專利名稱：：一種脫除烴原料中鎳和釩的方法
技術領域：
：本發明是關于一種脫除烴原料中鎳和釩的方法。
背景技術：
：一般石油中含有鎳和釩、鐵、鈉、鈣、銅及砷等金屬化合物，其中以,臬和釩含量較多，且鎳和釩多以穩定的卟啉和非卟啉有機配合物的形式存在，用常規的方法難以脫除。石油中所含的這些金屬化合物對石油加工所使用的催化劑有極為不利的影響，例如，通常導致催化劑中毒、活性下降、選擇'性降低、催化劑消耗量增加，特別是鎳和釩對催化劑的負面影響尤為突出。在石油加工的催化裂化過程中，原料中的上述金屬配合物一般在高溫下發生分解，分解后所產生的金屬沉積在催化劑表面，從而改變催化劑性質。如金屬鎳改變催化劑的選擇性，金屬釩改變催化劑的結構，降低催化劑活性。隨著操作條件的改變(如再生溫度升高)、催化劑上沸石和鈉含量的提高，釩的毒害作用進一步大幅度提高。在重油加氫處理過程中，由于脫金屬反應比較容易進行，產生的金屬隨即以硫化物形式沉積在催化劑表面上，給加氫催化帶來嚴重不利影響。據報道，加氫催化劑壽命與烴原料中鎳和釩含量密切相關。從19世紀50年代以來，在解決原油中金屬對煉油催化劑的危害方面己開展了大量研究，如早期開發的電沉析、加氫和溶劑脫瀝青等方法，可以脫除大部分有害金屬，但成本高昂，很難進行工業推廣。另外一些新方法，包括采用含磷化合物作脫金屬劑、電解還原、熱裂解等方法均存在同樣的運行成本很高問題。因此，人們一直在探索烴原料脫金屬成本更低的新方法，如在原油預處理階段的電脫鹽裝置中加入某些化學劑將鎳和釩脫除的方法，優越性更加突出，已成為人們競相研究開發的熱點。在電脫鹽裝置中脫除鎳和釩等有害金屬的方法已有不少專利文獻報道。例如，US4039432公開了一種采用三氯化鐵或四氯化錫水溶液脫除原油中l臬和釩的方法，水溶液最佳pH值范圍為1-2，最佳反應溫度為100-150°C，水溶液與原油體積比為1。US4460458公開了一種采用氟化磺酸聚合物脫除原油中鎳和釩等金屬的方法，這種聚合物加入量為原油質量的l-2倍，最佳反應溫度為100。C左右，最佳反應接觸時間為0.4-5小時。US4465589介紹了一種采用甲基化劑脫除原油中有害金屬及硫、氮的方法，所述甲基化劑包括硫酸二甲酯、亞硫酸二甲酯，反應后加入酸性氣體水溶液將鎳和釩沉淀洗入水相。US4645589介紹了一種采用含磷化合物脫除原油中鎳和釩方法，這類含磷化合物的有效加入量按磷與鎳釩摩爾比0.03-1，加入水與原油質量比0.2-1，反應溫度為80-200°C，接觸時間為5-60分鐘，接觸方式為逆流萃取。US6007705介紹了一種采用強堿水溶液、含氧氣體及相轉移劑共同作用脫除烴油中金屬方法，所述強堿為NaOH或KOH，所述含氧氣體為空氣或氧氣，所述相轉移劑為季銨鹽或季膦鹽，最佳反應溫度為12(TC左右。還有一些關—于脫除原油中鎳和釩的方法因為要求較高的溫度，通常難以在電脫鹽條件下實現。從目前公開的能夠在電脫鹽條件下特別是在電脫鹽溫度下采用脫鎳釩劑進行脫鎳和釩的方法雖然對烴原料中鎳和釩都有一定的脫除效果，但都存在脫鎳釩劑消耗大、造成脫鎳釩劑大量浪費的問題，使烴原料脫鎳和釩成本昂貴，不能實現工業化運行。
發明內容本發明的目的是為了克服現有技術中的脫除烴原料中鎳和釩的方法脫鎳釩劑消耗量大、無法滿足工業化應用要求的缺點，提供一種脫鎳釩劑消耗量小、能夠滿足工業化應用要求的脫除烴原料中鎳和釩的方法。本發明提供了一種脫除烴原料中鎳和釩的方法，該方法包括以下歩驟(1)在電脫鹽條件下，將烴原料與脫鹽劑的水溶液接觸，進行一級電月兌鹽，使烴原料的金屬總含量降低并進行油水分離，得到金屬含量降低的烴H料；(2)在電脫鹽條件下，將步驟(1)得到的金屬含量降低的烴原料與月兌鎳釩劑的水溶液充分混合，進行二級電脫鹽，然后進行油水分離，得到油木目和含有脫鎳釩劑的水相；(3)將上述步驟(2)分離出的所述含有脫鎳釩劑的水相作為所述脫,臬釩劑的水溶液的至少一部分循環用于下一次的二級電脫鹽，并且在循環過禾呈中，使循環的所述含有脫鎳釩劑的水相中鎳和釩的總濃度不高于5000微克/克，并使脫鎳釩劑的總重量與所述金屬含量降低的烴原料的重量比為(0.01-10):100。本發明提供的方法通過將脫鎳釩劑循環使用，當鎳和釩濃度超過預定的上限濃度時，適當排出'部分循環水溶液，同時補充相同量的水和脫鎳釩劑，維持循環水量、脫鎳釩劑濃度和鎳和釩濃度的動態平衡，從而既保證了烴原料中鎳和釩的有效脫除，又大幅度降低了脫鎳釩劑的消耗量，降低了烴原料脫鎳和釩的成本。具體實施例方式根據本發明提供的方法，盡管只要在循環過程中，使循環的所述含有脫鎳釩劑的水相中鎳和釩的總濃度不高于5000微克/克，并使脫鎳釩劑的總重量與所述金屬含量降低的烴原料的重量比為(0.01-10):100即可實現本發明的目的，但優選情況下，在循環過程中，使循環的所述含有脫鎳釩劑的水相中鎳和釩的總濃度不高于2000微克/克，并使脫鎳釩劑的總重量與所述金屬含量降低的烴原料的重量比為(0.1-8):100。本發明中，所述脫鎳釩劑的總重量包括循環使用的含有脫鎳釩劑的水相以及循環過程中可能加入的新的zK和/或含有脫鎳釩劑的水溶液中總的脫鎳釩劑的量，也即在二級電脫鹽中與金屬含量降低的烴原料接觸的脫鎳釩劑的水溶液中脫鎳釩劑的量。由于烴原豐斗在水中的溶解性較小，經過一級電脫鹽后得到的金屬含量降低的烴原料與一級電脫鹽前的烴原料相比，重量上沒有明顯的變化，特別是對于工業生產過程中，這種重量上的變化更可以忽略不計，再加上脫鎳釩劑相對于烴原料中的鎳和釩大大過量，因此一般認為一級電脫鹽后得到的金屬含量降低的烴原料與一級電脫鹽前的烴原料重量相等。所述控制含有脫鎳釩劑的水相中鎳和釩的總濃度的方法可以包括加入水和/或加入含有脫鎳釩劑的水溶液，稀釋含有脫鎳釩劑的水相，使其中鎳和釩的總濃度低于5000微克/克優選低于2000微克/克。所述水可以是純水也可以是鎳和釩的總濃度低于5000微克/克優選低于2000微克/克的水。所述控制脫鎳釩劑與金屬含量降低的烴原料的重量比的方法可以選自加入脫鎳釩劑、減少循環使用的含有脫鎳釩劑的水相以及增加或減少烴原料的重量中的至少一種。由于一般情況下，鎳和釩在烴原料中的含量很少，因此，脫鎳釩劑的消耗也很少，而脫鎳釩劑又通常相對于烴原料中的鎳和釩大大過量，因此，如果每次處理的烴原料的質量相同，一般不需額外補充。對于工業上的連續大生產，優選的做法是在控制含有脫鎳釩劑的水相中鎳和釩的總濃度時加入含有脫鎳釩劑的水溶液，這樣既可降低含有脫鎳釩劑的水相中鎳和釩的濃度，保證含有脫鎳釩劑的水相中鎳和釩的總濃度低于5000微克/克優選低于2000微克/克，又可保證脫鎳釩劑與金屬含量降低的烴原料的重量比，使脫鎳釩劑足量。所述含有脫鎳釩劑的水溶液的脫鎳釩劑的濃度可以為10-40重量％，優選為15-35重量％。進一步優選所述含有脫鎳釩劑的水溶液與循環使用前的脫鎳釩劑的水溶液具有相同的脫鎳釩劑濃度。根據本發明提供的方法，由于本發明只涉及對二級電脫鹽后分離得到的含有脫鎳釩劑的水相循環使用，對脫除烴原料中鎳和釩的方法中的其它因素如脫鎳釩劑的濃度、電脫鹽的條件、脫鎳釩劑的種類沒有特別的限定，本令頁域技術人員根據已知的常識進行選擇即可。例如，所述脫鎳釩劑的水溶液中，脫鎳釩劑的濃度可以是本領域常規使用的各種濃度，只要保證脫鎳釩劑與金屬含量降低的烴原料的重量比在本發明所述的范圍內即可，例如可以為10-40重量％，優選為15-35重量％。所述脫鎳釩劑可以是本領域常規使用的脫鎳釩劑，例如，可以為選自含磷化合物、有機磺酸、鹵代羧酸、金屬氯化物中的至少一種。所述含磷化合物可以為磷酸、亞磷酸、次磷酸、焦磷酸、氨基磷酸、烷基膦酸及它們的鹽，優選為H3P04、(NH4)3P04、(NH4)2HP04、NH4H2P04、H4P207、PSBr3、H3P02、H3P03、(NH4)2H2P207、PO(NH2)3、氨基三甲叉膦酸(ATMP)、羥基乙叉二膦酸(HEDP)、CH3P03H2中的至少一種。所述有機磺酸可以選自甲磺酸、二甲磺酸、苯磺酸、萘磺酸、甲基亞磺酸中的至少一種。所述鹵代羧酸優選為三氟乙酸和/或三氯乙酸。所述脫鎳釩劑的水溶液與烴原料采用靜態混合器或動態混合器混合或它們的組合使油水兩相充分混合，盡可能增大油水兩相接觸面積，使反應快速達到平衡。脫鎳釩劑與烴原料在充分接觸情況下，可得到較高的鎳釩脫除率。脫鎳釩劑的水溶液與烴原料接觸時間為1分鐘至10小時，較長的接觸時間可使反應更充分。所述一級電脫鹽中，水的用量以及脫鹽劑的用量可以是本領域常規的用量，具體可根據烴原料的性質進行選擇。選擇的方法己為本領域技術人員所公知，例如，相對于IOO重量份所述烴原料，所述脫鹽劑的水溶液的用量可以為1-50重量份，所述脫鹽劑的水溶液的濃度優選為0.001-0.1重量％。所述脫鹽劑可以為碳原子數為l-6的有機酸，所述有機酸可以是一元酸、二元8酸和三元酸中的至少一種，具體可以優選甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙二酸、丙二酸、富馬酸、馬來酸、酒石酸、擰檬酸中的至少一種。所述脫鹽劑主要用于脫除烴原料中的鈣、鐵、鈉等與非卟啉類化合物結合的金屬，以避免在后續步驟中對脫鎳釩劑的消耗。脫鹽劑與烴原料的混合方式及油水分離方法采用工業上常用的靜態混合器及電脫鹽裝置即可。本發明提供的方法可以適用于各種烴原料，例如，所述烴原料可以為原油、常壓重油、減壓渣油、常壓餾分油、減壓餾分油、潤滑油、脫瀝青油、頁巖油、液化煤和油砂餾分中的至少一種。所述電脫鹽條件包括溫度可以為110-150°C，電場強度可以為100-4000伏/厘米，時間可以為1-150分鐘。用于一級電脫鹽和二級電脫鹽的條件可以相同，也可以不同。優選情況下，所述步驟(1)和步驟(2)還在破乳劑存在下進行。所述破乳劑可以為現有技術中的各種破乳劑，例如，可以是聚醚破乳劑、聚氨酯破乳劑及其它原油破乳劑中的至少一種，所述聚醚破乳劑可以為聚乙二醇醚的至少一種；所述其它原油破乳劑可以為商品名為RPD-3(JL)和商品名為RPD-JJ中的至少一種。相對于100重量份的烴原料，所述破乳劑的用量各自可以為0.0001-0.01重量份。所述破乳劑的存在有利于油水兩相分離。優選情況下，本發明提供的方法還包括將步驟(2)分離出的油相與水接觸后，在電脫鹽條件下進行油水分離，并將分離出的水相循環用于所述一級電脫鹽。相對于100重量份烴原料，所述水的用量優選為1-50重量份，所述電脫鹽條件包括溫度可以為110-15(TC，電場強度可以為100-4000伏/厘米，時間可以為1-150分鐘。將步驟(2)分離出的油相與水接觸是為了將夾帶在烴原料中的脫鎳釩劑轉移到洗滌水中隨水排出，從而從烴原料中除去。所述步驟(2)分離出的油相與水的接觸優選在混合器中進行，以使水與所述步驟(2)分離出的油相進行充分混合，對所述步驟(2)分離出的油相進行充分洗滌，將殘留在所述步驟(2)分離出的油相中的脫鎳釩劑進行充分脫除，得到雜質含量盡可能低的烴原料。因為一級電脫鹽主要是脫除烴原料中大部分比較容易除去的金屬，女口鐵、鈉、鈣、銅及砷，對一級電脫鹽注水中鎳和釩的總濃度以及脫鎳釩劑的濃度要求較低，因此可以將分離出的水相循環用于所述一級電脫鹽，這樣可以進一步提高資源利用率，從而進一步降低生產成本。本發明中，所述油水分離的方法可以是本領域公知的各種方法，例如，可以是靜置沉降、在外加電場中沉降、離心分離等方法中的至少一種。采用本發明提供的方法，由于脫鎳釩劑循環使用，在不影響所處理烴原料性質、不增加注水基礎上，可提高脫鎳釩劑使用濃度從而提高脫鎳和釩交女果，特別是較現有脫鎳釩劑一次性使用工藝的脫鎳釩劑消耗量大幅減少，？咸少工業廢水的量，從而大幅度降低脫鎳和釩的運行成本，具有較高的工業應用價值。下面的實施例將對本發明做進一步的說明。實施例1該實施例用于說明本發明提供的用于脫除烴原料中鎳和釩的方法。烴原料原油。破乳劑的水溶液濃度為1重量％的聚乙二醇醚水溶液。脫鹽劑的水溶液濃度為0.5重量％的復合脫鹽劑水溶液，所述復合脫鹽劑由70重量％的乙酸、20重量°/。的酒石酸和10重量％的EDTA組成。脫鎳釩劑的水溶液濃度為20重量％的甲磺酸水溶液。(1)將100克原油(金屬含量見表1)、10克脫鹽劑的水溶液及0.2克破乳劑的水溶液在密封的混合器中在95。C條件下混合1分鐘，然后全部轉入10密封的電脫鹽罐中進行一級電脫鹽，一級電脫鹽的條件包括電場強度為iooo伏/厘米、溫度為135i:，時間為30分鐘，電脫鹽罐內的蒸汽壓為1.5兆帕，油水分離后，得到金屬含量降低的烴原料。(2)將步驟(1)分離出來的金屬含量降低的烴原料、IO克脫鎳釩劑的水溶液、0.2克破乳劑的水溶液在密封的混合器中在95X:條件下混合5分鐘，然后全部轉入另一個密封的電脫鹽罐中進行二級電脫鹽，二級電脫鹽的條4牛包括溫度為135"C，電場強度為3000伏/厘米，物料停留時間為25分鐘，電脫鹽罐內的蒸汽壓為1.5兆帕，油水分離后，得到油相和含有脫鎳釩劑的水相，油相和含有脫鎳釩劑的水相中金屬含量的分析結果如表1。分別按照上述步驟(1)和步驟(2)的方法對另外的原油進行一次電脫鹽和二次電脫鹽，并將步驟(2)分離出來的水溶液代替脫鎳釩劑的水溶液循環用于下一次的步驟(2)，步驟(2)分離出來的水溶液的重復利用次數與油相和水相中金屬含量的分析結果如表2。表l樣品Ca/微克，克—1Fe/微克-克—1Ni/微克-克—1V/微克-克—1油相水相油相水相油相水相油相水相處理前210150150310步驟(1)處理后31914118150310步驟(2)處理后11813811382293總脫除率/。/。95-93-27-29-11表2脫鎳釩劑重復使用次數/次Ni/微克-克—1V/微克'克—1油相水相油相水相111822218521211622278311158223714-11201234565122392353361326724607712296246808123282574591335226802101337525858根據表2的結果可以看出，在循環使用IO次后步驟(2)分離出的水溶液中鎳和釩的總濃度達到1233微克/克，低于2000微克/克。由于烴原料中鎳和釩的含量較低，脫鎳釩劑的消耗量較小，而脫鎳釩劑的初始量相對于烴原料中的鎳和釩大大過量，因此在上述10次循環中脫鎳釩劑與烴原料的重量比滿足本發明的要求，不需要額外補充。實施例2該實施例用于說明本發明提供的脫除烴原料中鎳和釩的方法。按照實施例l所述的方法脫除烴原料中的鎳和釩，不同的是，所用脫鎳釩劑的水溶液為濃度為20重量％的HEDP水溶液。實驗結果分別如表3和表4所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>根據表3和4的結果可以看出，在循環使用IO次后步驟(2)分離出的水溶液中鎳和釩的總濃度達到1549微克/克，低于2000微克/克。由于烴原料中鎳和釩的含量較低，脫鎳釩劑的消耗量較小，而脫鎳釩劑的初始量相對于烴原料中的鎳和釩大大過量，因此在上述10次循環中脫鎳釩劑與烴原料的重量比滿足本發明的要求，不需要額外補充。實施例3該實施例用于說明本發明提供的用于脫除烴原料中鎳和釩的方法。按照實施例1所述的方法脫除烴原料中的鎳和釩，不同的是，烴原料為減壓渣油；所述破乳劑的水溶液為濃度為1重量X商品名為RPD-3(JL)的水溶液；所述脫鹽劑的水溶液為濃度為2重量％的復合脫鹽劑的水溶液，所述復合脫鹽劑由30重量％的檸檬酸和70重量％的乙酸組成；所述脫鎳釩劑的水溶液為濃度為30重量％的三氯乙酸的水溶液；油、水兩相金屬含量分析結果見表5、表6。表5樣品Ca/微克，克.'Fe/微克'克—1Ni/微克-克—1V/微克-克—1油相水相油相水相油相水相油相水相處理前18602060550310步驟(1)處理后121763211917550310步驟(2)處理后21134162431172384總脫除率/%99-98-22-26-表6脫鎳釩劑重復使用次數/次Ni/微克'克—1V/微克'克—1油相水相油相水相1442302316724235122255343467243354455722440754467923483645784245567478722562184696526677945106226739104711452679614根據表5和6的結果可以看出，在循環使用IO次后步驟(2)分離出的水溶液中鎳和釩的總濃度達到1941微克/克，低于2000微克/克。由于烴原料中鎳和釩的含量較低，脫鎳釩劑的消耗量較小，而脫鎳釩劑的初始量相對—于烴原料中的鎳和釩大大過量，因此在上述10次循環中脫鎳釩劑與烴原料^的重量比滿足本發明的要求，不需要額外補充。實施例4該實施例用于說明本發明提供的用于脫除烴原料中鎳和釩的方法。按照實施例l所述的方法脫除烴原料中的鎳和釩，不同的是，烴原料為常壓渣油；所述破乳劑的水溶液為濃度為1重量％的商品名為RPD-3(JL)的水溶液；所述脫鹽劑的水溶液為濃度為5重量％復合脫鹽劑的水溶液，所述復合脫鹽劑由40重量％甲酸和60重量％乙酸組成；所述脫鎳釩劑的水溶;夜為濃度為20重量Q^磷酸的水溶液；油、水兩相金屬含量分析結果見表7和表8。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表8脫鎳釩劑重復使用次數/次Ni/微克-克—'油相水相油相水相1342801616923541517250334553173284346871840353681419471635942185377351068195998371180206559371291217061038139920754根據表7和8的結果可以看出，在循環使用IO次后步驟(2)分離出的水溶液中鎳和釩的總濃度達到2153微克/克，高于2000微克/克但低于50OO微克/克。由于烴原料中鎳和釩的含量較低，脫鎳釩劑的消耗量較小，而脫,臬釩劑的初始量相對于烴原料中的鎳和釩大大過量，因此在上述IO次循環中脫鎳釩劑與烴原料的重量比滿足本發明的要求，不需要額外補充。實施例5該實施例用于說明本發明提供的用于脫除烴原料中鎳和釩的方法。采用實施例l所述的原油、破乳劑的水溶液、脫鹽劑的水溶液以及脫鎳釩劑的水溶液脫除烴原料中的鎳和釩，不同的是，按照下述步驟在電脫鹽動態模擬裝置上脫除烴原料中的鎳和釩(1)按2千克/小時的流量將原油注入到預熱器中進行預熱，加熱到95°C后與脫鹽劑的水溶液(流量為0.2千克/小時)、破乳劑的水溶液(流量為0.004千克/小時)混合1分鐘后進入第一級電脫鹽罐中使油水分離。所述第一級電脫鹽罐的溫度為ll(TC，電場強度為2000伏/厘米，物料停留時間為2小吋。分離后的油、水兩相金屬含量分析結果見表9。(2)第一級電脫鹽罐中分離出來的油相與脫鎳釩劑的水溶液(流量為0.2千克/小時)、破乳劑的水溶液(流量為0.004千克/小時)在混合反應器中混合5分鐘后進入第二級電脫鹽罐中使油水分離。所述第二級電脫鹽罐的溫度為12(TC，電場強度為2000伏/厘米，物料停留時間為2小時。(3)將步驟(2)分離出來的水相在步驟(2)中循環使用。循環使用方法為步驟(2)運行的最初2小時注入新鮮的脫鎳釩劑的水溶液，此后將二級電脫鹽罐分離出的含有脫鎳釩劑的水相作為脫鎳釩劑的水溶液連續注入二級電脫鹽罐中。平穩運行不同時間的油、水兩相金屬含量分析結果見表10。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表10収樣時間/小時Ni/微克'克—'v/微克-克—1油相水相油相水相410106192436101552035281119820458101024321554121128422651141232222739161235623822平均脫除率/%28-32-從上表9和IO的結果可以看出，平穩運行16小時后，水相中的鎳和釩的濃度達到1178微克/克，低于2000微克/克。油相中的鎳和釩總濃度可以降低至35微克/克。由于烴原料中鎳和釩的含量較低，脫鎳釩劑的消耗量較小，而脫鎳釩劑的初始量相對于烴原料中的鎳和釩大大過量，因此在上述IO次循環中脫鎳釩劑與烴原料的重量比滿足本發明的要求，不需要額外補充。實施例6該實施例用于說明本發明提供的用于脫除烴原料中鎳和釩的方法。按照實施例5所述的方法脫除烴原料中的鎳和釩，不同的是，烴原料為常壓渣油；所述破乳劑的水溶液為濃度為1重量％商品名為RPD-3(JJ)的7夂溶液；所述脫鹽劑的水溶液為濃度為3重量％復合脫鹽劑的水溶液，所述復合脫鹽劑由40重量％甲酸和60重量％乙酸組成；所述脫鎳釩劑的水溶液為濃度為30重量％復合脫鎳釩劑的水溶液，所述復合脫鎳釩劑由50重量％磷酸和50重量％甲磺酸組成；為了維持脫鎳釩劑中鎳和釩的濃度平衡，循環開始后歩驟(2)中所用脫鎳釩劑的水溶液有90重量％是上一循環中步驟(2)18分離出的含有脫鎳釩劑的水相，其余10重量％為新鮮的含有脫鎳釩劑的7夂溶液；另外，還將歩驟(2)分離出的油相與10重量％的水在95。C下接角蟲120分鐘，之后進行油水分離，并將分離出的水相作為所述一級電脫鹽注ZR循環使用。油、水兩相金屬含量分析結果見表ll、表12。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>從上表11和12的結果可以看出，平穩運行16小時后，水相中的鎳和釩的濃度僅為1015微克/克，低于2000微克/克。油相中的鎳和釩總濃度可以降低至58微克/克。由于循環過程中直接以新鮮的含有脫鎳釩劑的水溶液代替部分上一次二級電脫鹽中分離出的含有脫鎳釩劑的水相，因此既保證了含有脫鎳釩劑的水相中鎳和釩的含量低于2000微克/克，又保證了脫鎳釩劑與烴原料的重量比，保證了循環過程的正常運行。權利要求1、一種脫除烴原料中鎳和釩的方法，該方法包括以下步驟(1)在電脫鹽條件下，將烴原料與脫鹽劑的水溶液接觸，進行一級電脫鹽，使烴原料的金屬總含量降低并進行油水分離，得到金屬含量降低的烴原料；(2)在電脫鹽條件下，將步驟(1)得到的金屬含量降低的烴原料與脫鎳釩劑的水溶液充分混合，進行二級電脫鹽，然后進行油水分離，得到油相和含有脫鎳釩劑的水相；(3)將上述步驟(2)分離出的所述含有脫鎳釩劑的水相作為所述脫鎳釩劑的水溶液的至少一部分循環用于下一次的二級電脫鹽，并且在循環過程中，使循環的所述含有脫鎳釩劑的水相中鎳和釩的總濃度不高于5000微克/克，并使脫鎳釩劑的總重量與所述金屬含量降低的烴原料的重量比為(0.01-10)100。2、根據權利要求1所述的方法，其中，在所述循環過程中，使循環的所述含有脫鎳釩劑的水相中鎳和釩的總濃度不高于2000微克/克。3、根據權利要求1所述的方法，其中，在所述循環過程中，使脫鎳釩劑的總重量與所述金屬含量降低的烴原料的重量比為(0.1-8):100。4、根據權利要求1所述的方法，其中，所述控制循環的含有脫鎳釩劑的水相中鎳和釩的總濃度的方法為在所述水相中加入水和/或含有脫鎳釩劑的水溶液。5、根據權利要求1所述的方法，其中，所述脫鎳釩劑的水溶液中，脫6、根據權利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，所述脫鎳釩劑為選自H3P04、(NH4)3P04、(NH4)2HP04、NH4H2P04、H4P207、PSBr3、H3P02、H3P03、(NH4)2H2P207、PO(NH2)3、氨基三甲叉膦酸、羥基乙叉二膦酸、CH3P03H2、甲磺酸、二甲磺酸、苯磺酸、萘磺酸、甲基亞磺酸、和三氟乙酸和三氯乙酸中的至少一種。7、根據權利要求1所述的方法，其中，所述一級電脫鹽中，相對于IOO重量份所述烴原料，所述脫鹽劑的水溶液的用量為1-50重量份。8、根據權利要求7所述的方法，其中，所述一級電脫鹽中，所述脫鹽劑的水溶液的濃度為0.001-0.1重量％。9、根據權利要求8所述的方法，其中，所述脫鹽劑為選自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙二酸、丙二酸、富馬酸、馬來酸、酒石酸和檸檬酸中的至少一種。10、根據權利要求1所述的方法，其中，步驟(1)和/或步驟(2)還在破乳劑存在下進行，所述破乳劑為選自聚醚破乳劑、聚氨酯破乳劑及其它原油破乳劑中的至少一種；相對于100重量份的烴原料，所述破乳劑的用量各自為0.0001-0.01重量份。11、根據權利要求1所述的方法，其中，該方法還包括將步驟(2)分離出的油相與水接觸，然后在電脫鹽條件下進行油水分離，并將分離出的水相循環用于下一次的所述一級電脫鹽。12、根據權利要求1或11所述的方法，其中，所述電脫鹽條件包括溫度為110-150。C，電場強度為100-4000伏/厘米，時間為1-150分鐘。全文摘要一種脫除烴原料中鎳和釩的方法，該方法包括(1)在電脫鹽條件下，將烴原料與脫鹽劑的水溶液接觸，進行一級電脫鹽，使烴原料的金屬總含量降低并進行油水分離，得到金屬含量降低的烴原料；(2)在電脫鹽條件下，將步驟(1)得到的金屬含量降低的烴原料與脫鎳釩劑的水溶液充分混合，進行二級電脫鹽，然后進行油水分離，得到油相和含有脫鎳釩劑的水相；(3)將步驟(2)分離出的所述含有脫鎳釩劑的水相作為所述脫鎳釩劑的水溶液的至少一部分循環用于下一次的二級電脫鹽，并且在循環過程中，控制循環的所述含有脫鎳釩劑的水相中鎳和釩的總濃度以及控制脫鎳釩劑的總重量與所述金屬含量降低的烴原料的重量比。該方法大幅度降低了脫鎳釩劑的消耗量。文檔編號C10G32/02GK101469279SQ200710303999公開日2009年7月1日申請日期2007年12月24日優先權日2007年12月24日發明者麗于,李本高,汪燮卿,羅詠濤,麗譚申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院