該案例中，反應條件，特別涉及比允許;限的乙苯的加i脫烷基化:、因為二曱苯和乙苯向對二甲苯的異構化表現為主要反應。美國專利4，351，979描述了用于在乙苯和一定量的直鏈和支化鏈烷經的存在下從含有不處于平衡的三種異構體的重整汽油中得到對二甲苯的生成的催化異構化/加氫脫烷基化方法。在該反應條件下和使用由ZSM-5型沸石組成的催化體系，乙苯的催化加氫脫烷基化證實具有低的效率和選擇性，所述ZSM-5型沸石是酸型的，或用堿金屬交換過的并用VIII族金屬特別是鉬處理過的。所述低效率通過苯和曱苯的低產量來證明，并通過顯著量的未轉化的乙苯來證明，而所述差的選擇性是由于烷基交換或歧化副反應的干擾，這導致生成更高的C,+烷基芳族產物。美國專利5，689，027要求保護兩步驟方法，在其中第一步中，操作條件應該適合于進料中存在的乙苯的加氫脫烷基化，而在第二步中，二甲苯的異構>1。'兩步中、所使用的催化體系都是用堿金屬或二土;屬的陽離子交換過的或用硅烷化劑處理然后用選自屬于VIII、IB、IIIA和VA族的金屬(特別是鉑，可能與錫結合)活化過的ZSM-5沸石。然而，該方法的相當大的限制是乙苯在第一加氫脫烷基化步驟中的低頁轉化率。兩個沉重的后果是這樣的結果相當大量的未轉化的乙苯，其在隨后的異構化步驟中會危及平衡朝著想要的對二甲苯增加的方向移動，和與此同時，促進歧化或烷基交換副反應產生高沸點芳族產物，該產物如果再循環到第一催化脫烷基化步驟，進一步危及性能。在美國專利5，865，986中，催化加氫脫垸基化段進料以來自催化重整的汽油，目的是增加苯和甲苯的量以提高辛烷值。為此目的，在該反應中使用用選自鈷、鎳、鎢、鉑和鈀的單一金屬改性的ZSM-5型沸石催化劑。然而，聲稱的結果表明，重整油的加氫脫烷基化具有差的功效。即便在最好的情況下，在用鉑或鈀改性的ZSM-5的存在下，苯和曱苯的每單程的濃度增加，相對于原料，不超過它們的每一種的5wt%，但是得到二甲苯的同樣量的不想要的增加。起始C9餾分的降低也不超過4-5wt%。所要求保護的催化加氫脫烷基化方法因此特征在于低的脫烷基化效率，也通過該事實表明，二甲苯的量增加而不是降低，和它也具有C,餾分的相當大的再循環的缺陷。專利WO2005/071045描述了包含C8-C13芳族化合物的烴組合物(其可能混有C廣d。脂族或脂環族產物)的催化加氫脫烷基化方法，其使用用選自鉬、鋅、鎳、鈷和鈀的金屬或鉬-鋅和鉬-鈷的對改性的ZSM-5型催化劑。所聲稱的結果表明，以良好的產率有效脫烷基化成為苯和二曱苯。在任何情況下，二曱苯和C廣(V起始芳族化合物的脫烷基化受到限制。本申請人已經吃驚地發現了一種方法，其允許C8-Cu烷基芳族烴的加氫脫烷基化，和出乎意料地，也允許在同樣的工藝條件下使得自于芳構化的烷基芳族化合物，如起始存在于共混物中的那些例如CrC10脂族和脂環族烴，同時催化劑加氫脫烷基化成為苯、甲苯和乙烷(BTE)。此外，通過選擇合適的操作條件和所述沸石催化劑的配方，發生全面的脫烷基化反應(本發明的目標)，而沒有一直是現有技術的方法的特征的伴隨的烷基交換、歧化、異構化和縮合反應。特別地，已經吃驚地發現，在所述操作條件下和使用本發明的催化劑組合物，加氫脫烷基化反應不僅對于苯、甲苯和乙烷(BTE)的生成是定量選擇性的，而且苯/甲苯比例總是明顯地對苯有利。本方法的經濟性因此可歸因于兩種反應物流的內在價值對于苯和曱苯的有益價值的液相，特別是苯，總是以比甲苯更大的量產生；對于在任何熱裂解工藝中產生的乙烷的再循環(例如用于再循環至裂化爐的)可能性的氣相，具有相當大的能量回收。本發明的一個目標因此涉及能夠操作烴組合物的選擇性催化加氫脫烷基化的方法，所述烴組合物包含C「C"烷基芳族餾分和在所述工藝條件下同時被芳構化的Crd。脂族餾分。本發明的方法目標因此允許獲得芳族C廣d。餾分的催化加氫脫烷基化以及所存在的Crd。脂族和脂環族餾分的的芳構化，隨后立即加氫脫烷基化。根據本發明的方法，在氫氣的存在下，在400-65(TC、優選450-580。C的溫度、1-5MPa(10和50巴之間)、優選2.8-3.6MPa(28和36巴之間)的壓力和I-IO、優選2-7、更優選3.8和5.2之間的H7原料摩爾比下，用由Si/Al摩爾比為5-100的、通過鉬-鉑金屬對(Pt-Mo)改性的ZSM-5沸石載體組成的催化劑，以連續方式處理所述芳族和脂族-脂環族烴組合物。在本發明中，經受加氫脫烷基化的所述烴原料包含CfCu烷基芳族化合物，例如乙苯、二曱苯、二乙基苯、乙基二甲苯、三曱基苯、四甲基苯、丙基苯、乙基曱苯、丙基曱苯、丁基苯、乙基二曱苯等。該原料可來自于例如重整單元的流出物，或來自于實施熱裂解工藝的單元，例如蒸汽裂化，并能得到脂族和脂環族C4-d。產物的共混物，其在所述工藝條件下被芳構化然后被加氬脫烷基化。后者可以是丁烷、戊烷、己烷、庚烷等，和對應的環狀和環烷屬的衍生物(環烷烴)。進料原料也可以以來自重整單元或熱裂解工藝的原料中所通常存在的一般數量含有雜原子有機化合物，其中該雜原子可以是氮、氧和硫。如果需要，用于本方法的烴原料可經過分離處理，例如蒸餾或萃取，以富集待進行隨后的加氫脫烷基化的產物。而且，如果需要，該原料可經過在先的加氫以消除存在于該脂族化合物中和位于芳環的同一烷基取代基上的不飽和現象。在加氫脫烷基化反應條件下，本發明的目標，另一方面，特別是作為所使用的氫氣的量的結果，和由催化劑所顯示的活性，有可能也同時得到存在于待加氫脫烷基化芳族原料中的不飽和化合物的直接加氫，所述不飽和化合物例如丁烯、戊烯、烷基戊烯、環己烯、烷基環己烯等，和其它不飽和環烷屬化合物。在同樣的反應條件下，氫氣本身，允許從通常存在于烴原料中的化合物中除去硫、氮或氧，因為這些雜原子是定量脫除的(硫，例如，作為^S脫除)。根據本發明，由用金屬鉑和鉬的對Pt-Mo(Ptx-Moy)改性的ZSM-5沸石組成的加氫脫烷基化催化劑，驚人地顯示了最高的對于苯、甲苯和乙烷(BTE)的選擇性，同時二曱苯和尤其是芳族C廣(V化合物(在(V產物中，特別是重產物，例如萘類和甲基萘類)定量地減少。而且，所述催化劑，使得丙烷的減產最小化，結果是簡化與通過該反應產生的其它有價值的氣體(甲烷，但尤其是乙烷)的蒸餾/分離工藝。使用雙金屬對Pt-Mo得到的出乎預料的高轉化率和選擇性，使得我們認為同時存在的該兩種金屬的高氧化還原性質或它們對于朝著更低氧化態的可逆反應的高敏感性，強烈地增強、促進了氫溢出機理。幫助。具體地，使用Si/Al摩爾比為5-100、優選5-70、更優選5和35之間的特別富含鋁的ZSM-5沸石，有助于得到想要的結果。在本發明的方法目標中，副反應例如異構化、坑基交換、縮合和歧化的缺乏，是由于所得到的沸石(ZSM-5)的不想要的酸度的降低，同時存在的鋁的量相對于硅是特別有利的。ZSM-5沸石可在市場上得到，或它可以根據文獻中描述的方法制備(例如美國專利3，702，886和4，139,600)。Kokotail。等人(Nature,第272巻，第437頁，1978)和Koningsveld等人(ActaCryst.第B43巻，第127頁，1987;Zeolites,第10巻，第235頁，1990)描述了ZSM-5沸石的結構。在本發明的方法中，所述沸石催化劑優選以粘結形式使用，釆用賦予其形態、堅固性和機械耐受性的粘結劑，以使得所述沸石/粘結劑催化劑能使用并適合移到工業反應器中。適合于該目的的粘結劑的實例包括氧化鋁例如擬勃姆石和Y-氧化鋁；粘土例如高嶺土、蛭石、凹凸棒石、蒙急石、蒙脫土；二氧化硅；硅鋁酸鹽；鈦和鋯氧化物；以上兩種或更多種的組合，以這樣的量使用以給出100/1至1/10的沸石/粘結劑重量比。可根據常規技術例如浸漬、離子交換、蒸氣沉積或表面吸附來實施所述金屬在所述沸石或沸石/粘結劑催化劑中的分散。優選使用初始浸漬技術，使用含有至少一種可溶于水和/或可溶于有機物的金屬化合物的水溶液或水溶液-有機溶液(所述有機溶劑優選選自醇、酮和腈或它們的共混物)，以確保所述金屬在所述催化劑中的最終總含量為0.05-10wt%,優選0.5-4。所述沸石，具有或不具有粘結劑，隨后用金屬進行浸漬以形成Pt,-Moy對，其中x和y分別表示Pt和Mo的重量百分比。由于該金屬對，出乎意料地發現所述反應的性能，就起始原料的總轉化率、同時芳構化所存在的脂族餾分(其立即被加氫脫烷基化)的能力和對苯、甲苯和乙烷(BTE)的總選擇性而言，證實異常地高。特別地，所述浸漬包括用金屬的溶液連續或同時(共浸漬)處理以或不以粘結形式存在的所述沸石。干燥這樣浸漬的沸石，然后在400-65(TC的溫度下煅燒。該操作可根據需要反復進行。可用于該目的的鉬化合物的實例是乙酸鉬(II)、鉬酸銨(VI)、二鉬酸銨(III)、七鉬酸銨(VI)、鉬磷酸銨(VI)和鈉和鉀的類似鹽；溴化鉬(III)、氯化鉬(III)-(V)、氟化鉬(VI)、氯氧化鉬(VI)、硫化鉬(IV)-(VI)、鉬酸和對應的銨、鈉和鉀的酸式鹽，和氧化鉬(II-VI)等。就鉑而言，可使用的化合物的實例是氯化鉑(II)、氯化鉑(IV)、溴化鉑(II)、碘化鉑(II)、硫化鉑(IV)、氯鉑酸、六氯鉑(IV)酸銨、四氯鉑(II)酸銨、六氯鉑(IV)酸鉀、四氯鉑(II)酸鉀、六水合六氯柏(IV)酸鈉、乙酰丙酮化鉑(II)、六氟乙酰丙酮化鉑(II)、四氨基硝酸二氯乙二胺合鉑(II)和通常鉑(II)和(IV)的胺絡合物，其中陰離子可以是卣離子、硫酸根、硝酸根、亞硝酸根、磷酸根、硫氰酸根等。在浸漬結束時，所得到的催化劑是總金屬含量為0.05-10wt%、優選0.5-4wt%的Ptx-Moy/ZSM-5。將所述催化劑裝入用烴原料和氫氣連續進料的固定床反應器。在這方面，除了控制迄今為止描述的實驗參數以外，選擇反應物流量對于得到所述"-C"芳族烴和存在于共混物中并同時芳構化的C廠d。脂族/脂環族烴的選擇性加氫脫烷基化也是絕對重要的。所述烴混合物和氫氣的進料流量必須確保以烴料流計算的LHSV(液體小時空速)為3-5h—1、更優選3.5-4.5h1。為此目的，進料的氫氣與原料的摩爾比必須保持在l-10摩爾/摩爾的范圍內，更優選在2和7摩爾/摩爾之間，甚至更優選在3.8和5.2摩爾/摩爾之間。所使用的實驗設備包括由不銹鋼制成的管式固定床反應器，內徑20mm，總高84.5cm，具有電加熱爐，該電加熱爐形成該反應器的夾套。通過高壓泵將液體原料進料到該反應器中。通過急冷設備然后通過氣液分離器冷卻氣體反應流出物。通過自動控制維持在恒定溫度的反應器等溫段裝有所述催化劑。在該催化劑床的上方和下方的反應器剩余容積，裝有惰性固體顆粒，例如剛玉，它的填充確保了反應物的氣體流在催化劑床之前的最佳分布和混合，和換熱的最佳分布和混合。操作在200-40(TC、更優選250-320。C的溫度下的位于反應器之前的預熱器，有助于氣相反應物(原料和氫氣)與催化劑的最佳接觸。該體系有利于在非常短的時間內實現等溫條件，不限于固定床本身，而是沿著整個反應器建立了等溫條件，這允許更容易地和更精確地控制催化劑的操作溫度。由該反應所產生的液體和氣體流出物在反應器的下游被分開，并定期通過氣相色譜進行分析。以下實施例進一步舉例說明本發明的方法，并且不應該祐j人為是對所附權利要求中所指出的保護范圍的限制。催化劑A(對比)制備催化劑A，其通過混合Si/Al摩爾比為30的ZSM-5沸石和作為粘結劑的氧化鋁(兩相重量比為60/40)并擠出該混合物而得到。該擠出產物在空氣中在55(TC下煅燒5小時，和它的BET表面積為290m7g。一旦其達到室溫，將其壓碎并篩分以生產尺寸為20-40目(在0.84和0.42mm之間)的粉末，以使得12.4g的催化劑粉末占據20ml的等價體積。催化劑B(對比)在約25。C下用含有0.6g硝酸四氨合柏((NH3)4Pt(N03)2)的水溶液(35ml)浸漬催化劑A(30g)16小時，隨后在氮氣流下放置l2小時，在爐中在120。C下在真空下干燥4小時，并在空氣中在550'C下煅燒5小時，由此得到催化劑B。計算的鉬含量為1.0wt。/。，而經由ICP-MS的實驗值為1.02wt%。催化劑C(對比)用含有0.92g鉬酸銨((NH4)6Mo70244H20)的水溶液(60ml)浸漬催化劑A(50g)，然后遵循用于制備催化劑B的程序，來得到催化劑C。該催化劑中的鉬含量據計算為1.Owt%，而通過ICP-MS分析確定的值為1.05wt%。催化劑D通過以兩個步驟浸漬催化劑A(50g)來得到催化劑D:用含有0.69g鉬酸銨的水溶液(60ml)進行第一次浸漬，然后用含有0.25g硝酸四氨合鉑的水溶液(50ml)進行第二次浸漬。如對于催化劑B所述實施用第一種金屬的浸漬程序，但沒有煅燒，然后用同樣的操作程序用第二種金屬進行浸漬，然后在空氣中在550。C下最終煅燒5小時。該催化劑中的鉬和鉑含量據計算分別為0.75wt%和0.25wt%,相比之下，通過ICP-MS得到的值為0.76wt%和0.23wt%。在該催化劑的制備中，用金屬進行浸漬的順序可以顛倒。催化劑E通過以兩個步驟浸漬催化劑A(20g)來得到催化劑E:用含有0.19g鉬酸銨的水溶液(24ml)進行第一次浸漬，然后用含有0.2g硝酸四氨合鉑的水溶液(23ml)進行第二次浸漬。如對于催化劑D所述實施用這兩種金屬的浸漬程序。浸漬順序可以顛倒。該催化劑中的鉬和鉑含量據計算分別為0.5wt%和0.5wt%，相比之下，通過ICP-MS確定的值分別為0.52wt。/。和0.49wt%。催化劑F通過以兩個步驟浸漬催化劑A(20g)來得到催化劑F:用含有0.10g鉬酸銨的水溶液(24ml)進行第一次浸漬，然后用含有0.13g硝酸四氨合鉑的水溶液(23ml)進行第二次浸漬。如對于催化劑D所述實施用這兩種金屬的浸漬程序。浸漬順序可以顛倒。該催化劑中的鉬和鉑含量據計算分別為0.25wt。/。和0.75wt%，相比之下，通過ICP-MS得到的值為0.26wt。/。和0.73wt%。實施例1-6(l-3對比)反應器裝有20cm3(12.4g)的催化劑A，而其余容積填充有剛玉顆粒，以確保反應物的氣流的最佳分布和混合，和供應到該反應的熱量的最佳分布和混合。將原料(其組成在下表1中指出)進料到該反應器中，適宜地與氫氣混合并預熱至280°C。該反應在3MPa的壓力、使得LHSV為3.9-4.lh—1的反應物原料流量，和4.5的&/原料摩爾比下進行。表1-進料原料的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>結果示于下表2中，并是指通過使用催化劑A-C(對比例1-3)和D-F(實施例4-6)而得到的性能。表2中所示的曱苯濃度為通過該反應產生的凈濃度。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(*)該反應的凈產量(通過減去隨原料進入的甲苯而得到)在550。C的溫度下進行的加氫脫烷基化反應(見表2)表明，相對于用同樣的催化劑(ZSM-5，實施例1)進行的該反應，在ZSM-5(實施例2和3)中存在所述兩種金屬之一，鉬或鉑，是如何有利于芳族化合物的選擇性脫烷基化、抑制副產曱烷、有利于副產乙烷的。苯和曱苯的產量也增加了，和它們的比例(苯/曱苯)變得有利于苯。另一方面，當用ZSM-5進行所述加氫脫烷基化反應時，其中根據本發明，同時存在兩種金屬鉬和鉑(Pt廣Moy/ZSM-5),得到的結果(實施例4-6)驚人地甚至更優于使用兩種單獨存在的金屬所得到的那些(實施例2和3)，且明確高于僅用ZSM-5得到的那些。除了更高的原料轉化率和苯、甲苯和乙烷(BTE)的凈產量以外，圖1，相對于產生的其它有價值的氣體，曱烷和尤其是乙烷，得到了出乎意料的丙烷的顯著減少具有源自于如此有限量的該氣體的分餾的所有能量益處。參照該反應氣體的組成所觀察到的高脫烷基化能力，也在反應液體組合物中具有類似的證實。特別地，起始存在的二甲苯(C8)和重芳族產物(C9-C9+)有明顯減少(圖1)。該結果特別重要，因為它表明通過本發明的方法目標每單程轉化的二甲苯和更高的芳族化合物(C9-C9+)的量，是這樣的以維持保留在流出物中的物質的再循環，因此允許最少的和偶爾的沖洗。對于由于允許隨后的脫烷基化的所述催化劑的芳構化能力而得到了定量轉化的所述脂族餾分所發揮的活性，是極度相關的。就本方法而言，這導致進一步的下游優點，因為可以消除或顯著減少通常的用于將所述芳族化合物與未轉化的脂族化合物分開的提取段所需要的體積。其它優點是本方法的上游，因為消除了反應前所述芳族組分和脂族組分之間的分離的需要，具有這樣的方法所提供的所有靈活性，例如可加工各種芳族/脂族組合物的原料。氮、氧和硫的存在而言，已經觀察到在所述工藝條件下這些被定量除去。在表3中指出了涉及如在前面實施例中所實施的加氫脫烷基化反應的實施例，本質差別在于將硫以二曱二硫(DMDS)的形式加入到原料中。所述催化體系Ptx-Moy/ZSM-5，本發明的目標，的相應的加氫脫石危功效，通過以下事實得以證實在反應流出物中，對應的H2S以占整體的低于0.lppm/p而殘留。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>*=作為硫當量等于136ppm/P權利要求1.包含與C4-C10脂族和脂環族產物混合的C8-C13烷基芳族化合物的烴組合物的單獨催化加氫脫烷基化的方法，其包括在氫氣的存在下在400-650℃的溫度、1-5MPa的壓力和1-10的H2/原料摩爾比下用由Si/Al摩爾比為5-100的、通過鉑-鉬金屬對改性的ZSM-5沸石組成的催化劑以連續方式處理所述烴組合物。2.根據權利要求1的方法，其中所述加氫脫烷基化反應在450-580。C的溫度、2.8-3.6MPa的壓力、3.8-5.2的仏/原料摩爾比和確保以烴料流計算的LHSV(液體小時空速)為3-5!T1、優選3.5-4.5h—i的反應物流量下發生。3.根據權利要求1或2的方法，其中所述Cs-Cu烷基芳族烴原料來自于重整單元或實施熱裂解工藝的單元或來自于蒸汽裂化。4.根據前述權利要求的任一項的方法，其中經受加氬脫烷基化的所述烴原料包含與在所述工藝條件下被芳構化然后被加氫脫烷基化的CrdJ旨族和脂環族產物混合的CrCu烷基芳族化合物和含有雜原子的有機化合物。5.根據權利要求4的方法，其中經受加氫脫烷基化的所述烴原料包含選自乙苯、二曱苯、丙苯、乙基曱苯、三甲基苯、二乙基苯、乙基二曱苯、四曱基苯、丙基甲苯、乙基三曱基苯、三乙基苯、二丙基曱苯等的C8-Cn烷基芳族化合物；和在所述工藝條件下被芳構化然后被加氫脫烷基化的C廣d。脂族和脂環族產物，例如丁烷、戊烷、己烷、庚烷和相關的環狀和環烷基化合物。6.根據前述權利要求的任一項的方法，其中所述催化劑由與粘結劑粘結形式的ZSM-5沸石組成，所述粘結劑選自氧化鋁例如擬勃姆石和Y-氧化鋁；粘土例如高嶺土、蒙皂石、蒙脫土；二氧化硅；硅鋁酸鹽；鈦和鋯的氧化物；它們的混合物，沸石/粘結劑重量比為100/1至1/10。7.根據前述權利要求的任一項的方法，其中所述ZSM-5沸石的特征在于Si/Al摩爾比為5-70，優選5-35。8.根據前述權利要求的任一項的方法，其中根據選自浸漬、離子交換、蒸氣沉積或表面吸附的技術來將所述金屬分散到所述催化劑上。9.根據前述權利要求的任一項的方法，其中所述ZSM-5沸石，原樣的或粘結形式，被以上提到的金屬鉑和鉬的鹽的溶液所浸漬，隨后干燥，然后在400-650。C的溫度下煅燒，得到Ptx-Moy/ZSM-5催化劑。10.根據權利要求9的方法，其中使用具有選自醇、酮和腈或它們的共混物的有機溶劑并且含有所述金屬的可溶于水或有機物的化合物的水溶液或水-有機溶液以這樣的濃度來浸漬所述原樣的或粘結形式的ZSM-5沸石所述催化劑上的總金屬含量為0.1-10wt%。11.根據前述權利要求的任一項的方法，其中所述金屬鉑和鉬的總含量為0.5-4wt%。全文摘要包含與在反應條件下經歷芳構化和隨后的加氫脫烷基化的C₄-C₁₀脂族和脂環族產物混合的C₈-C₁₃烷基芳族化合物的烴組合物的單獨催化加氫脫烷基化的方法，其包括在氫氣的存在下在400-650℃的溫度、2-4MPa的壓力和3-6的H₂/原料摩爾比下用由通過鉑-鉬金屬對改性的原樣的或粘結形式的ZSM-5沸石組成的催化劑以連續方式處理所述烴組合物，其中所述ZSM-5中的Si/Al摩爾比為5-100。所述原料中含有雜原子例如硫、氮或氧的有機化合物的存在根本不改變根據本發明的方法目標的催化劑的性能。文檔編號C10G47/18GK101517043SQ200780035892公開日2009年8月26日申請日期2007年8月2日優先權日2006年8月3日發明者A·波斯科洛波斯科勒托,P·卡羅塞達,V·阿卡申請人:波利瑪利歐洲股份公司