專利名稱：二硫代二噻唑酮的合成方法
技術領域：
本發明是關于一種合成二硫代二噻唑酮的方法。
背景技術：
極壓、抗磨添加劑是潤滑油、潤滑脂中非常重要的一類添加劑。近年 來，噻二唑衍生物的極壓抗磨作用得到了進一步的認識，作為潤滑脂高性 能極壓抗磨劑開始嶄露頭角。這類極壓抗磨劑不含磷和重金屬元素，為無 灰添加劑，而且還具有抗氧、金屬鈍化等功能，是環境友好、性能優異的 多功能極壓抗磨劑，在潤滑油、潤滑脂中將得到越來越廣泛的應用。
二硫代二噻唑酮是2,5-二巰基-1 ，3，4-噻二唑的二聚物，是優秀的潤 滑脂極壓添加劑，其商品牌號有Vanlube829，其結構式如下
Eiichi Shouji,Yasuyuki Yokoyama, John M.Pope，Noboru Oyama
(丄Phys.Chem.B 1997,101,2861-2866)公開了一種典型的合成二硫代二
噻唑酮的方法。先將2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑與甲醇混合，在氮氣保護下
加入碘，通過氧化反應得二硫代二噻唑酮，產率達88Q/Q。實驗中采用氮氣 保護，使之在無氧的條件下進行，反應條件較為苛刻。實驗中用到甲醇， 甲醇易揮發，且具有一定毒性，對人的眼睛危害較大。
本發明提出了一種二硫代二噻唑酮的合成方法，操作方法簡單，易于 控制，安全無毒，且具有很高的產率。 本發明提供的合成方法包括
將2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑(DMTD)與過氧化氫或過氧乙酸混合， 在35°0 55°(:的溫度下進行反應。
過氧化氫水溶液的質量濃度為30% 70% ，優選30% 50%。 DMTD 與過氧化氫按照2:1摩爾比進行反應，投料時過氧化氫可適當過量，以確
發明內容
保DMTD反應完全。
過氧乙酸水溶液的質量濃度為10% 40%。 DMTD與過氧乙酸按照
2:1摩爾比進行反應，投料時過氧乙酸可適當過量，以確保DMTD反應完 全。
反應溫度為35。C 55t，優選4(TC 50。C。
反應時間為10分鐘 90分鐘，優選30分鐘 60分鐘。
為了便于反應，DMTD最好先在水或醇中溶解，其中的醇為C2 C4 的直鏈醇。反應完成后，將反應粗產物水洗，重結晶，干燥，得到目的產 物。
重結晶用溶劑為C2 C4的直鏈醇或醇/水混合溶劑，優選乙醇。
抽真空干燥溫度為70。C 12(TC，優選70°C 90°C。 抽真空干燥的時間為30分鐘 90分鐘。
以過氧化氫作為氧化劑，本發明合成方法的反應方程式如下
<formula>formula see original document page 4</formula>
以過氧乙酸作為氧化劑，本發明合成方法的反應方程式如下
<formula>formula see original document page 4</formula>
本發明與現有技術相比，具有操作簡單，安全無毒，后續處理簡單的 特點，同時具有很高的收率。
具體實施例方式
下面將通過實例說明本發明。本發明包含但不限于以下實例。實例中 所用試劑，除特別說明外，均為分析純試劑。
實例1
在三口燒瓶中加入2,5-二巰基-1，3，4-噻二唑30g，加入蒸餾水，加熱 至45"直溫15min使其溶解。加入30%的過氧化氫溶液10.2ml。反應一 個小時后將產物倒入水中。將沉淀用乙醇重結晶，得一淺黃色固體。將產 物放入真空干燥箱，干燥溫度8(TC，真空干燥時間60min。得最終產物。 產率90o/0。 實例2
在三口燒瓶中加入30%的過氧化氫溶液10.2ml，加熱到40。C。稱 取2，5-二巰基-1,3，4-噻二唑30g，加入到過氧化氫溶液中。控制反應溫 度不超過50。C，一個小時后將產物倒入水中。將沉淀用乙醇重結晶，得一
淺黃色固體。將產物放入真空干燥箱，干燥溫度90°C，真空干燥時間 90min。得最終產物。產率92%。 實例3
在三口燒瓶中加入2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑30g，加入丙醇，55°C 恒溫15min使其溶解。加入30Q/Q的過氧化氫溶液10.2ml。滴加完畢后， 30分鐘后將產物倒入水中。將沉淀用丙醇重結晶，得一淺黃色固體。將 產物放入真空干燥箱，干燥溫度9(TC，真空干燥時間60min。得最終產 物。產率88%。
實例4
在三口燒瓶中加入2，5-二巰基-1，3,4-噻二唑30g，加入正丁醇，55 。C恒溫15min使其溶解。加入30%的過氧化氫溶液10.2ml。滴加完畢 后，30分鐘后將產物倒入水中。將沉淀用正丁醇重結晶，得一淺黃色固 體。將產物放入真空干燥箱，干燥溫度9(TC，真空干燥時間60min。得 最終產物。產率88%。 實例5
在三口燒瓶中加入2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑30g，加入乙醇/水(體 積比為7/3)混合溶劑，45。C恒溫15min使其溶解。加入50%的過氧化 氫溶液5.7ml。反應90分鐘后將產物倒入水中。將沉淀用乙醇/水的混合 溶液重結晶，得一淺黃色固體。將產物放入真空干燥箱，干燥溫度7CTC， 真空干燥時間60min。得最終產物。產率90%。
實例6
在三口燒瓶中加入2,5-二巰基-1，3，4-噻二唑30g，加入蒸餾水，35 。C恒溫15min使其溶解。加入70%的過氧化氫溶液3.8ml。滴加完畢后， 一個小時后將產物倒入水中。將沉淀用乙醇重結晶，得一淺黃色固體。 將產物放入真空干燥箱，干燥溫度12(TC，真空干燥時間30min。得最 終產物。產率850/。。 實例7
在三口燒瓶中加入2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑30g，加入蒸餾水，加熱 至45。C恒溫15min使其溶解。加入10%的過氧乙酸溶液71.3ml。反應一 個小時后將產物倒入水中。將沉淀用乙醇重結晶，得一淺黃色固體。將產 物放入真空干燥箱，干燥溫度8(TC，真空干燥時間60min。得最終產物。 產率88%。
實例8
在三口燒瓶中加入2，5-二巰基-1,3，4-噻二唑30g，加入蒸餾水，加熱 至45""C恒溫15min使其溶解。加入20。/Q的過氧乙酸溶液34.0ml。反應一 個小時后將產物倒入水中。將沉淀用乙醇重結晶，得一淺黃色固體。將產 物放入真空干燥箱，干燥溫度9(TC，真空干燥時間60min。得最終產物。
產率90%。
實例9
在三口燒瓶中加入2，5-二巰基-1,3,4-噻二唑30g,加入蒸餾水，加熱 至45。C恒溫15min使其溶解。加入40%的過氧乙酸溶液15.5ml。反應一 個小時后將產物倒入水中。將沉淀用乙醇重結晶，得一淺黃色固體。將產 物放入真空干燥箱，干燥溫度90。C，真空干燥時間60min。得最終產物。
產率90%。 對比例1
取Eiichi Shouji，Yasuyuki Yokoyama等人公開的一種典型的合成二硫 代二噻唑酮的方法為參照。取甲醇50ml，2,5-二巰基-1，3,4-噻二唑2.0g加 入到200ml原底燒瓶中。取碘1.69g加入到20ml的甲醇中。在氮氣保護 下，強烈攪拌15min后，將碘的甲醇溶液加入到三口燒瓶中，與2，5-二巰 基-1,3,4-噻二唑的甲醇溶液混合。1小時后，將反應混合物倒入水中。沉 淀用甲醇重結晶。得淺黃色固體。產率為88%。
對比表明，本發明的方法，操作條件上明顯簡單于典型的合成方法且 安全、無毒。產率普遍高于典型的合成方法的產率。適合于工業上的應用。
權利要求
1.一種二硫代二噻唑酮的合成方法，包括將2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑與過氧化氫或過氧乙酸混合，在35℃～55℃的溫度下進行反應。
2. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于，過氧化氫水溶液的質量 濃度為30% 70%。
3. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于，過氧乙酸水溶液的質量 濃度為10G/0 40%。
4. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于，反應溫度為40°C 50°C。
5. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于，反應時間為10分鐘 90 分鐘。
6. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于，2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑先在水或醇中溶解，其中的醇為C2 C4的直鏈醇。
7. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于，反應完成后，將反應粗 產物水洗，重結晶，抽真空干燥，得到目的產物。
8. 按照權利要求7所述的方法，其特征在于，重結晶用溶劑為C2 C4的直鏈醇或醇/水混合溶劑。
9. 按照權利要求7所述的方法，其特征在于，干燥溫度為70°C 120 °C ，干燥的時間為30分鐘 90分鐘。
全文摘要
一種二硫代二噻唑酮的合成方法，是將2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑(DMTD)與過氧化氫或過氧乙酸混合，在35℃～55℃的溫度下進行反應。反應完成后，將反應粗產物水洗，重結晶，干燥，得到目的產物。本發明與現有技術相比，具有操作簡單，安全無毒，后續處理簡單的特點，同時具有很高的收率。
文檔編號C10N30/06GK101096366SQ200610090579
公開日2008年1月2日 申請日期2006年6月29日 優先權日2006年6月29日
發明者偉 呂, 孫洪偉, 茵 康 申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院