專利名稱：烯烴生產方法
烯烴生產方法本發明涉及一種烯烴生產方法，特別是涉及一種通過自熱裂化生產烯烴的 方法。自熱裂化是一種生產烯烴的路線，其中烴進料與氧混合并且通過自熱裂化催化劑。自熱裂化催化劑可以在超過富油極限可燃性的情況下(beyond the foel rich limit of flammability)支持燃燒。在自熱裂化中，燃燒在催化劑表面開始，并 且原位產生用來將反應物加熱到工藝溫度以及進行吸熱裂化過程所需的熱量。 鏈烷烴(paraffinic hydrocarbon)的自熱裂化在如EP-332289B、 EP-529793B、 EP-709446A和WO 00/14035中有描述。自熱裂化可以用于裂化氣態鏈烷烴或其混和物，如乙烷、丙烷和丁烷，以 生產乙烯、丙烯和丁烯，或裂化液態鏈烷烴或其混和物，如石腦油、瓦斯油和 FT液體。己經發現自熱裂化工藝可以fflil使用不同催化劑床裂化烴進料來有利地操 作，禾口/或生產不同的產物物流。因此，本發明提供一種生產烯烴的方法，該方纟跑括(a) 提供具有至少兩個反應器的自熱裂化裝置；(b) 在一個或多個第一反應器中，在含分子氧的氣體存在的情況下，通過 使第一烴物流與第一催化劑床接觸，使第一烴物流發生自熱裂化，以生產一種 或多種第一產物物流；(c) 在一個或多個第二反應器中，在含分子氧的氣體存在的情況下，通過使第二烴物流與第二催化劑床接觸，使第二烴物流發生自熱裂化，以生產一種或多種第二產物物流；(d) 從第一和第二產物物流中分離出至少一種含烯烴的產物物流，其特征 在于以下中的至少兩項適用(i) 第一和第二催化劑床不同；(ii) 第一和第二j;彌流不同；禾口(iu)沒有為優化C2-C4烯烴的生產而裂化第二烴物流。
本文使用的"自熱裂化"是指裂化，其中反應進料的燃燒在催化劑表面上 開始，并且原位產生用來將反應物加熱到工藝溫度以及進行吸熱裂化以生產烯 烴所需的熱量。"沒有為優化C2-C4烯烴的生產而裂化"是指第二烴物流的裂化未被優化 以生產單個C2-C4烯烴中的任何一種，如乙烯或其組合，如所有的C2-C4烯烴。 因此，^f柳第二催化齊U床和/或為生產除C2-C4烯烴之外產物而選擇的^[牛下， 裂化第二烴物流以生產一種或多種第二產物物流。除了非C2-C4烯烴產物外， 還可以產生C2-C4烯烴，但相對于生產C2-C4烯烴的最優化的催化劑床和^f牛， 選擇催化劑床和/或劍牛以增加非C2-C4烯烴產物的產量。自熱裂化裝置包括至少兩個反應器。工業裂化裝置中通常有二至lj八個反應器。為了避免歧義，本發明中的一個或多個第一反應器和一個或多個第二反應 器平行操作以裂化相應的第一和第二烴物流。本發明允許包括至少兩個反應器的自熱裂化裝置在選擇烴原料和選擇要生 產的產物上以高度柔性來操作從而最大化裂化工藝的總價值。第一方面，本發明提供一種生產烯烴的方法，其包括(a) 提供具有至少兩個反應器的自熱裂化裝置；(b) 在一個或多個第一反應器中，在含分子氧的氣##在的情況下，通過 使第一烴物流與第一催化劑床接觸，使第一烴物流發生自熱裂化，以生產一種 或多種第一產物物流；(c) 在一個或多個第二反應器中，在含分子氧的氣，在的情況下，通過使第二烴物流與第二催化劑床接觸，使第二烴物流發生自熱裂化，以生產一種或多種第二產物物流；(d) 從第一和第二產物物流中分離出至少一種含烯烴的產物物流， 其特征在于第一和第二烴物流不同，沒有為優化C2-C4烯烴的生產而裂化第二烴物流，并且包含非C2-C4烯烴產物的含烯烴的產物物流在步驟(d)中分離。在此方面，不同的第一和第二烴物流被進料到相應的反應器(反應器組)， 至少沒有為優化C2-C4烯烴的生產而裂化第二烴物流。如，相對于最優化的乙烯、丙烯和/或丁烯收率，第二烴物流可以被裂化以 提高一種或多種選自芳香化合物、二烯、炔屬化合物(acetylenes)和合成氣的產物 的收率。優選地，第二烴物流被裂化以生產一種或多種含有一種或多種具有至少6 個碳原子的線性a烯烴的第二產物物流。在第一iM實例中，第二;l:^/流含一種或多種線性a烯烴(LAO)，并被 裂化以生產比第二烴物流中的LAO具有更少碳原子數的線性a烯烴。在此實例中，第二烴物流中的LAO可以包含由乙烯低聚形成的"高級" LAO。獲自常規乙烯低聚工藝的LAO產物一般包含以下通式的LAO的分布 QJH(頓)CH-CH2，其中n是l、 2、 3等，即l-丁烯、l-己烯、l-辛烯等。LAO可以用作表面活性劑和潤滑劑，但"低級"LAO，尤其是1-己烯和 1-辛烯的最有價值的用途是用作聚合物生產的共聚單體。"高級"LAO —般價值 較低。(本文使用的"低級"LAO和"高級"LAO是指相應的LAO中的碳原子 的相對數目。)然而，由于得到的固有產物分布，通過乙烯低聚難以靶定特定的LAO，所 以，獲得了顯著比例的"高級"LAO。典型的產物分布可以包含約70%的C10 和低級LAO， 20。/。的C12和C14， 5。/。的C16和C18， 5。/o的C20和以上。在本 發明方法中，"高級"LAO可以在一個或多個第二反應器中被裂化以生產更有 價值的"低級"LAO。適合地，第二烴物流包括具有至少10個碳原子的LAO， 如1-癸烯和以上，并且被裂化以生產1-辛烯和/或l-己烯。在第二優選實例中，第二烴物流包含線性鏈烷烴，并在一個或多個第二反 應器中被裂化以生產a烯烴。通過鏈烷烴的自熱裂化生產線性a烯烴(LAO) 和乙烯已在如US2004/0199038中有說明。更伏選地，線性鏈烷烴可以衍生自費托工藝的產物物流。費托工藝由一氧 化碳和氫氣(合成氣)生產烴。 一般費托反應器的產物物流包括C4-C20+烴。 烴通常是高度線性的。取決于所 用的催化劑和工藝，產物物流可以是高度f連烷 烴的或可以包含相當大比例的烯烴。封留程(foil range) FT產物物流(即C4-C20+烴)可以用作第二烴物流或 者FT產物物流可以通過任何適合的技術進行處理以除去其組分，如fflil蒸餾， 然后用作第二烴物流。本實施方案的優點之一是費托衍生的進料在向自熱裂化 工藝進料之前，不需要進行如加氫處理或加氫裂化等處理來降低烯烴含量。相 比之下，在蒸汽裂化之前通常要處理費托衍生的物流以降低其中的烯烴含量， 這是因為在蒸汽裂化器中，烯烴具有結焦的傾向。作為一種實例，費托產物物流可以通過蒸餾來處理以除去C8及更低級的組分，并產生可以使用的包含C9及更重組分的餾分用作第二烴物流，而不用進 行處理以降低其烯烴含量。這種第二烴物流自熱裂化以生產包含1-辛烯禾口 1-己 烯的第二產物物流。"第一和第二烴物流不同"是指第二烴物流和第一烴物流的組成不同。組 成不同可以是在第一或第二烴物流中存在一個或多個組分，而在另一烴物流中 沒有，和/或在兩個烴物流中都有，但組分的含量不同。在所述第一方面中，通常第一烴物流比第二烴物流"(較)輕"。本文使用的 "較輕"(和"較重")涉及在第一和第二烴物流中組分的相對平均碳(原子) 數。因此，第一烴物流比第二烴物流"(節輕"意思是指第一烴物流中組分的平 均碳(原子)數低于第二火彌流中組分的平均碳(原子)數。例如，第一烴物流和第二烴物流者阿以包含液態烴，但第一烴物流將包含 比第二烴物流"(較)輕"的液態烴。作為這種選項的一個實例，第一烴物流和第 二烴物流都可以衍生自費托產物物流，其經過蒸餾進行處理以除去C8及更低級 的組分，并產生可以用作第二烴物流的包含C9及更重組分的餾分，如上所述， 其中FT產物物流中的被除去的C8及更低級的餾分被用作第一烴物流。4，地，第二烴物流包含液態鏈烷烴，第一纟，流包含氣態鏈烷烴。優選地，第一烴物流在使用第一催化劑的一個或多個第一反應器中并且在 為生產一種或多種選自C2-C4烯烴的烯烴而選擇的條件下裂化。本實施方案中的第一和第二催化劑床可以相同，也可以不同。"相同"是指 以基本相同的相對含量包含相同的一種或多種活性金屬，并且當存在的情況下， 任何助催化劑(promoter)和載體。否則催化劑床就被認為是不同的。盡管催化劑床的選擇也可能影響所獲得的產物，但每組反應器中使用的條 件一般將有很大區別。條件一般將包括烴氧比、氫(當存在的情況下)氧比、 反應壓力和空衝接觸時間。因此，第一和第二催化劑床可以相同，產物物流的變化將M使用不同的 第一和第二烴物流、第一和第二反應器中不同的反應條件實現，以生產期望的
相應的產物物流。或者，第一和第二催化劑床可以不同。在此情況下，適合的催化劑床的選 擇可以由要處理的進料物流和/或期望生產的產物來確定。因此，當第一j;溯流與第二烴物流不同時，相應的催化劑床可以參考相應的進料的組成 擇。作為一個實例，當第一烴物流包含一氧化碳(其可能潛 在地使某些自熱裂化催化劑中毒)而第二烴物流不含一氧化碳時，第一催化劑 床可以包含這種組成，如鉑和鈀的混和物，其已經被發JJM—氧化碳有耐受性， 而第二催化劑床的選擇可以不必受此限制。作為備選的實例，當第一烴物流包含氣態鏈烷烴而第二烴物流包含液態鏈 烷烴時，第二催化劑床可以包含這種組成，選擇其以便裂化例如己經降低了結 焦趨勢的液體進料，但第一催化劑床的選擇可以不必鈔匕限制。相比之下，如果相應的第一和第二烴物流在裂化之前混合，并且混合的物 流通過所有反應器，那么不僅與相應的第一和第二烴物流的單3,化相比，裂 化將不得不在次優條件下進行，而且所有反應器的催化劑床的選擇也將受到可 能僅僅存在于相應的進料物流中的一種的組分柳蹄lj。或者，或另外，可以基于相應的進料物流的期望產物的其選擇性M擇第 一和第二催化劑床。在本實施方案的一種實例中，在一個或多個使用第一催化劑床的第一反應器中，在為生產一種或多種選自C2《4烯烴的烯烴而選擇的條 件下，將第一烴物流裂化；在一個或多個為生產一種或多種第二產物物流、使 用第二催化劑床的第二反應器中，在為生產非C2-C4烯烴產物而選擇的條件下， 將第二烴物 ，化。作為本實施方案的一個實例，可以基于生產如上所述的具有至少6個碳原 子的線性a烯烴(即，由高級LAO或由費托衍生的進料物流來生產)的適用性鄉擇第二催化劑床。因此，通,擇催化劑床，不同產物可以由不同的反應器有利地生產。相 比之下，盡管可以通過操作所有反應器生產相同的產物物流從而生產各反應器 的混合產物物流，但與本發明的單獨裂化相比，任一產物都不是在最優化的條 件下生產的。第二方面，本發明提供了一種生產烯烴的方法，該方法包括 (a)提供具有至少兩個反應器的自熱裂化裝置；
(b) 在一個或多個第一反應器中，在含分子氧的氣,在的情況下，通過^m—烴物流與第一催化劑床接觸，使第一烴物流發生自熱裂化，以生產一種或多種第一產物物流；(c) 在一個或多個第二反應器中，在含分子氧的氣，在的情況下，通過 使第二烴物流與第二催化劑床接觸，使第二烴物流發生自熱裂化，以生產一種或多種第二產物物流；(d) 從第一和第二產物物流中分離出至少一種含烯烴的產物物流，其特征 在于第一和第二催化劑床不同，并且(0第一和第二烴物流不同；或者 (ii)沒有為優化C2-C4烯烴的生產而裂化第二烴物流。 在此方面，將生產不同的第一和第二產物物流。在此情況下，適合的催化劑床的選擇可以根據要進行處理的進料物流和/ 或根據期望生產的產物來確定，如上所述。{ 地，第一和第二催化劑床在以下性能中至少有一項不同(a) 不同的活性金屬，(b) 不同的助催化劑(或^/有助催化劑)，(c) 不同的載體(或力有載體)。本文使用的不同的載體可以涉及具有不同化學或具有不同物理性能的載 體，如載體結構、幾何^1犬或孔大小。在所述第二方面的一種實施方案中，第一和第二烴物流可以相同，但將使 用不同的催化劑床，并且在不同的條件下裂化，以生產不同的產物物流，其中 至少沒有為優化C2-C4烯烴的生產而裂化第二烴物流。在本實施方案中，第一烴物流 在一個或多個使用第一催化劑床的第一 反應器中并且在為生產一種或多種選自C2-C4烯烴的烯烴而選擇的條件下進行 裂化。作為一個實例，在第一徑物流和第二烴物流相同并且都包含液體烴時，第 一烴物流可以在一個或多個使用第一催化齊U床的第一反應器中并且在為生產一 種或多種選自C2-C4烯烴的烯烴而選擇的條件下進行裂化；使用第二催化劑床 并且在為生產非C2-C4烯烴產物而選擇的條件下，可以將第二烴物流裂化以生 產一種或多種第二產物物流。 在本實施方案中，相對于最優化的乙烯、丙烯和/或丁烯的收率，第二烴物 流可以被裂化以提高一或多種選自芳香化合物、二烯、炔屬化合物和合成氣的 產物的收率。更，地，第二烴物流被裂化以生產一種或多種包含一種或多種 具有至少6個碳原子的線性0t烯烴的第二產物物流，最tt^地，M3^化一種或多種線性a烯烴(LAO)來生產比第二烴物流中的LAO具有更少碳原子數的 線性a烯烴，或者裂化線性鏈烷烴以生產線性a烯烴，如上所述。在備選實施方案中，第一和第二烴物流可以不同，并且將使用不同的催化 劑床在不同的條件下裂化以生產不同的產物物流。例如，第一烴物流可以是氣 態烴，第二烴物流可以是液態烴。在本實施方案中，第一和第二烴物流都可以 被裂化以生產包含一種或多種C2-C4烯烴的第一和第二產物物流。在本發明方法的步驟(d)中，至少一種含烯烴物流從第一和第二產物物流 中分離出來。這可以通過分別處理第一和第二產物物流實現，以使各自物流中的烯烴與 副產物和未反應組分進行分離，作為賴蟲的第一和第二含烯烴的產物物流。或 者，可能期望的是將第一和第二產物物流合并處理以生產至少一種含烯烴的產 物物流。例如，當在下述情況時第一烴物流包含氣態f連烷烴并且在一個或多 個使用第一催化劑床的第一反應器中且在為生產一種或多種選自C2-C4烯烴的 烯烴而選擇的條件下進行裂化；以及第二烴物流包含液態鏈烷烴，并且在一個 或多個使用第二催化劑床的第二反應器中且在為生產非C2-C4烯烴產物而選擇 的條件下進行裂化；第一和第二產物物流可以合并處理以生產包含一種或多種 C2-C4烯烴的第一含烯烴的產物物流以及含非C2-C4烯烴產物的第二含烯烴的 產物物流。其優點在于單獨的烴進料物流可以被裂化以生產單獨的產物物流， 但所述物流可以被處理，并且所需組分在相同的分離系列設備(lraiii)中被分離， 避免了分離裝置的重復。如上所述，步驟(b)和(c)中第一和第二反應器(組)中的第一和第二 催化劑床和/或條件可以基于第一和第二進料物流和/或第一和第二產物物流進 行選擇。通常，每組反應器中的含氧的氣體可以任何適合的含分子氧的氣體的形式 提供，例如M氧本身或空氣。im地，向每組反應器共進料氫氣。氫氣共進料是有利的，因為在催化劑 存在下，氫氣相對于各進料物流中的烴優先燃燒，因此提高了整個方法的選擇 性。燃燒的氫氣量可以用來控制產生的熱量以及由此的裂化程度，這可用于促 成不同的產物。因此，氫與氧的摩爾比可以在任何可操作范圍內變化，條件是生產期望的產物物流。適合地，每組反應器中氫與氧的摩爾比為0.24，優選地，0.2-3。待裂化徑(第一和第二烴物流)和含分子氧的氣體可以按任何合適的摩爾 比與相應的第一和第二催化齊U床接觸，條件是生產含期望的產物的產物物流。 每組反應器中烴與含氧的氣體的優選化學計量比通常是烴完全燃燒生成二氧化 碳和7jC所需的烴與含氧的氣體的化學計量比的5-16倍，1她5-13.5倍，更雌 6-10倍。待裂化烴(第一和第二烴物流)，含分子氧的氣體和任何其它進料組分在與催化劑接觸前iwa行預熱。預熱可以在反應物混合之前或之后進行。每種烴物流通過相應的催化劑床的氣時空速大于10,000h—1，優選大于 20,000h—、最優選大于100,000h"。然而，可以理解最優化的氣時空速將取決于相應的壓力。自熱裂化步驟通常在大于0.5 barg的壓力下操作。自熱裂化步驟優選在 0.540 barg的壓力下操作。通常，最優選的條件將取決于所期望生產的產物物流，i^t本領域技術人 員而言是顯而易見的。例如，具有至少6個碳原子的LAO的生產割牛比乙烯的 生產剝牛苛亥岐低。因此，對于這些M， LAO的生產將雌j頓雌范圍下 限處的氫氧比和伏選范圍上限處的烴氧比。反應的居IJ烈程度將反映在催化齊'J床的出口溫度，例如，LAO生產的催化劑 床出口溫度可能相應地低于乙烯生產的催化齊l妹出口 鵬。實際的催化劑床出口溫度可能取決于除反應苛刻度之外的眾多因素，如反 應器的熱損失，但通常自熱裂化步驟可能適合在催化劑床出口溫度為 600。C國函。C進行。對于C2-C4烯烴的生產，催化齊U床出口^Jti^為800。C-1050。C，最tt^ 為800。C-1000。C。相比之下，對于具有至少6個碳原子的LAO的生產，催化劑 床出口溫度{繼為600。C-1000°C，最優選為650°C-900°C。為生產合成氣，需要相對苛刻的條件，催化劑床出口溫度優選為 900。C-1200。C，最皿為1000。C-1150。C。第一和第二催化齊腕各自可以在皿通常富油極限可燃性的情況下支持燃燒。催化劑床可以獨立地包含單一催化劑床，或可以包含序貫(sequential)催化劑 床，如WO 02/04389中所述。特別適合的催化劑包含第vm族金屬作為其催化組分(稱作"第vm族催 化劑")。合適的第vm族金屬包括鉑、鈀、釕、銠、！辯B銥。銠，以及更特別 地，鉑和鈀是優選的。按催化劑的總干重計，典型的第vm族金屬負載范圍為0.01-100wt%， tti^fe0.01-20wt%，更4繼地，0.01-10wt%。當使用第vm族催化劑時，優選與催化齊啲助催化劑結合使用。助催化劑 可以是第mA族、第iva族和/或第va族金屬。或者，助催化劑可以是過渡金 屬；過渡金屬助催化劑是與可用作第vni族過渡金屬催化組分不同的金屬。優選的助催化劑選自Ga、 In、 Sn、 Ge、 Ag、 Au或Cu。第VmB族金屬與催化劑 助催化劑的原子比可以是1:0.1-50.0， ■ 1:0.1-12.0。具有助催化劑的催化劑(promoted catalyst)的優選實例包括Pt/Ga、 Pt/In、 Pl/Sn、 Pt/Ge、 Pt/Cu、 Pd/Sn、 Pd/Ge、 Pd/Cu、 Rh/Sn、 Pt/Pd/Cu和Pt/Pd/Sn催化劑。為了避免歧義，催化劑中的第vm族金屬和助催化劑可以任何形式存在， 例如金屬、或金屬化合物如金屬氧化物。催化劑可以是無載體的，如金屬絲網的形式，但優選有載體的。任何合適 的載體都可以使用，如陶瓷或金屬載體，但通常優選陶瓷載體。當使用陶瓷載 體時，陶瓷載體的組成可以是任何氧化物或氧化物的組合，其在高溫下，如在 600°C-1200°C的高溫下是穩定的。載體材料ifc^具有低熱膨脹系數，并且在高 溫下耐受相分離。適合的陶瓷載體包括堇青石(corderite)、硅酸鋁鋰(LAS)、氧化鋁((^^1203)、 氧化釔穩定的氧化鋯(yttria stabilised zirconia)、鈦酸氧化鋁(alumina titanate)、 niascon、磷酸氧鋯基f丐(calciumzirconyl phosphate)。陶瓷載體例如可以用y-Al203 洗滌-涂布(wash-coat)。催化劑可以通過本領域中任何已知方法制備。如，可以使用凝膠法和濕法 浸漬技術。通常，載體用一種或多種含所需金屬的溶液浸漬，干燥，然后在空
氣中煅燒。載體可以在一個或多個步驟中浸漬。 地，使用多個浸漬步驟。 載體1 在每次浸漬之間進行干燥和煅燒，然后再進行最后的煅燒，優選地，在空氣中。煅燒的載體然后可以M;例如在氫氣氣氛中的熱處理而進行還原。第一和第二產物物流在離開相應的反應器時進行驟冷，以避免發生迸一步的反應。通常產物物流在少于形敬formation)的100毫秒內冷卻到750-600°C之 間，,在形成的50毫秒內和最 在形成的20毫秒內，例如在形成的10毫 秒內。驟冷產生的熱量可以用于產生高壓蒸汽，其可以為整個工藝中需要其的 那些地方提供動力。通常，每個自熱裂化反應器將包括產物驟冷段，其緊接在催化劑的下游。 針反應器將通常在催化劑的上游還包括進料混合和預熱段。或者，在某些情況中，多個反應器可能具有公用的混合、預熱和/或驟冷段。除了烯烴，第一和第二產物物流可以包含氫氣、 一氧化碳、甲烷和少量的 炔屬化合物、芳香化合物和二氧化碳。在步驟(d)中，至少一種含烯烴的產物物流從第一和第二產物物流中分離 出來。這可以通過任何適合的技術或系列技術(對每種與蟲的物流或混合物流， 按照合適的)完成。如，可以用胺洗以除去二氧化碳和7jC，用脫甲烷器以除去 氫氣、 一氧化碳和甲烷，加氫以除去'麟化合物和二烯。取決于相應的產物本身，可以使用用于分離相應的烯烴產物的任何適合的 處理技術，但通常，例如使用脫乙烷塔分離任何的乙烯，使用脫丙烷塔分離任 何的丙烯。第二烴物流的自熱裂化還將導致第二烴物流中剩余組分的平均碳(原子)數 普遍斷氐。因此，當第二烴物流比第一烴物流重時，第二烴物流的自熱裂化將 導致第二烴物流中乘lj余組分的平均碳(原子)數普遍降低，使得這些組分更適合在 一個或多個第一反應器中裂化。因此， 一個或多個第二反應器也可有效地用于 處理第二烴物流，使其組分更適合在一個或多個第一反應器中裂化。在本發明 方法的伏選實施方案中，這些組分作為循環物流循環到一個或多個第一反應器。因此，第三方面，本發明提供一種生產烯烴的方法，該方法包括(a) 提供具有至少兩個反應器的自熱裂化裝置；(b) 使用第一催化劑和/或在為生產一種或多種選自C2-C4烯烴的烯烴而 選擇的條件下，在一個或多個第一反應器中，在含^氧的氣##在的情況下， 通過使第一烴物流與第一催化劑接觸，使第一烴物流發生自熱裂化，以生產一 種或多種第一產物物流；(c) 4頓第二催化劑和/或在為生產非C2-C4烯烴產物而選擇的斜牛下， 在一個或多個第二反應器中，在含分子氧的氣,在的情況下，通過使比第一 烴物流重的第二烴物流與第二催化劑接觸，使第二烴物流發生自熱裂化，以生 產一種或多種第二產物物流；(d) 從第一和第二產物物流中分離出至少含一種或多種選自C2-C4烯烴 的烯烴的第一含烯烴的產物物流、含非C2-C4烯烴產物的第二含烯烴的產物物 流以及含比第二烴物流輕的組分的循環物流，和(e) 將循環物流循環到一個或多個第一反應器中的一個或多個。 本發明此方面的步驟(d)中，生產了循環物流，其被循環到一個或多個第一反應器。所述物流將通常包含第二產物物流的組分，而非期望的產物，其具 有比第二烴物流中的組分低的碳(原子)數，即其己經被裂化，但沒有裂化成期望 的產物。步驟(d)可以包括單獨處理第一和第二產物物流，以分離相應的物流，或 者可能期望的是將第一和第二產物物流合并處理，以分離相應的物流，如前所 述。包含比第二產物物流重的組分如第二烴物流中的未反應的組分的第二循環 物流也可以被分離并循環到一個或多個第二反應器。本方面步驟(b)和(c)的第一和第二烴物流、第一和第二催化劑、第一 和第二產物物流的優選實施方案如上所述。因此，^iMk，第二烴物流包含液態鏈烷烴，并且被裂化，以按預期生產一種或多種選自芳香化合物、二烯、炔屬化合物、合成氣和線性a烯烴(包含 具有至少6個碳原子的LAO)的產物。
權利要求
1、一種生產烯烴的方法，該方法包括(a)提供具有至少兩個反應器的自熱裂化裝置；(b)在一個或多個第一反應器中，在含分子氧的氣體存在的情況下，通過使第一烴物流與第一催化劑接觸，使第一烴物流發生自熱裂化，以生產一種或多種第一產物物流；(c)在一個或多個第二反應器中，在含分子氧的氣體存在的情況下，通過使第二烴物流與第二催化劑接觸，使第二烴物流發生自熱裂化，以生產一種或多種第二產物物流；(d)從第一和第二產物物流中分離出至少一種含烯烴的產物物流，其特征在于以下中的至少兩項適用(i)第一和第二催化劑不同；(ii)第一和第二烴物流不同；和(iii)沒有為優化C2-C4烯烴的生產而裂化第二烴物流。
2、 權利要求1的方法，其中第一和第二烴物流不同，沒有為優化C2-C4 烯烴的生產而裂化第二JSt/流，含非C2-C4烯烴產物的含烯烴的產物物流在步 驟(d)中分離。
3、 權利要求1或2的方法，其中第一烴物流包含比第二烴物流輕的烴。
4、 J^權利要求中任一項的方法，其中使用第一催化劑并且在為生產一種 或多種選自C2-C4烯烴的烯烴而選擇的條件下在一個或多個第一反應器中裂化 第一烴物流。
5、 權利要求4的方法，其中第二烴物流比第一烴物流重，所述方法包括步驟(a) 提供具有至少兩個反應器的自熱裂化裝置；(b) 使用第一催化劑和/或在為生產一種或多種選自C2-C4烯烴的烯烴而 選擇的條件下，在一個或多個第一反應器中，在含分子氧的氣體存在的情況下， 通過使第一烴物流與第一催化劑接觸，使第一烴物流發生自熱裂化，以生產一 種或多種第一產物物流；(c) 使用第二催化劑和/或在為生產非C2-C4烯烴產物而選擇的劍牛下，在一個或多個第二反應器中，在含分子氧的氣,在的情況下，M31使比第一烴物流重的第二烴物流與第二催化劑接觸，使第二烴物流發生自熱裂化，以生產一種或多種第二產物物流；(d) 從第一和第二產物物流中分離出至少含一種或多種選自C2-C4烯烴 的烯烴的第1烯烴的產物物流、含非C2-C4烯烴產物的第二含烯烴的產物物 流，以及含比第二烴物流輕的組分的循環物流，和(e) ^射盾環物流循環到一個或多個第一反應器中的一個或多個。
6、 豐又利要求l的方法，其中第一和第二催化劑不同，且(i) 第一和第二烴物流不同；或(ii) 沒有為優化C2-C4烯烴的生產而裂化第二烴物流。
7、 Jl^權利要求中任一項的方法，其中第二烴物流包含液態烴。
8、 權利要求7的方法，其中第二烴物流被裂化以生產一種或多種含一種或 多種具有至少6個碳原子的線性a烯烴的第二產物物流。
9、 權利要求8的方法，其中第二烴物流包含一種或多種線性a烯烴(LAO) 并且被裂化以生產比第二烴物流中的LAO具有更少碳原子數的線性a烯烴。
10、 權利要求8的方法，其中第二烴物流包含線性f連烷烴，并且在一個或 多個第二反應器中被裂化以生產線性a烯烴。
11、 權利要求10的方法，其中線性鏈烷烴衍生自費托工藝的產物物流。
12、 戰權利要求中任一項的方法，其中第一'j;彌流是氣態烴。
全文摘要
本發明提供了一種生產烯烴的方法，該方法包括(a)提供具有至少兩個反應器的自熱裂化裝置；(b)在一個或多個第一反應器中，在含分子氧的氣體存在的情況下，通過使第一烴物流與第一催化劑床接觸，使第一烴物流發生自熱裂化，以生產一種或多種第一產物物流；(c)在一個或多個第二反應器中，在含分子氧的氣體存在的情況下，通過使第二烴物流與第二催化劑床接觸，使第二烴物流發生自熱裂化，以生產一種或多種第二產物物流；(d)從第一和第二產物物流中分離出至少一種含烯烴的產物物流，其特征在于以下中的至少兩項適用(i)第一和第二催化劑床不同；(ii)第一和第二烴物流不同；和(iii)沒有為優化C2-C4烯烴的生產而裂化第二烴物流。
文檔編號C10G11/22GK101213270SQ200680024423
公開日2008年7月2日 申請日期2006年6月28日 優先權日2005年7月6日
發明者B·A·威廉斯, I·R·利特爾 申請人:英尼奧斯歐洲有限公司