一種用于石油餾分脫硫的負載型吸附劑的制備方法

文檔序號：5105297閱讀：386來源：國知局

專利名稱：一種用于石油餾分脫硫的負載型吸附劑的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種石油餾分脫硫的吸附劑的制備方法，尤其是一種用于石油餾分脫硫的負載型吸附劑的制備方法。
技術背景最早的吸附脫硫技術主要用于氣體脫硫，目前使用各種吸附材料脫除氣體中的S02、 H2S等非理想組分的技術在國內外得到廣泛應用。在油品脫硫工藝中常用的吸附劑有氧化鋁、分子篩、活性炭纖維、樹脂等。IRVAD技術是一種低廉的脫硫技術，由Black & Veatch Irritchard Inc. 和Alcoa Industrial Chemicals聯合開發的。該技術采用多級流化床吸附方式，使用氧化鋁基質選擇性吸附劑(粒徑為0.4 1.6mm)逆流與液體烴類相接觸，吸附后的吸附劑逆向與再生熱氣流接觸得以再生。再生熱氣體為氫氣、氮氣、甲垸、乙垸、丙烷等。IRVAD技術可在常壓下進行，保持了不飽和烯烴的數量，同時具有高液收、低能耗、不存在辛烷值損失的特點。Phillips石油公司的S - Zorb硫脫除技術采用其獨有的專利吸附劑，該吸附劑由Zn和其它金屬載于一種專利技術制備的載體構成，載體采用氧化鋅、硅石和氧化鋁的混合物，該吸附劑能夠吸附含硫化合物分子，將硫原子除去，使分子中的硫原子能保留在吸附劑上，而烴類部分釋放出來，返回到汽油中。采用該技術可以將汽油中的硫含量從800 ii g/g降至25 p g/g以下，而抗爆指數損失小于l.O。目前，Philips公司又進一步對汽油獨特的S— Zorb選擇性吸附脫硫技術進行了最優化設計，'降低了20%的建設投資，操作費用降低了20%—40%，并提高了反應器、再生器、固體吸附劑的操作穩定性，使產品的硫質量分數低于10ixg/g。吸附脫硫法在幾乎不影響油品熱功特性的前提下，能有效地脫除油品中的硫化物，其設備投資和操作費用遠遠低于其他(如加氫精制、催化氧化等)脫硫技術，對加快開展催化吸附法脫除油品中硫化物的研究具有十分重要的意義。但是上述現有技術是一種剛剛起步的技術，開發仍不成熟，吸附劑再生技術還需完善。發明內容本發明所要解決的技術問題是，提供一種采用溶膠凝膠法制備氧化鋁粉體，再利用化學鍍的方法在該粉體的表面鍍銅制備的用于石油餾分脫硫的負載型吸附劑的制備方法。為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是一種用于石油餾分脫硫的負載型吸附劑的制備方法，依次包括以下步驟a. 采用溶膠-凝膠法制備八1203粉體；b. 將制備的八1203粉體經過粗化和活化敏化處理；C.處理后的AL03粉體采用化學鍍的方法鍍銅，制備吸附劑。所述步驟a中A1203粉體的制備方法為0.5mol/L的鋁鹽溶液 100-150mL，再稱取0. 0125-0. 05mol蔗糖加入到鋁鹽溶液中并充分攪拌使其溶解，在劇烈攪拌下，將稀釋5-8倍的氨水逐滴加入到混合溶液中至 PH二5. 2-6得懸濁液，在80-95"C水浴中老化2-4h，得透明水溶膠，在110-130 。C烘箱中干燥18-24h，得到黑色蓬松的前體產物，至于馬福爐中，600-800 "C焙燒4-6h，得到白色AU)3粉體。所述步驟b中A1203粉體粗化為將10-16g A1203粉體浸于PH=l-2的酸溶液中，超聲波振蕩5-10min，蒸餾水洗3次。所述步驟b中A1A粉體活化敏化處理為a. 活化敏化液的配制 PdCl2 0.3g/L SnCl2 9H20 30 g/L HC1 (37%) 60mL/L NaCl160 g/Lb. 在室溫下將10-15g已粗化的A:U03粉體置于lOOmL活化敏化液中，超聲波振蕩15min，用蒸餾水洗3次，在烘箱中12(TC烘干，待用。所述步驟c中化學鍍銅的方法為 a.鍍液的配制 CuS04 5H201 0-42g/L NaKC4H406 40-lOOg/LNaOH 20-30g/Lb.將0. 4-1. 0g處理后的八1203粉體置于200mL鍍液中，超聲波振蕩至不再有氣泡產生及反應完全，抽濾，用蒸餾水洗3次，在烘箱中110-12(TC烘干，得吸附劑。本發明的有益效果是本發明采用溶膠凝膠法制備氧化鋁粉體，再利用化學鍍的方法在該粉體的表面鍍銅制備新型的載銅吸附劑。該方法制備的吸附劑具有較高的脫有機硫化物效果，且原料廉價易得，操作方法簡單，成本低廉等優點。
具體實施方式
下面結合具體實施例對本發明作進一步詳細說明1、 A1A粉體的制備稱取0. 05mol的Al (N03)3 9H20溶于lOOmL去離子水中制成鋁鹽溶液，再稱取0. 025mol蔗糖加入到鋁鹽溶液中并充分攪拌使其溶解。在劇烈攪拌' 下，將稀釋五倍的氨水逐滴加入到混合溶液中至PH=5.2得懸濁液。在80 。C水浴中老化2h，得透明水溶膠。在ll(TC烘箱中干燥24h，得到黑色蓬松的前體產物，至于馬福爐中，60(TC焙燒4h，得到白色Al203粉體。2、鍍銅2. 1氧化鋁粉體的預處理 2. 1. 1粗化將10g八1203粉體浸于100mL PH=1-2的鹽酸溶液中，超聲波振蕩5min，蒸餾水洗3次。 2. 1.2活化敏化 2.1.2.1活化敏化液的配制PdCL 0. 3g/L SnCl2 9H20 30' g/LHC1 (37%) 60mL/L NaCl 160 g/L2. 1. 2. 2在室溫下將10g已粗化的八1203粉體置于lOOmL活化敏化液中，超聲波振蕩15min，用蒸餾水洗3次，在烘箱中12(TC烘干，待用。2. 2施鍍過程2. 2. 1鍍液的配制CuS04 5H20 1 0-42g/L NaKC4H406 40-lOOg/L6RaOH 20-30g/L 甲醛2-36g/L2、 2. 2將0. 8g處理后的Al203粉體置于200mL鍍液中，超聲波振蕩至不再有氣泡產生及反應完全，抽濾，用蒸餾水洗3次，在烘箱中12(TC烘干，得吸附劑。3、靜態吸附稱取1.5g吸附劑置于50mL煤油中，吸附4h，靜置。4、電位滴定經測定，該吸附劑的脫硫醇率可達到99.61%。 '綜上所述，本發明的內容并不局限在的實施例中，相同領域內的有識之士可以在本發明的技術指導思想之內可以輕易提出其他的實施例，但這種實施例都包括在本發明的范圍之內
權利要求
1、一種用于石油餾分脫硫的負載型吸附劑的制備方法，依次包括以下步驟a.采用溶膠-凝膠法制備Al2O3粉體；b.將制備的Al2O3粉體經過粗化和活化敏化處理；c.處理后的Al2O3粉體采用化學鍍的方法鍍銅，制備吸附劑。
2、根據權利要求1所述的用于石油餾分脫硫的負載型吸附劑的制備方法，其特征在于，所述步驟a中八1203粉體的制備方法為0.5mol/L的鋁鹽溶液100-150mL，再稱取0. 0125-0. 05mol蔗糖加入到鋁鹽溶液中并充分攪拌使其溶解，在劇烈攪拌下，將稀釋5-8倍的氨水逐滴加入到混合溶液中至PH二5. 2-6得懸濁液，在80-95。C水浴中老化2-4h，得透明水溶膠，在 110-13(TC烘箱中干燥18-24h，得到黑色蓬松的前體產物，至于馬福爐中， 600-800。C焙燒4-6h，得到白色Ah03粉體。
3、根據權利要求1所述的用于石油餾分脫硫的負載型吸附劑的制備方法，其特征在于，所述步驟b中Al203粉體粗化為將10-16gAl2O3粉體浸fPH=l-2的酸溶液中，超聲波振蕩5-10min，蒸餾水洗3次。
4、根據權利要求3所述的用于石油餾分脫硫的負載型吸附劑的制備方法，其特征在于，所述步驟b中八1203粉體活化敏化處理為a. 活化敏化液的配制 PdCl2 0.3g/L SnCl2 9H20 — 30 g/L HC1 (37%) 60mL/L NaCl160 g/Lb. 在室溫下將10-15g已粗化的八1203粉體置于lOOmL活化敏化液中，超聲波振蕩15min，用蒸餾水洗3次，在烘箱中12(TC烘干，待用。
5.根據權利要求4所述的用于石油餾分脫硫的負載型吸附劑的制備方法，其特征在于，所述步驟c中化學鍍銅的方法為 a.鍍液的配制 CuS04 5H2010-42g/L NaKCiHA 40-100g/LNaOH 20-30g/L 甲醛 2-36 g /Lb.將0. 4-1. Og處理后的Al203粉體置于200mL鍍液中，超聲波振蕩至不再有氣泡產生及反應完全，抽濾，用蒸餾水洗3次，在烘箱中110-12(TC烘干，得吸附劑。
全文摘要
本發明公開了一種用于石油餾分脫硫的負載型吸附劑的制備方法，依次包括以下步驟采用溶膠-凝膠法制備Al2O3粉體；將制備的Al2O3粉體經過粗化和活化敏化處理；處理后的Al2O3粉體采用化學鍍的方法鍍銅，制備吸附劑。本發明采用溶膠凝膠法制備氧化鋁粉體，再利用化學鍍的方法在該粉體的表面鍍銅制備新型的載銅吸附劑。該方法制備的吸附劑具有較高的脫有機硫化物效果，且原料廉價易得，操作方法簡單，成本低廉等優點。
文檔編號C10G29/04GK101327421SQ20071005770
公開日2008年12月24日申請日期2007年6月20日優先權日2007年6月20日
發明者潔劉, 煦陳申請人:天津師范大學

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