專利名稱：：一種烴類加氫裂化工藝方法
技術領域：
：本發明涉及一種烴類加氫裂化工藝方法，特別是重質烴類原料裂化為輕質產品的加氫裂化工藝方法。
背景技術：
：加氫裂化工藝指重質烴類原料加氫裂化催化劑和氫氣存在下，大分子重質烴類裂化為小分子烴類，同時加氫的一種反應過程。加氫裂化催化劑是同具有具裂化活性和加氫活性的雙功能催化劑，裂化活性一般由具有酸性中心的催化材料提供，加氫活性一般由viB族和vin族金屬提供。具有酸性中心的催化材料一般為分子篩、酸性硅鋁、酸性粘土等提供。VIB族和VI族金屬一般為鉬、鉤、鈷、鎳等一種或幾種。一般在生產過程中得到的催化劑的金屬組分是以氧化態存在的，而在加氫裂化反應過程中，催化劑的活性金屬組分處于硫化態(金屬以硫化物形態存在Co9S8、MoS2、Ni3S2、WS2等)時具有更高的反應性能，因此，在催化劑使用前需要將其預硫化轉變為硫化態。然而，預硫化的效果與催化性能關系密切，預硫化的方法和過程控制均很重要。現有技術加氫裂化催化劑預硫化方法主要包括兩類器內預硫化和器外預硫化。器內預硫化是將催化劑裝填進反應器，然后引入硫化劑進行硫化，這是較經常采用的方法，其不足之處主要是時間較長，影響生產裝置的生產效率。催化劑器外預硫化是指裝填前，催化劑己被硫化或硫化劑已經存在，裝填到反應器內后無需引入硫化劑的方法。器外預硫化的主要優點在于裝置開工時間短，提高裝置的生產效率。器外預硫化技術是將催化劑上的金屬完全轉變為硫化態，然后鈍化使用；或是催化劑在裝填到反應器前添加硫化劑，然后在反應器內將活性金屬轉化為硫化態。盡管這種方法制備、儲存、運輸和裝填均較為容易，但存在的主要問題是硫化劑難于與催化劑金屬充分作用，將含硫化劑的預硫化催化劑裝入反應器后的活化過程中，易引起硫化劑流失以及反應集中放熱。加氫裂化催化劑器外預硫化選擇的硫化劑一般包括單質硫、有機硫化物、無機硫化物以及上述混合物，加入方式和處理方法各有不同，其預硫化效果也各有不同。由于單質硫的成本低、利用率高，許多技術使用單質硫為硫化劑。使用單質硫時，在現有技術中將單質硫引入催化劑的方式一般包括升華吸附、熔化浸漬、分散在有機溶液中浸漬、直接用固體單質硫粉末混合等。USP4943547、USP5215954等將單質硫加入到高沸點油或有機溶劑中預先生成懸浮液再與新鮮催化劑作用，或在粉狀單質硫與新鮮催化劑接觸后用高沸點油或有機溶劑浸潤。上述方法可以達到一定的持硫率，但存在催化劑在反應器內活化時集中放熱的問題，持硫率還需進一步提高。USP6077803將單質硫和有機硫溶解在溶劑中，同時在穩定劑有機酸、硫醇或有機醇類存在的條件下，特別是在丙三醇或六碳糖為穩定劑條件下，將單質硫引入催化劑，但不足之處仍存在集中放熱現象。USP5786293、USP5821191、EP352851等用無機硫化物為硫化劑，是普遍采用將單質硫溶于(NH丄S溶液中的制備方法，其主要不足是操作復雜，至少需二次浸漬才能達到一定的上硫量，而且最后一次干燥必須在惰性氣氛中進行。USP5017535、EP329499、USP4725569、EP130850等專利使用硫醇、二甲基硫化物、二硫化碳和其它含碳原子1-20的有機硫化物作為硫化劑。USP5922638、USP5397756等使用單質硫和有機硫共同作為硫化劑。用有機硫化劑的主要問題是用量較大，價格高，運輸和裝填過程也存在一定問題。CN1107539C先用烴化合物與催化劑接觸，然后用氫和含硫化合物進行器外預硫化。由于有氫氣存在和較高溫度(其實施例為330°C)，硫化物分解產生硫化氫(實際上該專利直接使用硫化氫)，硫化氫與催化劑上的金屬反應生成金屬硫化物，這屬于將催化劑完全預硫化的方法，得到的預硫化催化劑易于自燃，在儲存、運輸和裝填等方面存在安全問題。CN1400056A用含有至少16個碳原子的含氧有機物涂覆含有硫化劑的預硫化催化劑，在175T:以上處理一段時間，然后用氫氣活化，以減少催化劑的自加熱問題，但并不能完全解決硫化態催化劑的自加熱問題，催化劑的儲存、運輸和裝填等仍存在一定的問題。USP6059956(CN1076635C)用含有烯烴或烯烴餾分組分如植物油存在下，將單質硫和有機多硫化物引入催化劑，然后用氫氣活化，最后用含氧氣體鈍化，該專利稱鈍化可以提高催化劑活性，由于催化劑上金屬為硫化態，該專利仍存在上述相同的問題。
發明內容針對現有技術的不足，本發明提供一種烴類加氫裂化工藝方法，特別是采用一種含有硫化劑的加氫裂化催化劑直接裝反應器中，活化后進行烴類加氫裂化的工藝方法，本發明使用的含有硫化劑的加氫裂化催化劑組合物在活化過程中放熱均勻、持硫率高，提高了加氫裂化工藝的反應性能。本發明烴類加氫裂化工藝方法包括以步驟(A)將含有硫化劑的加氫裂化催化劑組合物裝入反應器中；(B)將含有硫化劑的加氫裂化催化劑在反應器中活化；(C)在適宜條件下將重質烴類原料和氫氣與加氫裂化催化劑接觸，進行重質烴類原料的加氫裂化反應。其中(A)中所述的含有硫化劑的加氫裂化催化劑組合物包括以下組分-(1)加氫裂化催化劑；(2)秋蘭姆類物質，占催化劑重量的0.5%25%，優選為1.0%7.0%;(3)單質硫，占加氫催化劑理論需硫量的30%150%，優選為55%~120%，最優選60°/。105%;(4)有機溶劑，占催化劑重量的0.1%~45%，優選2%~45%，更優選15%~30%。步驟(B)所述的活化條件為本領域常規的活化條件，一般包括壓力120MPa，Hb空速為lOO-SOOOOh",升溫速度5100°C/h，反應器入口最終溫度為20040(TC，并在此溫度下恒溫236小時。也可以在活化的過程中任一時刻加入汽油、煤油和柴油等餾分油中的一種或幾種，餾分油液時體積空速0.220h"，H2/油體積比100:12000:1。步驟(C)所述的加氫裂化條件為本領域常規的加氫裂化條件，一般為壓力320MPa，溫度300~450°C，IV油體積比為5003000，液時體積空速為0.210h—1。所述的烴類原料可以是各種烴類原料，一般為初餾點高于20(TC的烴類餾，優選初餾點高于30(TC的烴類餾，一般為各種減壓餾分油，可以根據市場的需求進行調整。加氫裂化催化劑含有W、Mo、Ni和Co中的一種或幾種活性金屬組分，以及酸性裂化組分。加氫裂化催化劑中活性金屬組分在催化劑中的重量含量一般為5%50%，通常為15%30%。加氫裂化催化劑可以是常規的加氫裂化催化劑，如以生產汽油為主要目的的輕油型加氫裂化催化劑，以生產中間餾分油為目的的中油型加氫裂化催化劑等。酸性裂化活性組分一般選自分子篩及無定型硅鋁，經常使用的分子篩類型如Y型分子篩，e型分子篩，ZSM系列分子篩，SAPO系列分子篩等。加氫裂化中催化劑中同時還可以含有其它耐熔無機氧化物，如氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、以及各幾種元素的復合氧化物或混合氧化物等。加氫活性金屬組分一般為W、Mo、Ni和Co中的一種或幾種，同時可以含有助劑。加氫裂化催化劑理論需硫量為催化劑上所含金屬組分轉化為硫化物(Co9S8、MoS2、Ni3S2、WS2)時需要硫的量。加氫裂化催化劑組合物中的秋蘭姆類物質是含有氮和硫的化合物，如二硫化四丁基秋蘭姆(TBTD)、二硫化四芐基秋蘭姆、二硫化二甲基二苯基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化二甲基二苯基秋蘭姆(TM)、二硫化四乙基秋蘭姆(TETD)、一硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)、二硫化二乙基二苯基秋蘭姆(TE)和二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)等，以及與上述物質結構相近的其它物質中的一種或幾種。加氫裂化催化劑組合物中的有機溶劑可以采用本領域常用的一些有機溶劑，如烴油和有機羧酸酯中的一種或幾種。烴油一般可以來自各種石腦油、汽油、煤油、柴油、白油、潤滑油基礎油、直餾和減壓的重質餾分油等中的一種或幾種，最好是二次加工得到的烴油，如催化裂化、熱裂化等工藝得到的上述烴油。有機羧酸酯可以是含有660個碳原子的有機羧酸酯，優選脂肪酸甘油酯，如芝麻油、紅花籽油、玉米油，棉籽油、花生油、菜籽油、豆油、核桃油、椰子油、橄欖油、葵花籽油、豬油、乙酸正丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、環己酸異丙酯、六亞甲基-l,6二異氰酸酯、磷酸三乙酯、苯乙酸甲酯、苯乙酸異丁酯、對苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丁酯，以及同類其它有機羧酸酯等中的一種或幾種。烴油、有機羧酸酯可以單獨使用，也可以混合使用，如果混合使用其重量比可以為1:1010:1(烴油有機羧酸酯)。優選混合使用，因為可以更有利于解決集中放熱問題。加氫裂化催化劑組合物中還可以含有其它添加劑，如有機羧酸類物質，無機硫化物，有機硫化物，有機醇類物質，有機酮類物質等一種或幾種。如可以含有碳原子數為2~25的有機羧酸，含量可以是催化劑重量的0.5%~15%。可以含有砜類物質、硫醇類物質、有機多硫化物等一種或幾種，用量一般為催化劑重量的0.01%5%。可以含有硫化銨等無機硫化物，含量可是催化劑重量的0.01%5%。加氫反應器可以是各種適宜的形式，如固定床、沸騰床、移動床等形式。其中固定床因為設備簡單，易于操作而廣泛應用。沸騰床和移動床主要用于一些催化劑需頻繁再生的反應過程。本發明烴類加氫裂化工藝采用一種具有良好使用性能的加氫裂化催化劑組合物，提高了烴類加氫裂化過程的工藝水平。本發明工藝中使用的加氫裂化催化劑，通過引入秋蘭姆類物質、有機溶劑和單質硫，與常規的僅含有機溶劑和單質硫加氫裂化催化劑相比，可以有效提高在活化時的持硫率，并解決了集中放熱問題，同時還可以提高催化劑加氫活性等使用性能。本發明加氫裂化工藝能夠充分提高催化劑的硫化效果，進而提高催化劑的加氫反應性能，如提高催化劑的加氫脫硫活性、加氫脫氮活性，以及其他如加氫飽和等性能等。采用本發明工藝，可以使催化劑的使用性能明顯優于通常器內硫化方法硫化的催化劑和現有方法處理的催化劑。本發明方法使用的含硫化劑加氫催化劑不具有自燃性，易于儲存、運輸和使用。本發明使用的催化劑組合物制備過程簡單，生產成本低，適于大規模使用。本發明工藝方法可以用于各種烴類的加氫裂化過程，可以適用于各種工藝形式，如一段加氫裂化工藝、兩段加氫裂化工藝、單段加氫裂化工藝等。具體實施方式本發明工藝方法使用的加氫裂化催化劑組合物的具體制備過程如下(1)取氧化態加氫裂化催化劑；(2)按照催化劑組合物的組成及含量，在氧化態加氫裂化催化劑引入有機氮化合物、有機溶劑和單質硫。其中步驟(2)中秋蘭姆類物質、有機溶劑和單質硫引入加氫裂化催化劑的方法可以先引入秋蘭姆類物質，然后引入另兩種物質。如(1)先引入秋蘭姆類物質、然后引入單質硫、最后引入有機溶劑，或(2)先引入秋蘭姆類物質、然后引入有機溶劑、最后引入單質硫，或(3)先引入秋蘭姆類物質、然后將單質硫分散在有機溶劑中同時引入等。實驗表明，先引入秋蘭姆類物質可以有效提高單質硫與活性金屬之間地相互作用，在提高持硫率和解決集中放熱的同時，改變了活性金屬的硫化狀態，提高了催化劑的使用性能。各種物質的引入方法和順序可以按物質的性質由本領域一般知識確定。秋蘭姆類物質一般可以溶于溶劑后引入催化劑中，常用的溶劑如苯、丙酮和氯仿等，然后可以用蒸發的方法除去溶劑，一般可以在溫度8(TC200。C，優選在8(TC14(TC之間蒸發除去溶劑，時間一般為120小時，優選28小時。在引入秋蘭姆類物質、單質硫和有機溶劑后，可以進行加熱處理，使添加物質與催化劑的相互作用增強，減少流失。加熱條件一般為10030(TC下處理140小時。加熱處理可以是惰性氣體環境，也可以是氧含量為0.1vn/『30v。/o的有氧氣氛。下面通過具體實施例進一步說明本發明工藝方法的具體過程和效果。實施例1商業加氫裂化催化劑3976(撫順石油化工研究院研制，撫順石化公司催化劑廠生產)，主要性質見表l。具體預硫化處理過程如下-1、將二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)溶于苯，均勻浸載在氧化態3976催化劑上，在10(TC處理3小時除去苯，得到負載TMTD的催化劑，TMTD加入量為催化劑重量的3%。2、將熔化的單質硫引入上述負載TMTD的催化劑中，單質硫的引入量為催化劑理論需硫量的105%。然后引入焦化柴油，焦化柴油用量是催化劑重量的40%。最后在常壓、不流動空氣氣氛，160'C處理5小時，得到最終含有硫化劑的加氫裂化催化劑EPRES-1。實施例2氧化態催化劑與實施例1相同，為3976。具體預硫化處理過程如下1、將二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)溶于苯，均勻浸載在氧化態3976催化劑上，然后在ll(TC下將苯蒸發除去，TMTD加入量為催化劑重量的5%，得到負載TMTD的催化劑。2、將單質硫分散在催化裂化汽油和菜籽油體積比為8:1的溶劑中，溶劑用量是催化劑重量的12%，單質硫用量為催化劑含金屬理論需硫量的90%，分散了單質硫的溶劑浸漬在步驟1得到的負載TMTD的催化劑，最后在氮氣條件下12(TC處理2小時。得到最終含有硫化劑的加氫裂化催化劑EPRES-2。比較例1按實施例2的方法，改變操作順序，先將單質硫熔化引入氧化態催化劑中，然后將二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)與有機溶劑混合在110。C加熱2小時，然后浸漬引入了單質硫的催化劑，其它條件與實施例2相同，得到加氫裂化催化齊廿C-EPRES-2。實施例3氧化態催化劑與實施例1相同，為3976。具體預硫化處理過程如下1、將二硫代二甲基二苯基秋蘭姆溶于丙酮中，引入氧化態催化劑中，二硫代二甲基二苯基秋蘭姆用量為催化劑重量的20%,然后在105'C下處理3小時，得到含有二硫代二甲基二苯基秋蘭姆的催化劑。2、減壓餾分油和花生油體積比為1:2的混溶劑，溶劑用量為催化劑重量的0.5%，然后與單質硫固體粉末混合，單質硫用量為催化劑含金屬理論需硫量的40%。3、步驟2得到的物料在常壓、不流動空氣氣氛，180"C處理3小時，得到最終含有硫化劑的加氫裂化催化劑EPRES-3。實施例4選擇商業加氫裂化催化劑3905(撫順石油化工研究院研制，撫順石化公司催化劑廠生產)，主要組成和性質見表2。具體預硫化處理過程如下1、將二硫化二甲基二苯基秋蘭姆溶于苯中，均勻浸漬在氧化態3905催化劑上，二硫化二甲基二苯基秋蘭姆加入量為催化劑重量的4%，然后在11(TC干燥3小時，蒸發掉溶劑苯，得到負載二硫化二甲基二苯基秋蘭姆的催化劑。2、將熔化的單質硫引入步驟1得到的含二硫化二甲基二苯基秋蘭姆的催化劑，單質硫的引入量為催化劑理論需硫量的105%。然后加入乙酸正丁酯、苯乙酸甲酯、催化裂化柴油重量比1:1:10的混合物中，其用量為催化劑重量的25%。得到最終含有硫化劑的加氫裂化催化劑EPRES-4。實施例5氧化態催化劑與實施例4相同，為3905。具體預硫化處理過程如下1、將二硫化四乙基秋蘭姆溶到氯仿中，然后引入氧化態的催化劑中，二硫化四乙基秋蘭姆用量為催化劑重量的1%，然后在氯仿沸點條件下將氯仿蒸發。2、將單質硫分散在煤油和1，4-丁二醇二丙烯酸酯體積比為1:2的溶劑中，溶劑用量為催化劑重量的35%，單質硫用量為催化劑含金屬理論需硫量的125%，分散了單質硫的溶劑引入步驟l得到的催化劑中，然后在常壓、氮氣、145""C下處理6小時，得到最終含有硫化劑的加氫裂化催化劑EPRES-5。實施例6選擇商業重質油加氫裂化催化劑3955(撫順石油化工研究院研制，撫順石化公司催化劑廠生產)，主要組成和性質見表3。具體預硫化處理過程如下1、將二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、二硫化二甲基二苯基秋蘭姆(TM)重量比2:l溶解于苯中，浸漬氧化態3955催化劑，然后在110'C干燥3小時，蒸發掉溶劑苯，秋蘭姆類物質用量為催化劑重量的2%。2、單質硫分散在混合有機溶劑中(混合有機溶劑為花生油和焦化柴油重量比4:1的混合物)，該混合物引入步驟1得到的負載秋蘭姆類物質中，有機溶劑用量為催化劑重量的18%，單質硫用量為催化劑理論需要量的95%。最后在在15(TC下處理4小時，得到最終含有硫化劑的加氫裂化催化劑EPRES-6。實施例7使用實施例6所述的加氫裂化催化劑。具體預硫化處理過程如下1、將二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)溶于苯，浸漬氧化態催化劑，然后在11(TC干燥3小時，蒸發掉溶劑苯，TMTD用量為催化劑重量的49L2、有機溶劑(用花生油和150號基礎潤滑油重量比10:1的混合物)引入步驟l得到的催化劑中，有機溶劑用量為催化劑重量的8%。將熔化的單質硫引入到含有機溶劑的催化劑上，單質硫的用量為催化劑金屬理論需硫量的95%。得到最終含有硫化劑的加氫裂化催化劑EPRES-7。實施例8商業加氫裂化催化劑ZHC-Ol(撫順石油化工研究院研制，齊魯石化公司第一化肥廠生產)，主要性質見表4。具體預硫化處理過程如下1、二硫化四乙基秋蘭姆(TETD)溶于苯，浸漬氧化態催化劑，然后在IIO"C蒸發除去苯，TETD用量為催化劑重量的1%。2、將熔化的單質硫引入到步驟1得到的催化劑上，單質硫的用量為催化劑金屬理論需硫量的100%，然后用有機溶劑(豆油和催化裂化柴油重量比2:1)浸漬，溶劑的用量為催化劑重量的5%。得到最終含有硫化劑的加氫裂化催化劑EPRES-8。上述各實施例和比較例得到的含硫化劑的加氫裂化催化劑進行持硫率和活化處理。持硫率測試條件為壓力5.0MPa，溫度15(TC，1"12/柴油(性質見表5)體積比為400，液時體積空速為3.5h—1，恒溫6小時。持硫率為經過上述處理后保留的硫占初始硫的重量百分比。具體結果見表6。各實施例和比較例得到含硫化劑加氫催化劑活化處理過程和條件為在固定床反應器中進行，催化劑床層高度為800mm，活化條件見表7，活化后調整至反應所需條件，進行相應的加氫裂化過程。各含硫催化劑在相同活化條件下(均采用EPRES-2的活化條件)，活化過程中床層出口與入口最大溫升結果見表8。實施例9EPRES-2和C-EPRES-2用于減壓餾分油加氫裂化時的工藝條件和效果對比見表9。原料減壓餾分油2(TC密度為0.9078g/cm3，餾程為340-51TC，硫含量為0.56wt。/。，氮含量為1599pg/g，BMCI值為44.1。原料先經過加氫精制，使其中的氮含量小于10ng/g，然后進行加氫裂化。由對比數據可以看出，本發明方法的輕質產品收率更高，各種產品的性質均有改善。in實施例10EPRES-1、EPRES-3用于石油餾分加氫裂化時的工藝條件和效果見表10。原料油餾程為280420。C，硫含量為1.8wt%，氮含量為940pg/g。原料先經過加氫精制，控制精制油中的氮含量小于l(Hig/g，然后進行加氫裂化。實施例11EPPRES-4、EPPRES-5用于石油餾分加氫裂化時的工藝條件和效果見表11。原料石油餾分的餾程為280545t:，硫含量為0.37wt。/。，氮含量為980ng/g，BMCI值為32。原料先經過加氫精制，將其中的氮含量降至20)ig/g以下。實施例12EPPRES-6、EPPRES-7用于減壓餾分油加氫裂化時的工藝條件和效果見表12。原料石油餾分的餾程為284531°C，硫含量為1.52wt%，氮含量為1471pg/g。原料先經過加氫精制，控制其中的氮含量低于5pg/g，然后進行加氫裂化。實施例13EPPRES-8用于減壓餾分油加氫裂化時的工藝條件和效果見表13。減壓餾分油餾程為252~512°C，硫含量為1.78wt%，氮含量為1200ng/g，不進行加氫精制，直接進行加氫裂化反應。上述實施例中所涉及原料油加氫精制過程采用加氫精制催化劑3996(撫順石油化工研究院研制，撫順石化公司催化劑廠生產，主要性質見表15)。此涉及的加氫精制過程采用與各實施例中加氫裂化相同的操作壓力，體積空速為1.2h—1,氫油體積比為800:1，根據加氫裂化進料的要求控制反應溫度要求進料氮含量低于20ng/g時，反應溫度為355'C;要求進料氮含量低于lOpg/g時，反應溫度為36(TC;要求進料氮含量低于5pg/g時，反應溫度為365'C。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表3加氫裂化催化劑3955主要組成及性質<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表4加氫裂化催化劑ZHC-Ol主要性質和組成<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表5持硫率測試和活化過程用柴油、汽油性質<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表6實施例和比較例含硫化劑加氫催化劑持硫率<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表7實施例和比較例含硫化劑加氫裂化催化劑的活化條件<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表8實施例和比較例含硫化劑加氫催化劑活化時床層最大溫升<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表llEPRES-4、EPRES-5用于加氫裂化的條件和效果<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表12EPRES-6、EPRES-7用于加氫裂化的條件和效果<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>權利要求1、一種烴類加氫裂化工藝方法，包括以下步驟(A)將含有硫化劑的加氫裂化催化劑組合物裝入反應器中；(B)將含有硫化劑的加氫裂化催化劑在反應器中活化；(C)在適宜條件下將重質烴類原料和氫氣與加氫裂化催化劑接觸，進行重質烴類原料的加氫裂化反應；其中(A)中所述的含有硫化劑的加氫裂化催化劑組合物包括以下組分(1)加氫裂化催化劑；(2)秋蘭姆類物質，占催化劑重量的0.5％～25％；(3)單質硫，占加氫催化劑理論需硫量的30％～150％；(4)有機溶劑，占催化劑重量的0.1％～45％。2、按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化催化劑組合物中秋蘭姆類物質占催化劑重量的1.0%7.0%，單質硫占加氫催化劑理論需硫量的55%120%，有機溶劑占催化劑重量的2%~45%。3、按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟(B)所述的活化條件包括壓力120MPa，H2空速為100~30000h-'，升溫速度5-100°C/h,反應器入口最終溫度為200400°C，并在此溫度下恒溫236小時。4、按照權利要求1所述的方法，其特征在于在活化過程中任一時刻加入餾分油，餾分油液時體積空速0.220h"，112/油體積比100:12000:1。5、按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟(C)所述的加氫裂化條件為壓力320MPa，溫度30045(TC，&/油體積比為5003000，液時體積空速為0.210h—、6、按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化催化劑組合物中的秋蘭姆類物質是二硫化四丁基秋蘭姆、二硫化四芐基秋蘭姆、二硫化二甲基二苯基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化二甲基二苯基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、一硫化四甲基秋蘭姆、二硫化二乙基二苯基秋蘭姆和二硫化四甲基秋蘭姆中的一種或幾種。7、按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化催化劑組合物中的有機溶劑是烴油和有機羧酸酯中的一種或幾種。8、按照權利要求7所述的方法，其特征在于所述的烴油選自石腦油、汽油、煤油、柴油、白油、潤滑油基礎油、直餾和減壓的重質餾分油中的一種或幾種，有機羧酸酯是含有6~60個碳原子的有機羧酸酯。9、按照權利要求7所述的方法，其特征在于所述的有機溶劑為烴油和有機羧酸酯重量比為1:1010:1混合使用。10、按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的含有硫化劑的加氫裂化催化劑組合物制備方法如下(1)取氧化態加氫裂化催化劑；(2)按照催化劑組合物的組成及含量，在氧化態加氫裂化催化劑引入有機氮化合物、有機溶劑和單質硫；其中步驟(2)中秋蘭姆類物質、有機溶劑和單質硫引入加氫催化劑的方法先引入秋蘭姆類物質，然后引入另兩種物質。11、按照權利要求10所述的方法，其特征在于所述的秋蘭姆類物質、有機溶劑和單質硫引入加氫催化劑的方法為(1)先引入秋蘭姆類物質、然后引入單質硫、最后引入有機溶劑，或(2)先引入秋蘭姆類物質、然后引入有機溶劑、最后引入單質硫，或(3)先引入秋蘭姆類物質、然后將單質硫分散在有機溶劑中同時引入。12、按照權利要求10所述的方法，其特征在于所述的秋蘭姆類物質溶于溶劑后引入催化劑中，然后用蒸發的方法除去溶劑，蒸發溫度80。C20(TC，時間為120小時。13、按照權利要求12所述的方法，其特征在于所述的溶劑為苯、丙酮或氯仿，蒸發溫度8(TC14(TC，時間為28小時。14、按照權利要求IO所述的方法，其特征在于在引入秋蘭姆類物質、單質硫和有機溶劑后，進行加熱處理，加熱處理條件為100300'C下處理140小時。全文摘要本發明涉及一種烴類加氫裂化工藝方法。本發明加氫裂化工藝方法包括將催化劑裝入反應器、活化和反應等過程。其中加氫裂化催化劑中含有占催化劑重量的0.5％～25％的秋蘭姆類物質，占催化劑理論需硫量的30％～150％的單質硫，占催化劑重量的0.1％～50％的有機溶劑。本發明方法通過引入秋蘭姆類物質與硫、有機溶劑共同作用下，可以進一步提高催化劑在活化時的持硫率，減緩集中放熱效應，降低催化劑床層的溫升，并且可以提高催化劑使用性能。本發明方法可以用于各種烴類的加氫裂化過程。文檔編號C10G47/00GK101148611SQ200610047868公開日2008年3月26日申請日期2006年9月20日優先權日2006年9月20日發明者方向晨,曹鳳蘭,李崇慧,剛王,高玉蘭申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院