專利名稱::鹵化銀彩色照相感光材料及內裝有該材料的照相制品的制作方法
技術領域:
:本發明涉及一種彩色照相感光材料,具體說是涉及一種適于陰天或夜景拍攝的彩色照相感光材料,特別是涉及靜物照相用彩色負片。另外,本發明還涉及內裝有所述彩色照相感光材料,特別是靜物照相用彩色負片的照相制品。
背景技術:
:近年來,隨著小型照相機的可變焦距化,3倍焦距、4倍焦距等高倍率的可變焦距照相機正成為市場上的主流。這些變焦式照相機雖然可以輕松享受照相的樂趣,但實際上也很難以稱其為畫質完全滿足要求的照相機。例如也有望遠側透鏡的F值超過10的機型,容易造成曝光不足。另外,由于閃光燈所能照射的距離較短,因此在很多情況下會因閃光燈沒有照到而造成曝光不足。于1996年,開發出了畫面尺寸比以往的135規格更小的AdvancedPhotoSystem(以下簡稱為APS),并利用其小規格進行了對小型化照相機的研究。伴隨照相機的小型化,也有閃光燈被小型化的機型,而在APS中,存在因閃光燈的未到達所造成的失敗照相比率增加的傾向。另一方面,在使用膠片照相機特別是小型照相機或single-use照相機的用戶照相系統中,在微暗的環境下通常會采用閃光燈等補助光進行拍攝。然而,作為使用閃光燈的攝影的問題點,可列舉①在肅靜的埸合閃光燈攝影本身就被禁止,或者在方法上不被允許;②容易產生紅眼現象(特別是在使用小型照相機時);③反差變大,容易變成不大自然的畫面;④以墻壁為背景的主被攝體上容易產生不大自然的影子;⑤若閃光燈光的色溫和背景光的色溫間存在較大差異,則印刷時容易造成源于混合光源的顏色衰退;⑥若在視覺范圍內有眼鏡、窗玻璃或鏡子等,則容易映出直接反射光;⑦如果閃光燈光量得不到合適的控制,背景部分容易變黑等。對于這些問題,熟練的攝影者會針對所述④的問題而采用多燈閃光燈,針對⑤的問題,在閃光燈發光面上安裝與背景的色溫相應的色溫變換濾色器,而針對⑥的問題會采用利用閃光燈光的跳動等從設備下手的方法。但是,在一般的消費者所使用的照相機中,特別是小型照相機或single-use照相機中,很難將這些問題全部解決。另外,所述①中所舉的從方法上或在規定上講不能進行使用補助光的攝影的情況下,到底還是不能進行閃光燈拍攝。為了解決這些問題,要求在使用者沒有進行特殊操作的情況下即使不用閃光燈也使之能得到滿意度高的相片。然而,在大多數照相機中,如果不使用閃光燈進行攝影,則主被攝體容易曝光不足。另外,在色溫較低的場景,即使印刷時進行補色也很難補到合適的色調,無法得到高滿意度的相片。近年來,隨著攝影用感光材料技術的進步,陸續開發了高感度的感光材料。高感度材料在“微暗的地方也可以完成拍攝”,因此在微暗的室內使用的頻率正逐漸增加。另一方面,特別是在日本,在很多情況下,作為室內燈設置的是熒光燈,而被熒光燈所照射的部分會變成偏綠的照片。膠片的感度越高受背景光源影響的程度越大,因此出現因熒光燈引起的偏綠照片的幾率ISO400膠片比ISO100膠片更高,而ISO800膠片比ISO400膠片高。富士膠片開發了具有忠于肉眼的色再現性的“Fujicoloursuperiorzoommaster800”,改善了ISO800膠片中的光源的適應性。利用這種膠片可以明顯減少因閃光燈的未到達所引起的失敗或因熒光燈引起的色調不良等,但偶爾也存在陰天感度不足的問題。當然針對這些問題,所需要的是高感度,但是從通用性角度考慮時,由于會同時產生顆粒性的惡化等副作用,因此也不太理想。進而,若要改善顆粒性,又會帶來涂布銀量的增多或膜厚的增加,就顯影處理的迅速化或處理液的低補充分方面而言又不大理想。
發明內容本發明目的之一為提供用小型照相機或single-use照相機也不會引發曝光不足且可以在寬曝光區域內得到優質相片的鹵化銀彩色照相感光材料,特別是靜物照相用彩色負片。另外,本發明的另一目的為提供用小型照相機或single-use照相機也不會引發曝光不足且可以在寬曝光區域內得到優質相片而且迅速處理適應性良好的鹵化銀彩色照相感光材料,特別是靜物照相用彩色負片。本發明的又一目的為提供用膠卷照相機,特別是用小型照相機或single-use照相機在不使用攝影補助光的情況下拍攝室內或暮景·夜景快拍等較暗的場景時,不會引發曝光不足且可以在寬曝光區域內得到優質的相片的鹵化銀彩色照相感光材料,特別是靜物照相用彩色負片。進而,本發明的再一目的為提供內裝有所述彩色照相材料感光材料,特別是靜物照相用彩色負片的照相制品。本發明人等經過精心研究發現通過以下的方法可以達到本發明目的。(1)一種鹵化銀彩色照相感光材料,在支持體上至少分別設有1層感紅性鹵化銀乳劑層、感綠性鹵化銀乳劑層、以及感藍性鹵化銀乳劑層的ISO感度為100以上的鹵化銀彩色照相感光材料中,其特征在于,所述ISO感度為表示感度的1.25倍以上。(2)如所述(1)記載的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于,所述ISO感度在1250以上,而且是表示感度的2.8倍以上。(3)如所述(1)或(2)記載的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于,在用ISO晝光光源以于ISO5800上所規定的條件由乳劑面進行1/100秒鐘的灰楔曝光(grayexposure)并顯影處理之后測定藍及綠色的ISO狀態(status)M擴散透過濃度而得的特性曲線中,將與表示(最小濃度+0.15)濃度的點相對應的曝光量分別作為HB及HG時,滿足log10HB-log10HG≤-0.2。(4)如所述(1)至(3)中任一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于,所述感紅性鹵化銀乳劑層、感綠性鹵化銀乳劑層及感藍性鹵化銀乳劑層分別至少由感度互不相同的2層構成,且在至少1層最高感度層中實質上不含有顯影抑制劑或/和可脫去顯影抑制劑的前驅體的DIR化合物。(5)如所述(1)至(4)中任一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于,經1電子氧化所生成的1電子氧化體含有可放出1電子或其以上電子的化合物。(6)如所述(1)至(5)中任一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于,所述感綠性鹵化銀乳劑層的分光感度分布的重心感度波長(λG)為520nm<λG≤580nm,且所述感紅性鹵化銀乳劑層在500nm到600nm的范圍內由其它鹵化銀乳劑層所受的層間效應大小的分光感度分布的重心波長(λ-R)為500nm<λ-R<560nm,且λG-λ-R在5nm以上。(7)如所述(1)至(6)中任一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于,是靜物照相(stillphotography)用彩色負片。(8)一種照相制品,內裝有所述(1)至(7)中任一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料,且具有由拍攝透鏡及快門構成的曝光機構。圖1是帶透鏡的膠片的外觀立體圖。圖2是帶透鏡的膠片的分解立體圖。圖中,10-帶透鏡膠片,13-拍攝透鏡,27-照相膠片,35-快門翼,36-快門驅動機構。具體實施例方式下面詳細說明本發明。本發明的鹵化銀彩色照相感光材料在曝光不足時具有良好的照相性能。本發明中的表示感度定義如下。表示感度是表示在彩色感光材料的包裝盒上或包裝材料上的感度,包含135版式中的CAS碼(CameraAuto-sensingCode照相感光材料工業會標準)、APS系統中的數據光盤(datedisk,規定于SYSTEMSPECIFICATIONSfortheADVANCEDPHOTOSYSTEM)上所記錄的感度、在120/220版式中的遮光紙或遮光紙與膠片的粘合封口上用條形碼表示的感度。本發明的機讀式表示感度是指CAS碼、數據光盤、條形碼等采用使照相機或印刷機等機器可以以光·電或磁的方式讀取的方法所表示的感度,但并不限于此,也可以是例如以自動文字讀取為前提的人工可讀形式的表示。由CAS碼或數據光盤所定義的感度和包裝盒等上所表示的感度(使用者可以肉眼確認的感度)互不相同時,以由CAS碼或數據光盤所定義的感度為本發明的表示感度。為了改善在室外或使用閃光燈的室內·暮景等場合下的曝光不足,本發明彩色感光材料的算數表示中的ISO感度(顯影如實施例1所述的處理)在所述表示感度的1.25倍以上為宜,優選在1.5倍以上,更優選在2倍以上。即,當表示感度為800時,ISO感度在1000以上為宜,優選在1200以上,更優選在1600以上。本發明感光材料的ISO感度在1000以上,優選在1200以上,更優選在1600以上。另一方面,在室內等微暗的場景中,還以不使用補助光的快速拍攝為目的時,需要更高的感度。其最大的原因是一般室內的照明為頂部采光,因此垂直面照度低于水平面照度,在很多埸合下人物等主被攝體相對于背景暗1-3個光圈。特別是多用于小型照相機中的中央重點型測光元件在測定時深受背景的影響,因此如果裝上以往的膠片并在沒有補助光的情況下進行攝影,則在室內·夜景快拍等微暗的場景中主被攝體大多會曝光不足。因此最好使照相機的曝光控制在以往照相機的設計曝光以上。為了實現這一點,本發明彩色感光材料的ISO感度優選為所述表示感度的2.8倍以上,更優選為3.5倍以上。另外,該ISO感度優選在1250以上,更優選在1600以上,特別優選在2400以上。還有,如果本發明彩色感光材料的ISO感度在表示感度的16倍以上,則容易發生曝光過度,不太理想。在此,膠片的ISO感度表示所謂的實感度,是規定于國際標準ISO5800-1987上的靜物照相用彩色負片的感度。具體為,將對應于藍、綠、紅的感度點的曝光量分別定為HB、HG、HR,并將該3個曝光量中最大的值(感度最低)設為HS時,由{2/(HG+HS)1/2}所求出的值。曝光量的測定方法及感度點的測定方法基于國際標準ISO5800-1987中所規定的靜物照相用彩色負片的感度測定法。下面具體敘述該標準中所沒有限定的條件感光測定用光源采用色溫約為5500K的ISO晝光光源作為基準光源,并通過無梯極的灰楔進行1/100秒鐘的曝光。曝光之后,在ISO所規定的溫度·濕度條件下經5天以上10天以下之后進行制作者向使用者所推薦的顯影處理,例如實施例1中所述的顯影處理,通過測定藍、綠、紅的ISOstatusM擴散透過濃度,制作特性曲線。藍、綠、紅的感度點分別是濃度為(最小濃度+0.15)的點,對各個曝光量進行上述的定義后根據上式算出特性值。該膠片的寬容度較寬為宜。近年的靜物照相用彩色負片一般具有4EV-8EV左右的過度曝光側寬容度,在本發明中在5EV以上為宜,更優選在6EV以上,特別優選在7EV以上。在本發明中,寬容度是指特性曲線中的直線部分。曝光過度側的寬容度是按以下方法求出的將在與求ISO感度時相同的灰楔曝光中的特性曲線的綠感度點HG及比它小的曝光量HG2間的特性曲線偏離連接由HG及HG2曝光量所得的2個濃度點的直線的量在整個范圍內均滿足-0.05-0.05的最大的HG2設為HG2MAX時,log2(HG2MAX-HG2)[EV]為曝光過度側的寬容度。在不使用閃光燈光的快速攝影中,低色溫的場景頻率較高,這種場景的光源藍色成分少于綠色成分。若以使用通常多用于小型照相機的具有接近綠感度的感度特性的測光傳感器(SPD裝置等)所測的曝光量進行拍攝,則很多情況下會造成藍色感度的不足。其結果,因相片處于休眠狀態或偏藍等原因,合格率有所降低。因此,感光材料的藍感度較高為宜。具體為,在前述的ISO感度測定方法中,log10HB-log10HG優選在-0.2以下,更優選在-0.25以下,特別優選在-0.3以下。本發明的彩色感光材料優選由分別設置在支持體上且感度互不相同的至少2層的感紅性鹵化銀乳劑層、感綠性鹵化銀乳劑層及感藍性鹵化銀乳劑層構成,且至少1層最高感度層中實質上不含有顯影抑制劑或/和可脫去顯影抑制劑前驅體的DIR化合物。DIR化合物雖然其粒狀改善效果良好,但是同時會引發感度的下降,因此在高感度彩色負片的最高感度層中實質上不使用為宜。在這里所說的實質上不含有,是指相對于含于該層中的全體發色劑而言在1摩爾%以內。若要設計高感度且顆粒性良好的彩色感光材料,關鍵在于盡量快速完成最高感度層中鹵化銀乳劑的顯影以顯示出感度,同時使最高感度層中的全部發色劑迅速發色。特別是在視覺效果較大的感綠層或/和感紅層的最高感度層中最好不含有DIR化合物。作為DIR化合物,可以使用與由顯影所得到的主顯影試劑的氧化產物發生反應,放出顯影抑制劑或其前驅體的化合物。例如可以使用DIR(顯影抑制劑放出型)發色劑、DIR-氫醌、放出DIR-氫醌或其前驅體的發色劑等。該最高感度層的發色濃度(statusM)在1以內為宜,優選在0.7以內,更優選在0.5以內。通過這樣的構成,可以同時滿足感度和顆粒性,但不易接收由其它層帶來的層間效應,存在彩色度下降的缺點。但是在實際制備彩色感光材料而用于實景拍攝時,發現感度高的優點遠遠大于過度曝光側的彩色度下降的缺點。含于本發明的彩色感光材料的經1電子氧化所生成的1電子氧化體為可放出1電子或其以上電子的化合物,是選自如下1-5種類型的化合物。(類型1)經1電子氧化所生成的1電子氧化體為,可隨著連續的鍵開裂反應再放出2個以上的電子的化合物。(類型2)經1電子氧化所生成的1電子氧化體為,可隨著連續的鍵開裂反應再放出1個電子的化合物,且同一分子內具有2個以上可吸附于鹵化銀上的基團。(類型3)經1電子氧化所生成的1電子氧化體為,經連續的鍵形成反應后可再放出1個或1個以上電子的化合物。(類型4)經1電子氧化所生成的1電子氧化體為,經連續的分子內開環反應之后,還可放出1個或1個以上電子的化合物。(類型5)以X-Y所表示的化合物中,X表示還原性基團,Y表示離去基團,經1電子氧化生成以X表示的還原性基團的1電子氧化體為,經連續的X-Y鍵開裂反應脫離Y而生成X自由基且由此可再放出1電子的化合物。在上述的類型1及類型3-5的化合物中,理想的是“分子內具有可吸附于鹵化銀的基團的化合物”、或者“分子內具有光譜增感色素的部分結構的化合物”。更優選的是“分子內具有可吸附于鹵化銀的基團的化合物”。下面詳細說明類型1-5的化合物。在類型1的化合物中,“鍵開裂反應”具體意味著碳-碳、碳-硅、碳-氫、碳-硼、碳-錫、碳-鍺等各元素間的鍵的開裂,且碳-氫鍵的開裂可以進一步隨之進行。類型1的化合物是,經1電子氧化而變成1電子氧化體之后,隨最初的鍵開裂反應還可放出2個以上電子(優選3個電子)的化合物。換言之,是可以再進行2電子以上(優選3電子以上)氧化的化合物。在類型1的化合物中,理想的是由通式(A)、通式(B)、通式(1)、通式(2)或通式(3)表示的化合物。通式(A)通式(B)在通式(A)中,RED11表示經1電子氧化所得的還原性基團,L11表示離去基團。R112表示氫原子或取代基。R111表示可與碳原子(C)及RED11一同構成特定的5員環或6員環結構的非金屬原子團。在此,特定結構的5員環或6員環是指相當于5員或6員芳環(含芳香族雜環)的四氫體、六氫體或者八氫體的環狀結構。在通式(B)中,RED12表示經1電子氧化所得到的還原性基團,L12表示離去基團。R121及R122分別表示氫原子或取代基。ED12表示供電基團。在通式(B)中R121和RED12、R121和R122、或者ED12和RED12可以互相結合而形成環狀結構。這些化合物是,在通式(A)或通式(B)的由RED11或RED12表示的還原性基團被1電子氧化之后,通過自發的鍵開裂反應脫去L11或L12,即斷開C(碳原子)-L11鍵或者C(碳原子)-L12鍵,并隨之還可放出2個以上優選3個以上的電子的化合物。通式(1)通式(2)通式(3)在通式(1)中,Z1表示可與氮原子及苯環上的2個碳原子一同構成6員環的原子團,R1、R2、RN1分別表示氫原子或取代基,X1表示可取代于苯環上的取代基,m1表示0-3的整數,L1表示離去基團。在通式(2)中,ED21表示供電基團,R11、R12、RN21、R13、R14分別表示氫原子或取代基,X21表示可取代于苯環上的取代基,m21表示0-3的整數,L21表示離去基團。從RN21、R13、R14、X21及ED21中選出的2個基團可以互相結合而形成環狀結構。在通式(3)中,R32、R33、R31、RN31、Ra、Rb分別表示氫原子或取代基,L31表示離去基團。其中,當R31表示芳基以外的基團時,Ra、Rb互相結合而形成芳環。這些化合物是,經1電子氧化之后,通過自發的鍵開裂反應脫去L1、L21或L31,即斷開C(碳原子)-L1鍵、C(碳原子)-L21鍵、或C(碳原子)-L31鍵并隨之還可放出2個以上優選3個以上的電子的化合物。下面首選詳細說明由通式(A)表示的化合物。在通式(A)中,由RED表示的可被1電子氧化的還原性基團是可與后述的R111結合并形成特定的環的基團,具體可列舉下面的從1價基團除去適于形成環的位置上的1個氫原子的2價基團。例如有烷胺基、芳胺基(苯胺基、萘胺基等)、雜環胺基(苯并噻唑基、吡咯基胺基等)、烷硫基、芳硫基(苯硫基等)、雜環硫代基、烷氧基、芳氧基(苯氧基等)、雜環氧基、芳基(苯基、萘基、蒽基等)、芳香族或非芳香族的雜環基(5員-7員單環或稠環的含氮原子、硫原子、氧原子、硒原子中的至少一種雜原子的雜環,作為其具體例可列舉如四氫化喹啉環、四氫化異喹啉環、四氫化喹噁啉環、四氫化喹唑啉環、吲哚滿環、吲哚環、吲唑環、咔唑環、吩噁嗪環、吩噻嗪環、苯并噻唑啉環、吡咯環、咪唑環、噻唑啉環、哌啶環、吡咯烷環、嗎啉環、苯并咪唑環、苯并咪唑啉環、苯并噁唑啉環、甲二氧基苯基環等)(以下為了便于說明將RED11作為1價基團的名稱來敘述)。這些可以具有取代基。作為取代基,可以列舉例如鹵原子、烷基(含芳烷基、環烷基、活性次甲基等)、鏈烯基、炔基、芳基、雜環基(與取代位置無關)、含已4級化的氮原子的雜環基、(例如pyridinio基、imidazolio基、quinolinio基、isoquinolinio基)、酰基、烷氧羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、羧基或其鹽、磺酰胺基甲酰基、酰胺基甲酰基、氨磺酰胺基甲酰基、carbazoyl基、乙二酰基、氨基乙二酰基、氰基、羧酸酰亞胺基、硫代氨基甲酰基、羥基、烷氧基(包含重復含環氧乙氧基或環氧丙烷基單元的基團)、芳氧基、雜環氧基、酰氧基、(烷氧基或芳氧基)羰基氧基、氨基甲酰氧基、磺酰氧基、氨基、(烷基、芳基或雜環基)胺基、酰胺基、磺胺基、脲基、硫代脲基、亞氨基、(烷氧基或芳氧基)羰基胺基、氨磺酰胺基、脲氨基、硫代脲氨基、肼基、銨基(ammonio)、氨基乙二酰胺基、(烷基或芳基)磺酰脲基、酰脲基、酰胺磺酰胺基、硝基、巰基、(烷基、芳基、或雜環基)硫基、(烷基或芳基)磺酰基、(烷基或芳基)亞磺酰基、磺基或其鹽、氨磺酰基、酰胺磺酰基、磺酰胺磺酰基或其鹽、含磷酰胺或磷酸酯結構的基團等。這些取代基可以在基礎上進一步被取代。在通式(A)中,L11表示由RED11所表示的還原性基團被1電子氧化之后的最初鍵開裂中所脫去的離去基團,具體表示羧基或其鹽、甲硅烷基、氫原子、三芳基硼陰離子、三烷基甲錫烷基、三烷基甲鍺烷基、或者-CRC1RC2RC3基。當L11表示羧酸鹽時,作為形成鹽的抗衡離子具體可舉出堿金屬離子(Li+、Na+、K+、Cs+)、堿土金屬離子(Mg2+、Ca2+、Ba2+)、重金屬離子(Ag+、Fe2+/3+)、銨離子、鏻離子等。當L11表示甲硅烷基時,甲硅烷基具體表示三烷基甲硅烷基、芳基二烷基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基等,這里的烷基可列舉甲基、乙基、芐基、叔丁基等,而作為芳基有苯基等。當L11表示三芳基硼陰離子時,作為芳基優選取代或未取代的苯基,作為取代基可舉出與RED11可具有的取代基相同的基團。當L11表示三烷基甲錫烷基或三烷基甲鍺烷基時,這里的烷基為碳原子數1-24的直鏈或支鏈或環狀的烷基,也可以具有取代基,作為取代基可舉出與RED11可具有的取代基相同的基團。當L11表示-CRC1RC2RC3基時,這里的RC1、RC2、RC3分別獨立表示氫原子、烷基、芳基、雜環基、烷硫基、芳硫基、烷基胺基、芳胺基、雜環胺基、烷氧基、芳氧基、羥基,這些可以互相結合形成環狀結構,也可以再具有取代基。作為取代基,可舉出與RED11可具有的取代基相同的基團。其中,當RC1、RC2、RC3中的一個基團表示氫原子或烷基時,剩下的2個基團不可能是氫原子或烷基。作為RC1、RC2、RC3,分別獨立的優選烷基、芳基(特別是苯基)、烷硫基、芳硫基、烷基胺基、芳胺基、雜環基、烷氧基、羥基,具體例為,苯基、對二甲胺基苯基、對甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、對羥基苯基、甲硫基、苯硫基、苯氧基、甲氧基、乙氧基、二甲胺基、N-甲基苯胺基、二苯基胺基、嗎啉代基、硫代嗎啉代基、羥基等。另外,作為這些互相結合而形成環狀結構時的例子,可列舉1,3-二四氫噻吩-2-基、1,3-二噻烷-2-基、N-甲基-1,3-噻唑烷-2-基、N-芐基-苯并噻唑烷-2-基等。作為-CRC1RC2RC3基,理想的是三苯甲基、三(對羥基苯基)甲基、1,1-二苯基-1-(對二甲胺基苯基)甲基、1,1-二苯基-1-(甲硫基)甲基、1-苯基-1,1-(二甲硫基)甲基、1,3-二四氫噻吩-2-基、2-苯基-1,3-二四氫噻吩-2-基、1,3-二噻烷-2-基、2-苯基-1,3-二噻烷-2-基、2-甲基-1,3-二噻烷-2-基、N-甲基-1,3-噻唑烷-2-基、2-甲基-3-甲基-1,3-噻唑烷-2-基、N-芐基-苯并噻唑烷-2-基、1,1-二苯基-1-二甲胺基甲基、1,1-二苯基-1-嗎啉代甲基等。另外,當-CRC1RC2RC3基中的RC1、RC2、RC3分別從上述的范圍選擇后,最終表示的是與從通式(A)中除去L11的殘基相同的基團也是理想的。在通式(A)中,R112表示氫原子或可取代于碳原子上的取代基。當R112表示可取代于碳原子的取代基時,這里的取代基具體可列舉與R11具有取代基時的取代基例相同的基團。但是R112不能表示與L11相同的基團。在通式(A)中,R111表示可與碳原子(C)及RED11一同形成特定的5員或6員環狀結構的非金屬原子團。在這里由R111所形成的特定的5員或6員環狀結構意味著相當于5員或6員芳環(包含芳香族雜環)的四氫體、六氫體或八氫體的環狀結構。這里的氫體表示芳環(包含芳香族雜環)內的碳-碳雙鍵(或者是碳-氮雙鍵)被部分氫化的結構,四氫體是指2個碳-碳雙鍵(或者是碳-氮雙鍵)被氫化的結構,而六氫體是3個碳-碳雙鍵(或者是碳-氮雙鍵)被氫化的結構,且八氫體是指4個碳-碳雙鍵(或者是碳-氮雙鍵)被氫化的結構。通過氫化,芳環成為部分氫化的非芳香族環狀結構。具體為,作為5員單環的例子,可列舉相當于吡咯環、咪唑環、噻唑環、吡唑環、噁唑環等芳環的四氫體的吡咯烷環、咪唑烷環、噻唑烷環、吡唑烷環及噁唑烷環等。作為6員單環的例子,可列舉吡啶環、噠嗪環、嘧啶環、吡嗪環等芳環的四氫體或六氫體,例如哌啶環、四氫吡啶環、四氫嘧啶環、哌嗪環等。作為6員稠環的例子,可列舉相當于萘環、喹啉環、異喹啉環、喹唑啉環、喹喔啉環等芳環的四氫體的萘滿環、四氫喹啉環、四氫異喹啉環、四氫喹唑啉環及四氫喹喔啉環等。作為3環性化合物例子,可舉出作為咔唑環的四氫體的四氫咔唑環、或作為菲啶環的八氫體的八氫菲啶環等。這些環狀結構可以再被取代,作為其取代基的例子可舉出與RED11可具有的取代基相同的基團。這些環狀結構的取代基之間可以進一步連接成環,而此時所形成的環是非芳香族碳環或雜環。下面說明本發明中由通式(A)所表示的化合物的優選范圍。在通式(A)中,L11優選為羧基或其鹽、或者氫原子。更為優選的是羧基或其鹽。作為鹽的抗衡離子,優選堿金屬離子或銨離子,最優選堿金屬離子(特別是Li+、Na+、K+離子)。當L11表示氫原子時,由通式(A)表示的化合物最好在分子內具有堿部位。通過該堿部位的作用,由通式(A)表示的化合物被氧化之后由L11表示的氫原子發生脫質子化,由此又放出電子。這里所說的堿具體為顯示約1-10的pKa的酸的共軛堿。例如,含氮雜環類(吡啶類、咪唑類、苯并咪唑類、噻唑類等)、苯胺類、三烷基胺類、氨基、碳酸類(活性亞甲基陰離子等)、硫代乙酸根、羧酸酯(-COO-)、硫酸鹽(-SO3-)、氧化胺(>N+(O-)-)等。理想的是顯示約1-8的pKa的酸的共軛堿,更優選羧酸酯、硫酸鹽、或氧化胺,特別優選羧酸酯。當這些堿具有陰離子時,可以具有抗衡陽離子,例如堿金屬離子、堿土金屬離子、重金屬離子、銨離子、鏻離子等。這些堿可以連接于由通式(A)表示的化合物的任意位置上。作為這些堿部位所結合的位置,可以是通式(A)的RED11、R111、、R112中的任一個,另外也可以連接于這些基團的取代基。當L11表示氫原子時,該氫原子與堿部位最好由8個以下的原子團連接。進而,更優選由5個以上、8個以下的原子團連接。這里作為連接原子團所指的是將堿部位的中心原子(即,具有陰離子的原子或具有孤電子對的原子)和該氫原子用共價鍵連接的原子團,例如羧酸酯中的-C-O-2原子,硫酸鹽中的S-O-2原子。另外,通式(A)中用C表示的碳原子也屬于其中。在通式(A)中,當L11表示氫原子,RED11表示苯胺類,且其氮原子與R111形成6員單環飽和環結構(哌啶環、哌嗪環嗎啉環、硫代嗎啉環、硒基嗎啉環等)時,該化合物分子內最好具有可吸附于鹵化銀的基團,而且如果該化合物分子內同時含有堿部位,且該堿部位和該氫原子由8個以下的原子團相連接,則更為理想。在通式(A)中,RED11優選烷胺基、芳胺基、雜環胺基、芳基、芳香族或非芳香族的雜環基,其中作為雜環基優選四氫喹啉基、四氫喹喔啉基、四氫喹唑啉基、吲哚基、indolenyl、咔唑基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、苯并噻唑啉基、吡咯基、咪唑基、噻唑烷基、苯并咪唑基、苯并咪唑啉基、3,4-甲二氧基苯基-1-基等。進而,優選的是芳胺基(特別是苯胺基)、芳基(特別是苯基)。在這里,當RED11表示芳基時,芳基具有至少1個供電基(供電子基的數目優選在4個以下,更優選為1-3個)為宜。在此所說的供電子基為,羥基、烷氧基、巰基、磺胺基、酰胺基、烷胺基、芳胺基、雜環胺基、活性次甲基、電子過量的芳香族雜環基(例如吲哚基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、噻唑基、苯并噻唑基、吲唑基等)、取代于氮原子的非芳香族含氮雜環基(吡咯烷基、吲哚滿基、哌啶基、哌嗪基、嗎啉代基等)。這里的活性次甲基是指被2個吸電子基取代的取代的次甲基,而這里的吸電子基是指酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、烷磺酰基、芳基磺酰基、氨磺酰基、三氟甲基、氰基、硝基、羧酸亞氨基。這里的2個吸電子基可以互相結合而形成環狀結構。當RED11表示芳基時,作為該芳基的取代基優選烷胺基、羥基、烷氧基、巰基、磺胺基、活性次甲基、取代于氮原子的非芳香族含氮雜環基,更優選烷胺基、羥基、活性次甲基、取代于氮原子的非芳香族含氮雜環基,最優選烷胺基、取代于氮原子的非芳香族含氮雜環基。在通式(A)中,R112優選為氫原子、烷基、芳基(苯基等)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、芐氧基等)、羥基、烷硫基(甲硫基、丁硫基等)、氨基、烷胺基、芳胺基、雜環胺基,更優選氫原子、烷基、烷氧基、羥基、苯基、烷胺基。在通式(A)中,R111優選為可與碳原子(C)及RED11一同形成如下的特定的5員或6員環狀結構的非金屬原子團。即,相當于作為5員單芳環的吡咯環、咪唑環的四氫體的吡咯烷環、咪唑烷環等。作為6員單芳環的吡啶環、噠嗪環、嘧啶環、吡嗪環的四氫體或六氫體。例如,哌啶環、四氫吡啶環、四氫嘧啶環、哌嗪環等。相當于作為6員稠環芳環的萘環、喹啉環、異喹啉環、喹唑啉環、喹喔啉環的四氫體的萘滿環、四氫喹啉環、四氫異喹啉環、四氫喹唑啉環、及四氫喹喔啉環等。作為3環性芳環的咔唑環的四氫體即四氫咔唑環或作為菲啶環的八氫體的八氫菲啶環。作為由R111形成的環狀結構,更為優選的是吡咯烷環、咪唑烷環、哌啶環、四氫吡啶環、四氫嘧啶環、哌嗪環、四氫喹啉環、四氫喹唑啉環、四氫喹喔啉環、四氫咔唑環,特別優選吡咯烷環、哌啶環、哌嗪環、四氫喹啉環、四氫喹唑啉環、四氫喹喔啉環、四氫咔唑環,最優選吡咯烷環、哌啶環、四氫喹啉環。下面詳細說明通式(B)。在通式(B)中,RED12、L12是分別與通式(A)中的RED11、L11相同的基團,其優選范圍也相同。其中,RED12除形成下述環狀結構以外均為1價基團,具有可列舉在RED11中所記載的1價基團名稱。R121及R122是與通式(A)中的R112相同的基團,其優選范圍也相同。ED12表示供電子基。R121和RED12、R121和R122、或ED12和RED12可以互相結合形成環狀結構。在通式(B)中由ED12所表示的基團為,羥基、烷氧基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、磺胺基、酰胺基、烷胺基、芳胺基、雜環胺基、活性次甲基、電子過量的芳香族雜環基(例如吲哚基、吡咯基、吲唑基)、取代于氮原子的非芳香族含氮雜環基(吡咯烷基、哌啶基、吲哚滿基、哌嗪基、嗎啉代基等)及用這些供電子基取代的芳基(如對羥基苯基、對二烷胺基苯基、鄰,對-二烷氧基苯基、4-羥基萘基等)。這里所說的活性次甲基與當RED11表示芳基時作為取代基所舉出的基團相同。作為ED12優選羥基、烷氧基、巰基、磺胺基、烷胺基、芳胺基、活性次甲基、電子過量的芳香族雜環基、取代于氮原子的非芳香族含氮雜環基、及由這些供電子性基取代的苯基,更優選羥基、巰基、磺胺基、烷胺基、芳胺基、活性次甲基、取代于氮原子的非芳香族含氮雜環基、及由這些供電子基取代的苯基(如對羥基苯基、對二烷胺基苯基、鄰,對-二烷氧基苯基等)。在通式(B)中,R121和RED12、R122和R121、或ED12和RED12可以互相結合形成環狀結構。在這里所形成的環狀結構為非芳香族碳環或雜環,是5員-7員單環或稠環,而且是取代或未取代的環狀結構。當R121和RED12形成環結構時,作為其具體例可列舉吡咯烷環、吡咯啉環、咪唑烷環、咪唑啉環、噻唑烷環、噻唑啉環、吡唑烷環、吡唑啉環、噁唑烷環、噁唑啉環、茚滿環、哌啶環、哌嗪環、嗎啉環、四氫吡啶環、四氫嘧啶環、吲哚滿環、萘滿環、四氫喹啉環、四氫異喹啉環、四氫喹喔啉環、四氫-1,4-噁嗪環、2,3-二氫苯并-1,4-噁嗪環、四氫-1,4-噻嗪環、2,3-二氫苯并-1,4-噻嗪環、2,3-二氫苯并呋喃環、2,3-二氫苯并噻吩環等。當由ED12和RED12形成環結構時,ED12優選為氨基、烷胺基、芳胺基,作為所形成的環結構的具體例,可舉出四氫吡嗪環、哌嗪環、四氫喹喔啉環、四氫異喹啉環等。當由R122和R121形成環結構時,作為其具體例可舉出環己烷環、環戊烷環等。在本發明的用通式(A)表示的化合物中,更為優選的是由下記的通式(10)-(12)表示的化合物,而在由通式(B)表示的化合物中更為優選的是下記通式(13)及(14)所表示的化合物。通式(10)通式(11)通式(12)通式(13)通式(14)在通式(10)-(14)中,L100、L101、L102、L103、L104是與通式(A)中的L11相同的基團,其優選范圍也相同。R1100和R1101、R1110和R1111、R1120和R1121、R1130和R1131、R1140和R1141分別與通式(B)中的R122和R121相同,其優選范圍也相同。ED13、ED14分別表示與通式(B)中的ED12相同的基團,其優選范圍也相同。X10、X11、X12、X13、X14分別表示可取代于苯環上的取代基,m10、m11、m12、m13、m14分別為0-3的整數,當這些為多個時,多個X10、X11、X12、X13、X14可以相同,也可以互不相同。Y12及Y14表示氨基、烷胺基、芳胺基、取代于氮原子的非芳香族的含氮雜環基(吡咯基、哌啶基、吲哚滿基、piperazino、嗎啉代等)、羥基、烷氧基。Z10、Z11、Z12表示可形成特定環結構的非金屬原子團。由Z10所形成的特定的環結構為相當于5員或6員單環或稠環的含氮芳香族雜環的四氫體或六氫體的環結構,具體為吡咯烷環、咪唑烷環、噻唑烷環、吡唑烷環、哌啶環、四氫吡啶環、四氫嘧啶環、哌嗪環、四氫喹啉環、四氫異喹啉環、四氫喹唑啉環、四氫喹喔啉環等。由Z11所形成的特定的環結構為四氫喹啉環、四氫喹喔啉環。由Z12所形成的特定的環結構為,萘滿環、四氫喹啉環、四氫異喹啉環。RN11、RN13分別為氫原子或可取代于氮原子上的取代基。作為取代基具體為烷基、鏈烯基、炔基、芳基、雜環基、酰基,優選烷基、芳基。作為由X10、X11、X12、X13、X14所表示的可取代于苯環上的取代基,其具體例可舉出與通式(A)的RED11可具有的取代基例相同的基團。優選為鹵原子、烷基、芳基、雜環基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、氰基、烷氧基(包含重復含環氧乙烷基或環氧丙烷基單元的基團)、(烷基、芳基、或雜環)胺基、酰胺基、磺胺基、脲基、硫脲基、亞氨基、(烷氧基或芳氧基)羰基胺基、硝基、(烷基、芳基、或雜環)硫基、(烷基或芳基)磺酰基、氨磺酰基等。m10、m11、m12、m13、m14優選為0-2,更優選為0-1。Y12及Y14優選為烷胺基、芳胺基、取代于氮原子的非芳香族含氮雜環基、羥基、烷氧基,更優選烷胺基、取代于氮原子的5-6員非芳香族含氮雜環基、羥基,最優選烷胺基(特別是二烷胺基)或取代于氮原子的5-6員非芳香族含氮雜環基。在通式(13)中,R1131和X13、R1131和RN13、R1130和X13或者R1130和RN13可以結合形成環狀結構。另外,在通式(14)中,R1141和X14、R1141和R1140、ED14和X14或R1140和X14可以結合形成環狀結構。在此所形成的環狀結構是非芳香族碳環或雜環,而且是取代或未取代的5-7員單環或稠環結構。在通式(13)中,由R1131和X13結合形成環狀結構、以及由R1131和RN13結合形成環狀結構時,與沒有形成環結構時一樣,也是由通式(13)表示的化合物的理想例子。在通式(13)中由R1131和X13所形成的環結構具體為,吲哚滿環(此時,R1131表示單鍵)、四氫喹啉環、四氫喹喔啉環、2,3-二氫苯并-1,4-噁嗪環、2,3-二氫苯并-1,4-噻嗪環等。特別優選吲哚滿環、四氫喹啉環、四氫喹喔啉環。作為通式(13)中由R1131和RN13形成的環結構的具體例子可列舉吡咯烷環、吡咯啉環、咪唑烷環、咪唑啉環、噻唑烷環、噻唑啉環、吡唑烷環、吡唑啉環、噁唑烷環、噁唑啉環、哌啶環、哌嗪環、嗎啉環、四氫吡啶環、四氫嘧啶環、吲哚滿環、四氫喹啉環、四氫異喹啉環、四氫喹喔啉環、四氫-1,4-噁嗪環、2,3-二氫苯并-1,4-噁嗪環、四氫-1,4-噻嗪環、2,3-二氫苯并-1,4-噻嗪環、2,3-二氫苯并呋喃環、2,3-二氫苯并噻吩環等。特別優選吡咯烷環、哌啶環、四氫喹啉環、四氫喹喔啉環。在通式(14)中由R1141和X14結合形成環狀結構、以及由ED14和X14結合形成環狀結構時,與沒有形成環結構時一樣,也是由通式(14)表示的化合物的理想例子。作為通式(14)中由R1141和X14形成的環結構,可舉出茚滿環、萘滿環、四氫喹啉環、四氫異喹啉環、吲哚滿環等。作為由ED14和X14結合形成的環狀結構,可舉出四氫異喹啉環、四氫噌啉環等。下面說明通式(1)-(3)。在通式(1)-(3)中,R1、R2、R11、R31分別獨立表示氫原子或取代基,這些所表示的意義與通式(A)的R112相同,其優選范圍也相同。L1、L21、L31分別獨立表示離去基團,這些表示與對于通式(A)的L11的說明中作為具體例舉出的基團相同的基團,其優選范圍也相同。X1、X21表示可取代于苯環上的取代基,可舉出分別獨立地相同于通式(A)的RED11具有取代基時的取代基例的基團。m1、m21表示0-3的整數,優選0-2,更優選0或1。RN1、RN21、RN31表示氫原子或可取代于氮原子的取代基,作為取代基優選烷基、芳基、或雜環基,這些基團上還可以具有取代基,作為該取代基可舉出與通式(A)的RED11可具有的取代基相同的基團。RN1、RN21、RN31優選為氫原子、烷基或芳基,更優選氧原子或烷基。R13、R14、R32、R33、Ra、Rb分別獨立表示氫原子或可取代于碳原子上的取代基。作為取代基可舉出與通式(A)的RED11可具有的取代基相同的基團。優選烷基、芳基、酰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、氰基、烷氧基、酰胺基、磺胺基、脲基、硫脲基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨磺酰基等。在通式(1)中Z1表示可與氮原子及苯環的2個碳原子共同形成6員環的原子團。由Z1所形成的6員環為與通式(1)的苯環縮合而成的非芳香族雜環,作為具體的含縮合苯環的環結構,可以是四氫喹啉環、四氫喹喔啉環、四氫喹唑啉環,這些可以具有取代基。作為取代基,可舉出與通式(A)的R112表示取代基時的例子相同的基團,且其優選范圍也相同。在通過(1)中,Z1優選表示與氮原子及苯環上的2個碳原子共同形成四氫喹啉環、四氫喹喔啉環的原子團。在通式(2)中,ED21表示供電子基,它的意義與通式(B)的ED12相同,其優選范圍也相同。在通式(2)中,RN21、R13、R14、X21及ED21中的任2個基團可以結合形成環狀結構。在這里由RN21和X21結合所形成的環狀結構優選為與苯環縮合的5員-7員非芳香族碳環或雜環,作為其具體例可舉出四氫喹啉環、四氫喹喔環、吲哚滿環、2,3-二氫-5,6-苯并-1,4-噻嗪環等。優選的是四氫喹啉環、四氫喹喔啉環、吲哚滿環。在通式(3)中,當RN31表示芳基以外的基團時,Ra及Rb可以互相結合形成芳環。這里所說的芳環是芳基(如苯基、萘基)及芳香族雜環基(如吡啶環基、吡咯環基、喹啉環基、吲哚環基等),優選芳基。該芳環基可以具有取代基,作為其取代基可舉出與通式(1)中的X1表示取代基時所舉的取代基相同的基團,其優選范圍也相同。在通式(3)中Ra及Rb優選結合形成芳環(特別是苯基)。在通式(3)中,R32優選為氫原子、烷基、芳基、羥基、烷氧基、巰基、氨基等。在此,當R32表示羥基時,R33同樣表示吸電子基的情況也是優選例之一。這里的吸電子基意味著酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨磺酰基、三氟甲基、氰基、硝基、羧酸亞氨基,優選酰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、氰基。下面說明類型2的化合物。類型2的化合物是經1電子氧化而成為1電子氧化體之后,伴隨最初的鍵開裂反應還可放出1個電子,換句話說可以再被1電子氧化的化合物。這里的鍵開裂反應是指碳-碳、碳-硅、碳-氫、碳-硼、碳-錫、碳-鍺等各元素間的鍵的開裂,且碳-氫鍵的開裂可以進一步隨之進行。但類型2的化合物是在分子內具有2個以上(優選2-6個,更優選2-4個)可吸附于鹵化銀的基團的化合物。更優選作為吸附性基團具有2個以上被巰基取代的含氮雜環基的化合物。吸附性基團的數目優選為2-6,更優選2-4。關于吸附性基團以后再予以說明。在類型2的化合物中,優選的化合物可由通式(C)表示。通式(C)在此由通式(C)表示的化合物是,由RED2表示的還原性基團被1電子氧化之后再經自發的鍵開裂反應脫去L2,即使C(碳原子)-L2開裂,隨之可再放出1個電子的化合物。在通式(C)中,RED2表示與通式(B)中的RED12相同的基團,其優選范圍也相同。L2表示與關于通式(A)的L11中所說明的基團相同的基團,其優選范圍也相同。還有,當L2表示甲硅烷基時,該化合物是作為吸附性基團在分子內具有2個以上的被巰基取代的含氮雜環基的化合物。R21、R22表示氫原子或取代基,這些是與通式(A)的R112相同的基團,其優選范圍也相同。RED2和R21可以互相結合形成環結構。在此所形成的環結構是作為5員-7員單環或稠環的非芳香族碳環或雜環,可以具有取代基。但是該環結構不可能是相當于芳環或芳香族雜環的四氫體、六氫體或八氫體的環結構。作為取代基可舉出與通式(A)的RED11具有取代基時的取代基例相同的基團。作為環結構優選相當于芳環或芳香族雜環的二氫體的環結構,其具體例為,如2-吡咯啉環、2-咪唑啉環、2-噻唑啉環、1,2-二氫吡啶環、1,4-二氫吡啶環、吲哚滿環、苯并咪唑啉環、苯并噻唑啉環、苯并噁唑啉環、2,3-二氫苯并噻吩環、2,3-二氫苯并呋喃環、苯并-α-吡喃環、1,2-二氫喹啉環、1,2-二氫喹唑啉環、1,2-二氫喹喔啉環等。優選的是,2-咪唑啉環、2-噻唑啉環、吲哚滿環、苯并咪唑啉環、苯并噻唑啉環、苯并噁唑啉環、1,2-二氫吡啶環、1,2-二氫喹啉環、1,2-二氫喹唑啉環、1,2-二氫喹喔啉環等,更優選吲哚滿環、苯并咪唑啉環、苯并噻唑啉環、1,2-二氫喹啉環,特別優選吲哚滿環。下面說明類型3的化合物。類型3的化合物的特征在于,由1電子氧化所生成的1電子氧化體經連續的鍵形成反應之后,還可放出1個或其以上電子,這里所說的鍵形成反應意味著碳-碳、碳-氮、碳-硫、碳-氧等原子間的鍵的形成。優選的類型3的化合物是,由1電子氧化所生成的1電子氧化體接著與分子內共存的反應性基團部位(碳-碳雙鍵部位、碳-碳叁鍵部位、芳基部位、或苯并稠環的非芳香族雜環基部位)發生反應而形成鍵之后,可以再放出1個或其以上的電子的化合物。類型3的化合物的1電子氧化所生成的1電子氧化體是陽離子自由基種,有時也可以由此脫去質子的同時變成中性的自由基種。該1電子氧化體(陽離子自由基種或自由基種)與共存于分子內的碳-碳雙鍵部位、碳-碳叁鍵部位、芳基部位、或苯并稠環的非芳香族雜環基部位發生反應而形成碳-碳、碳-氮、碳-硫、碳-氧等原子間鍵,由此在分子內形成新的環結構。與此同時、或者之后,再放出1個或其以上的電子,這就是類型3的化合物的特點。如果進一步詳述,類型3的化合物是經1電子氧化之后,通過該鍵形成反應而生成具有新的環結構的自由基種,且從該自由基種直接或者伴隨質子的脫離而再放出2個電子,發生氧化。類型3的化合物中還包含如此生成的2電子氧化體在之后,有時是在進行水解反應之后,有時是直接隨質子的移動而發生互變異構化反應,再放出1電子以上通常2電子以上的電子的具有氧化能力的物質。或者包含不經過這樣的互變異構化反應而直接從該2電子氧化體放出1電子以上通常為2電子以上的電子的具有氧化能力的物質。類型3的化合物優選由通式(D)表示的化合物。通式(D)RED3-L3-Y3在通式(D)中,RED3表示經1電子氧化所得的還原性基團,Y3表示RED3經1電子氧化之后發生反應的反應性部位,具體表示含碳-碳雙鍵部位、碳-碳叁鍵部位、芳基部位、或苯并稠環的非芳香族雜環基部位的有機基團。L3表示連接RED3和Y3的連接基團。在通式(D)中RED3表示的是與通式(B)的RED12相同的基團。在通式(D)中,RED3優選為芳胺基、雜環胺基、芳氧基、芳硫基、芳基、芳香族或非芳香族的雜環基(特別優選含氮雜環基),更優選芳胺基、雜環胺基、芳基、芳香族或非芳香族的雜環基,其中關于雜環基優選的是四氫喹啉環基、四氫喹喔啉環基、四氫喹唑啉環基、吲哚滿環基、吲哚環基、咔唑環基、吩噁嗪環基、吩噻嗪環基、苯并噻唑啉環基、吡咯環基、咪唑環基、噻唑環基、苯并咪唑環基、苯并咪唑啉環基、苯并噻唑啉環基、3,4-甲二氧基苯基-1-基等。作為RED3特別優選的是芳胺基(尤其是苯胺基)、芳基(尤其是苯基)、芳香族或非芳香族的雜環基。在此,當RED3表示芳基時,芳基最好具有至少1個供電子基。這里所說的供電子基是,羥基、烷氧基、巰基、烷硫基、磺胺基、酰胺基、烷胺基、芳胺基、雜環胺基、活性次甲基、電子過量的芳香族雜環基(如吲哚基、吡咯基、吲唑基)、取代于氮原子的非芳香族含氮雜環基(如吡咯烷基、吲哚滿基、哌啶基、哌嗪基、嗎啉代、硫代嗎啉代等)。在此,活性次甲基是被2個吸電子基所取代的次甲基,這里的吸電子基是酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨磺酰基、三氟甲基、氰基、硝基、羧酸亞氨基。這里的2個吸電子基可以互相結合形成環狀結構。當RED3表示芳基時,作為該芳基的取代基更優選烷胺基、羥基、烷氧基、巰基、磺胺基、活性次甲基、取代于氮原子的非芳香族含氮雜環基,更優選烷胺基、羥基、活性次甲基、取代于氮原子的非芳香族含氮雜環基,最優選烷胺基、取代于氮原子的非芳香族含氮雜環基。在通式(D)中由Y3表示的反應性基團表示具有取代基的含碳-碳雙鍵或碳-碳叁鍵的有機基團時,作為其取代基優選烷基(優選的碳原子數為1-8)、芳基(優選碳原子數為6-12)、烷氧羰基(優選碳原子數為2-8)、氨基甲酰基、酰基、供電子基等。這里的供電子基可列舉烷氧基(優選碳原子數為1-8)、羥基、氨基、烷胺基(優選碳原子數為1-8)、芳胺基(優選碳原子數為6-12)、雜環胺基(優選碳原子數為2-6)、磺胺基、酰胺基、活性次甲基、巰基、烷硫基(優選碳原子數為1-8)、芳硫基(優選碳原子數為6-12)、以及將這些基團作為取代基的芳基(芳基部分的優選碳原子數為6-12)。也可以用甲硅烷基保護羥基,例如可列舉三甲基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、三苯基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、苯基二甲基甲硅烷氧基等。作為碳-碳雙鍵部位擴碳-碳叁鍵部件的例子,可舉出乙烯基、乙炔基。當Y3表示的是具有取代基的含碳-碳雙鍵部位的有機基團時,作為其取代基更優選烷基、苯基、酰基、氰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、供電子基等,這里的供電子基優選烷氧基、羥基(也可以被甲硅烷基保護起來)、氨基、烷胺基、芳胺基、磺胺基、活性次甲基、巰基、烷硫基、及將這些供電子基作為取代基的苯基。還有,當這里的含碳-碳雙鍵部位的有機基團作為取代基含羥基時,Y3包含右邊所記的結構>C1=C2(-OH)-,而這一結構可以發生互變異構化而變成>C1H-C2(=O)-。進而,在這種情況下,當取代于該C1碳上的取代基為吸電子基時也較為理想,此時Y3具有“活性亞甲基”或“活性次甲基”等部分結構。這種可以帶來活性亞甲基或活性次甲基部分結構的吸電子基與在上述有關“活性次甲基”的說明中所說的基團相同。當Y3表示具有取代基的含碳碳叁鍵部位的有機基團時,作為其取代基優選為烷基、苯基、烷氧羰基、氨基甲酰基、供電子基等,在此作為供電子基所優選的是烷氧基、氨基、烷胺基、芳胺基、雜環胺基、磺胺基、酰胺基、活性次甲基、巰基、烷硫基、及將這些供電子基作為取代基的苯基。當Y3表示含芳基部位的有機基團時,作為芳基優選以供電子基為取代基的芳基(特別優選苯基)或吲哚環基,作為這里的供電子基優選的是羥基(也可以被甲硅烷基保護起來)、烷氧基、氨基、烷胺基、活性次甲基、磺胺基、巰基。當Y3表示含苯并稠環的非芳香族雜環基部位的有機基團時,作為苯并稠環的非芳香族雜環基部位優選的是,分子內以苯胺結構為部分結構的基團,例如,可舉出吲哚滿環基、1,2,3,4-四氫喹啉環基、1,2,3,4-四氫喹喔啉環基、4-喹啉酮環基等。在通式(D)中,作為由Y3表示的反應性基團更為優選的是含有碳碳雙鍵部位、芳基部位、或苯并稠環的非芳香族雜環基的有機基團。更為優選的是碳碳雙鍵部位、作為取代基具有供電子基的苯基、吲哚環基、分子內作為部分結構具有苯胺結構的苯并稠環的非芳香族雜環基。這里的碳碳雙鍵部位至少具有1個供電子基作為取代基時更為優選。在通式(D)中,由Y3所表示的反應性基團從以上說明的范圍中選擇時,作為其結果具有與通式(D)中由RED3表示的還原性基團相同的部分結構時也屬于由通式(D)表示的化合物的理想例子。在通式(D)中,L3表示連接RED3和Y3的連接基團,具體表示單獨的單鍵、亞烷基、亞芳基、雜環基、-O-、-S-、-NRN-、-C(=O)-、-SO2-、-SO-、-P(=O)等各個基團或由這些基團的組合形成的基團。這里的RN表示氫原子、烷基、芳基、雜環基。由L3表示的連接基團可以具有取代基。作為取代基,可舉出與通式(A)的RED11可具有的取代基相同的基團。由L3表示的連接基團可以在由RED3及Y3表示的基團的任意位置上通過分別取代任意1個氫原子而完成連接。通式(D)的由L3表示的基團,在通式(D)的RED3經氧化而生成的陽離子自由基種(X+·)、或由此脫去質子后所生成的自由基種(X·)與通式(D)中由Y3表示的反應性基團發生反應而形成鍵時,與此相關的原子團形成包含L3在內的3-7員環狀結構為宜。為此,自由基種(X+·或X·)、由Y表示的反應性基團及L以3-7個原子團相連為宜。作為L3的優選例,可舉出單鍵、亞烷基(特別是亞甲基、亞乙基、亞丙基)、亞芳基(特別是亞苯基)、-C(=O)-基、-O-基、NH-基、-N(烷基)-基、及由這些基團組合而成的2價連接基團。由通式(D)表示的化合物中,優選的是由下面的通式(D-1)-(D-4)表示的化合物。通式(D-1)通式(D-2)通式(D-3)通式(D-4)在通式(D-1)-(D-4)中,A100、A200、A400表示亞芳基或2價的雜環基,A300表示芳基或雜環基。這些環基的優選范圍與通式(D)中RED3的優選范圍相同。L301、L302、L303、L304表示連接基團,且表示與通式(D)的L3相同的基團,其優選范圍也相同。Y100、Y200、Y300、Y400表示反應性基團,且表示與通式(D)的Y3相同的基團,其優選范圍也相同。R3100、R3110、R3200、R3210、R3310表示氫原子或取代基。R3100、R3110優選為氫原子、烷基或芳基。R3200、R3310優選為氫原子。R3210優選為取代基,作為取代基優選的是烷基或芳基。R3110與A100,R3210與A200,R3310與A300,可以分別結合形成環結構。在此所形成的環結構優選的是萘滿環、茚滿環、四氫喹啉環、吲哚滿環等。X400表示羥基、巰基、烷硫基,優選羥基、巰基,更優選巰基。以通式(D-1)-(D-4)中,更為優選的化合物是由通式(D-2)、(D-3)、(D-4)表示的化合物。進一步優選的是由通式(D-2)或(D-3)表示的化合物。下面對類型4的化合物進行說明。類型4的化合物為具有被還原性基團取代的環結構的化合物,是當該還原性基團被1電子氧化之后隨環結構的開裂反應可以再放出1個或其以上電子的化合物。類型4的化合物在經過1電子氧化之后其環結構發生開裂。這里所說的開環反應是指由下記表示的形式。化合物a1電子氧化體b開環體c自由基中間體d開環體e式中,化合物a表示類型4的化合物。在化合物a中,D表示還原性基團,X、Y表示環結構中形成經1電子氧化之后斷裂的鍵的原子。首先,化合物a經1電子氧化生成1電子氧化體b。由此,D-X單鍵變成雙鍵的同時X-Y鍵被切斷,生成開環體c。或者也可以從1電子氧化體b伴隨質子的脫離生成自由基中間體d,并由此同樣生成開環體e。從這樣形成的開環體c或e接著再放出1個以上的電子,這就是本發明化合物的特征。類型4的化合物所具有的環結構為3-7員碳環或雜環,表示單環或稠環的飽和或不飽和的非芳香族環。優選的是飽和環結構,更為優選的是3員環或4員環。作為優選的環結構,可舉出環丙烷環、環丁烷環、環氧乙烷環、氧雜環丁烷環、氮雜環丙烷環、氮雜環丁烷環、環硫化物環、硫雜環丁烷環。更為優選的是環丙烷環、環丁烷環、環氧乙烷環、氧雜環丁烷環、氮雜環丁烷環,特別優選的是環丙烷環、環丁烷環、氮雜環丁烷環。環結構可以具有取代基。類型4的化合物優選的是由通式(E)或(F)表示的化合物。通式(E)通式(F)在通式(E)及通式(F)中,RED41及RED42分別表示與通式(B)中的RED12相同的基團,其優選范圍也相同。R40-R44及R45-R49分別表示氫原子或取代基。作為取代基可舉出與RED12可具有的取代基相同的基團。在通式(F)中,Z42表示-CR420R421-、-NR423-、或-O-。這里的R420、R421分別表示氫原子或取代基,R423表示氫原子、烷基、芳基或雜環基。在通式(E)中,R40優選為氫原子、烷基、鏈烯基、炔基、芳基、雜環基、烷氧基、氨基、烷胺基、芳胺基、雜環胺基、烷氧羰基、酰基、氨基甲酰基、氰基、氨磺酰基,更優選的是氫原子、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、烷氧羰基、酰基、氨基甲酰基,特別優選的是氫原子、烷基、芳基、雜環基、烷氧羰基、氨基甲酰基。R41-R44優選的例子是其中至少有1個供電子基,或者R41和R42或R43和R44均為吸電子基。在此,吸電子基與在對活性次甲基進行說明時所說的基團相同。更為優選的是R41-R44中至少1個為供電子基。更為優選的是R41-R44中至少1個為供電子基,且R41-R44中非供電性基團為氫原子或烷基。在這里所說的供電子基為羥基、烷氧基、芳氧基、巰基、酰胺基、磺酰胺基、活性次甲基、或從理想的RED41及RED42基團中選出的基團。作為供電子基優選的是烷胺基、芳胺基、雜環胺基、環內含1個氮原子的5員芳香族雜環基(單環或稠環皆可)、取代于氮原子的非芳香族含氮雜環基、至少被1個供電子基取代的苯基(這里的供電子基表示羥基、烷氧基、氨基、烷胺基、芳胺基、雜環胺基、或取代于氮原子的非芳香族含氮雜環基)。更為優選的是烷胺基、芳胺基、環內具有1個氮原子的5員芳香雜環基(這里的芳香雜環表示吲哚環、吡咯環、咔唑環)、被供電子基取代的苯基(在此特指被3個以上的烷氧基取代的苯基、被羥基或烷胺基或芳胺基取代的苯基)。特別優選的是芳胺基、環內具有1個氮原子的5員芳香雜環基(在這里表示3-吲哚基)、被供電子基取代的苯基(這里特指三烷氧基苯基、被烷胺基或芳胺基取代的苯基)。在通式(F)中,R45的優選范圍與上述通式(E)中的R40相同。作為R46-R49優選的是氫原子、烷基、鏈烯基、炔基、芳基、雜環基、羥基、烷氧基、氨基、烷胺基、芳胺基、雜環胺基、巰基、芳硫基、烷硫基、酰胺基、磺胺基,更為優選的是氫原子、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、烷胺基、芳胺基、雜環胺基。特別優選的R46-R49為,當Z42由-CR420R421-表示時,是氫原子、烷基、芳基、雜環基、烷胺基、芳胺基;當Z42由-NR423-表示時,是氫原子、烷基、芳基、雜環基;當Z42由-O-表示時,是氫原子、烷基、芳基、雜環基。作為Z42優選的是-CR420R421-或-NR423-,更為優選的是-NR423-。R420、R421優選為氫原子、烷基、鏈烯基、炔基、芳基、雜環基、羥基、烷氧基、氨基、巰基、酰胺基、磺胺基,更為優選的是氫原子、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、氨基。R423優選的是氫原子、烷基、芳基、芳香雜環基,更為優選的是甲基、乙基、異丙基、叔丁基、叔戊基、芐基、二苯基甲基、烯丙基、苯基、萘基、2-吡啶基、4-吡啶基、2-噻唑基。R40-R49及R420、R421、R423各基團為取代基時,總碳數分別在40以上為宜,更優選的是總碳數在30以下,特別優選的是總碳數在15以下。另外,這些取代基可以互相結合,或者與分子中的其它部位(RED41、RED42或Z42)結合而形成環。本發明的類型1、3、4的化合物優選為“分子內具有可吸附于鹵化銀的基團的化合物”,或者“分子內具有光譜增感色素的部分結構的化合物”。本發明的類型1、3、4的化合物優選為更優選為“分子內具有可吸附于鹵化銀的基團的化合物”。類型2的化合物是“分子內具有2個以上可吸附于鹵化銀的基團的化合物”。類型1-4的化合物更優選為“具有2個以上作為吸電子基的被巰基取代的含氮雜環基的化合物”。本發明的類型1-4的化合物中,可吸附于鹵化銀的基團,是直接吸附于鹵化銀上的基團、或可以促進向鹵化銀的吸附的基團,具體為巰基(或其鹽),硫酮基(thione)(-C(=S)-),含有從氮原子、硫原子、硒原子及碲原子中選出的至少1個原子的雜環基,硫基、陽離子性基、或乙炔基。但是,在本發明的類型2的化合物中,作為吸附性基團不含硫基(sulfido)。作為吸附性基,巰基(或其鹽)在意味著巰基(或其鹽)本身的同時優選表示取代至少1個巰基(或其鹽)的雜環基或芳基或烷基。這里的雜環基為5-7員的單環或稠環芳香族或非芳香族雜環基,例如咪唑環基、噻唑環基、噁唑環基、苯并咪唑環基、苯并噻唑環基、苯并噁唑環基、三唑環基、噻二唑環基、噁二唑環基、四唑環基、嘌呤環基、吡啶環基、喹啉環基、異喹啉環基、嘧啶環基、三嗪環基等。另外,也可以是含經4級化的氮原子的雜環基,此時可以由取代巰基發生解離而變成中離子,作為這種雜環基的例子可舉出咪唑鎓環基、吡唑鎓環基、噻唑鎓環基、三唑鎓環基、四唑鎓環基、噻二唑鎓環基、吡啶鎓環基、嘧啶鎓環基、三嗪鎓環基等,其中優選三嗪鎓環基(如1,2,4-三嗪鎓-3-烴硫基(thiolate)環基)。作為芳基,可舉出苯基或萘基。作為烷基可舉出碳數1-30的直鏈或支鏈或環狀的烷基。由巰基形成鹽時,作為抗衡離子可舉出堿金屬、堿土類金屬、重金屬等的陽離子(如Li+、Na+、K+、Mg2+、Ag+、Zn2+等)、銨離子、含經4級化的氮原子的雜環基、鏻離子等。作為吸附性基團的巰基可以進一步互變異構化而變成硫酮基,具體可列舉硫酰胺基(-C(=S)-NH-基)、及含該硫酰胺基的部分結構的基團,即鏈狀或環狀的硫酰胺基、硫脲基、硫脲烷基、或二硫代氨基甲酸酯基等。在此作為環狀的例子,可舉出噻唑烷-2-硫酮基、噁唑烷-2-硫酮基、2-乙內酰硫脲基、硫氰酸基、異硫氰酸基、硫代巴比土酸基、2-硫代-噁唑烷-4-酮基等。作為吸附性基團的硫酮基包括所述巰基發生互變異構化而變成硫酮基的情況,也包括無法互變異構化成巰基(硫酮基的α位上沒有氫原子)的鏈狀或環狀的硫酰胺基、硫脲基、硫脲烷基、或二硫代氨基甲酸酯基。作為吸附性基團的含從氮原子、硫原子、硒原子及碲原子中選出的至少1個原子的雜環基,是作為雜環的部分結構含可形成亞氨基銀(>NAg)的-NH-基的含氮雜環基、或者作為雜環的部分結構含有可通過配位鍵配位于銀離子的“-S-”基或“-Se-”基或“-Te-”基或“=N-”基的雜環基,作為前者的例子,可舉出苯并三唑基、三唑基、吲唑基、吡唑基、四唑基、苯并咪唑基、咪唑基、嘌呤基等,而作為后者的例子可舉出噻吩基、噻唑基、噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、三嗪基、硒氮雜茂基、苯并硒氮雜茂基、碲氮雜茂基、苯并碲氮雜茂基等。優選的是前者。作為硫基,可舉出所有具有“-S-”部分結構的基團,優選具有烷基(或亞烷基)-S-烷基(或亞烷基)、芳基(或亞芳基)-S-烷基(或亞烷基)、芳基(或亞芳基)-S-芳基(或亞芳基)部分結構的基團。進而,這些硫基可以形成環狀結構,也可以變成-S-S-基。作為形成環狀結構時的具體例,可舉出含有四氫噻吩環、1,3-二四氫噻吩環或1,2-二四氫噻吩環、噻烷環、二噻烷環、四氫-1,4-噻嗪環(硫代嗎啉環)等的基團。作為硫基特別優選的是具有烷基(或亞烷基)-S-烷基(或亞烷基)部分結構的基團。作為吸附性基團的陽離子性基團意味著含經4級化的氮原子的基團,具體為含有ammonio基或含經4級化的氮原子的含氮雜環基。但是,該陽離子性基不能成為形成色素結構的原子團(如菁發色團)的一部分。這里的ammonio基是指三烷基ammonio基、二烷基芳基ammonio基、烷基二芳基ammonio基等,例如芐基二甲基ammonio基、三己基ammonio基、苯基二乙基ammonio基等。含經4級化的氮原子的含氮雜環基例如為pyridinio基、quinolinio基、isoquinolinio基、imidazolio基等。優選的是pyridinio基或imidazolio基,特別優選pyridinio基。這些含經4級化的氮原子的含氮雜環基可以具有任意的取代基,當為pyridinio基或imidazolio基時,作為取代基優選的是烷基、芳基、酰胺基、氯原子、烷氧羰基、氨基甲酰基等,當為pyridinio基時特別優選苯基。作為吸附性基的乙炔基意味著-C≡CH基,氫原子可以被取代。上述的吸附性基可以具有任意的取代基。還有,作為吸附性基的具體例,還可舉出特開平11-95355號說明書第4-7頁上所記載的基團。在本發明中,優選的吸附性基是,巰基取代的含氮雜環基(如2-巰基噻二唑基、3-巰基-1,2,4-三唑基、5-巰基四唑基、2-巰基-1,3,4-噁二唑基、2-巰基苯并噁唑基、2-巰基苯并噻唑基、1,5-二甲基-1,2,4-三唑鎓-3-烴硫基等)、或作為雜環的部分結構含可以形成亞氨基銀(>Nag)的-NH-基的含氮雜環基(如,苯并三唑基、苯并咪唑基、咪唑基等)。特別優選的是5-巰基四唑基、3-巰基-1,2,4-三唑基、及苯并三唑基,最優選的是3-巰基-1,2,4-三唑基、及5-巰基四唑基。在本發明的化合物中,分子內作為部分結構具有2個以上的巰基的化合物也是特別理想的化合物。這里的巰基(-SH-)在可互變異構化時可以為硫酮基。作為這種化合物的例子,可以是分子內具有2個以上的作為部分結構含上述巰基或硫酮基的吸附性基(如形成環硫酰胺基、烷基巰基、芳基巰基、雜環巰基等)的化合物,且在吸附性基中可以具有1個以上作為部分結構含2個以上的巰基或硫酮基的吸附性基。作為將2個以上的巰基作為部分結構含有的吸附性基(二巰基取代的含氮雜環基等)的例子,2,4-二巰基嘧啶基、2,4-二巰基三嗪基、3,5-二巰基-1,2,4-三唑基、2,5-二巰基-1,3-噻唑基、2,5-二巰基-1,3-噁唑基、2,7-二巰基-5-甲基-s-三唑并(1,5-a)-嘧啶、2,6,8-三巰基嘌呤、6,8-二巰基嘌呤、3,5,7-三巰基-s-triazolo三嗪、4,6-二巰基吡唑并嘧啶、2,5-二巰基咪唑等,特別優選的是2,4-二巰基嘧啶基、2,4-二巰基三嗪基、3,5-二巰基-1,2,4-三唑基。吸附性基可以取代于通式(A)-(F)及通式(1)-(3)中的任何一個位置,在通式(A)-(D)中優選取代于RED11、RED12、RED2、RED3上,在通式(E)、(F)中優選取代于RED41、R41、RED42、R46-R48上,而在通式(1)-(3)中可以取代于除R1、R2、R11、R12、R31、L1、L21、L31之外的任意位置上,在通式(A)-(F)中都更優選取代于RED11-RED42上。光譜增感色素的部分結構是含光譜增感色素的發色團的基團,是從光譜增感色素化合物中除去任意的氫原子或取代基之后的殘基。光譜增感色素的部分結構可以取代于通式(A)-(F)及通式(1)-(3)中的任何一個位置,在通式(A)-(D)中優選取代于RED11、RED12、RED2、RED3上,在通式(E)、(F)中優選取代于RED41、R41、RED42、R46-R48上,而在通式(1)-(3)中可以取代于除R1、R2、R11、R12、R31、L1、L21、L31之外的任意位置上,在通式(A)-(F)中都更優選取代于RED11-RED42上。理想的光譜增感色素是用于典型的彩色增感技術的光譜增感色素,例如包含菁色素類、復合菁色素類、份菁色素類、復合份菁色素類、無極菁色素類、苯乙烯基色素類、半菁色素類。具有代表性的光譜增感色素記載于1994年9月researchdiskrogeritem36544。根據所述RISA或F.M.Hamer的TheCyaninedyesandRelatedCompounds(IntersciencePublishers,Newyprk,1964)中所記載的順序,本領域技術人員可以合成出這些色素。進而,可以直接適用在特開平11-95355號(美國專利6,054,260號)說明書第7-14頁上所記載的所有色素。本發明的類型1-4的化合物優選其總碳數在10-60范圍內的化合物,更優選在10-50,進一步優選在11-40,特別優選在12-30。本發明的類型1-4的化合物以采用它的鹵化銀照相感光材料的曝光為由發生1電子氧化,連續反應之后再放出1個或者根據不同類型放出2個以上的電子,進行氧化,而該第1電子的氧化電位優選在約1.4V以下,更優選在1.0V以下。該氧化電位高于0V為宜,更優選高于0.3V。因此,氧化電位在約0-約1.4V范圍內為宜,更優選在0.3-1.0V范圍內。這里的氧化電位可以用循環伏安法測定,具體為將試樣溶解于乙腈∶水(含0.1M的過氯酸鋰)=80%∶20%(體積%)溶液里,通10分鐘的氮氣之后,以玻璃狀的碳盤(carbondisk)為工作電極,并以粗鉑線為對電極,以甘汞電極(SCE)為參比電極在25℃下以0.1V/秒的電位掃描速度進行測定。循環伏安法波處于波峰電位時取氧化電位對SCE。當本發明的類型1-4的化合物為被1電子氧化并繼續反應之后再放出1個電子的化合物時,該后期氧化電位以-0.5V~-2V為宜,更優選為-0.7V~-2V,進一步優選為-0.9V~-1.6V。當本發明的類型1-4的化合物為被1電子氧化并繼續反應之后再放出2個以上的電子并被氧化的化合物時,對該后期氧化電位沒有特別的限制。這是因為第2電子的氧化電位和第3電子之后的氧化電位無法明確區別,實際上在大多數情況下很難正確測定以進行區分。下面列舉了本發明類型1-4的化合物的具體例,但本發明并不限于這些。化11化12化13化14化15化16本發明類型1-4的化合物分別與在特愿2002-192373號、特愿2002-188537號、特愿2002-188536號、特愿2003-75950號中詳細說明的化合物相同。在這些專利說明書中所記載的具體化合物例也可以作為本發明類型1-4的化合物的具體例列舉。另外,本發明類型1-4的化合物的合成例也與這些專利中所記載的相同。下面說明類型5的化合物。類型5的化合物由X-Y表示,這里的X表示還原性基團,Y表示離去基團,是由X表示的還原性基團經1電子氧化之后所生成的1電子氧化體隨接著進行的X-Y鍵開裂反應脫去Y,生成X自由基,并由此再放出1個電子的化合物。這樣的類型5的化合物被氧化時所發生的反應如下式所示。類型5的化合物的氧化電位以0-1.4V為宜,更優選0.3-1.0V。另外,在上述反應式中所生成的自由基X·的氧化電位優選為-0.7V~-2.0V,更優選為-0.9V~-1.6V。類型5的化合物優選由通式(G)表示。通式(G)在通式(G)中RED0表示還原性基團,L0表示離去基團,R0及R00表示氫原子或取代基。RED0和R0、以及R0和R00可互相結合而形成環結構。RED0表示與通式(C)中的RED2相同的基團,其優選范圍也相同。R0及R00表示與通式(C)中的R21及R22相同的基團,其優選范圍也相同。但是,除了氫原子之外,R0及R00不能表示與L0相同的基團。RED0和R0可互相結合而形成環結構,這里作為環結構的例子可舉出與通式(C)中的RED2和R21相連接形成環結構時相同的例,其優選范圍也相同。作為R0和R00相連接所形成的環結構的例子,可舉出環戊烷環或四氫呋喃環等。在通式(G)中,L0是與通式(C)中的L2相同的基團,其優選范圍也相同。由通式(G)所表示的化合物在分子內具有可吸附于鹵化銀的基團、或者光譜增感色素的部分結構為宜,但是當L0表示甲硅烷基以外的基團時,分子內不能同時具有2個以上吸附性基團。作為在這里所說的吸附基的硫基與L0無關,可以具有2個以上。作為由通式(G)表示的化合物所具有的可吸附于鹵化銀的基團的例子,可舉出與本發明的類型1-4的化合物可具有的吸附性基團相同的基團,除此之外,可列舉硒酮基(selenoxo)(-C=Se-)、碲酮基(telluroxo)(-C=Te-)、硒基(-Se-)、碲基(-Te-)、或活性次甲基。這里的硒酮基(-C=Se-)及碲酮基(-C=Te-)是具有硫酮基(-C=S-)的化合物的Se或Te衍生物,如對硫酮基的說明,也可以是含硒酰胺(-C=Se-NH-)或碲酰胺(-C=Te-NH-)的基團。硒基(-Se-)及碲基(-Te-)也是含硫基(-S-)化合物的Se或Te衍生物,含硫基化合物的Se或Te取代體可以直接用作其例子。活性次甲基意味著被2個吸電子基取代的次甲基,這里的吸電子基表示酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、烷磺酰基、芳磺酰基、氨磺酰基、三氟甲基、氰基、硝基、羧酸亞氨基。這里的2個吸電子基可以互相結合形成環狀結構。作為由通式(G)表示的化合物所含的吸附性基,優選巰基(或其鹽)、硫酮基(-C=S-)、含從氮原子、硫原子、硒原子及碲原子中選出的至少1個原子的雜環基、硫基、更優選巰基取代的含氮雜環基、或作為雜環的部分結構含可形成亞氨基銀(>NAg)的-NH-基的含氮雜環基,這些與類型1-4的化合物可具有的吸附性基的優選范圍中所說的基團相同。吸附性基可取代于通式(G)的任意位置上,優選RED0或R0,更優選取代于RED0上。由通式(G)表示的化合物可具有的光譜增感色素的部分結構,與本發明類型1-4的化合物可具有的光譜增感色素的部分結構相同。下面列舉由通式(G)表示的化合物的具體例,但并不限于這些。化19化20化21作為由通式(G)表示的化合物的具體例,還可列舉特開平9-211769號(28-32頁的表E及表F中所記載的化合物PMT-1-S-37)、特開平9-211774號、特開平11-95355號(化合物INV1-36)、特表2001-500996號(化合物1-74、80-87、92-122)、美國專利5747235號、美國專利5747236號、歐洲專利786692A1號(化合物INV1-35)、歐洲專利893732A1號、美國專利6054260號、美國專利5994051號等專利上所記載的被稱為“1光子2電子增感劑”或“脫質子化供電性增感劑”的化合物例。本發明類型1-5的化合物可以在調制乳劑時、感光材料制造工序的任何場合中使用。例如在形成粒子時、脫鹽工序、化學增感時、涂布前等。另外,這些工序中也可以分幾次添加。作為添加位置優選的是從完成粒子形成之后開始到脫鹽工序之前、化學增感時(剛開始化學增感之前至結束之后)、涂布前,更優選化學增感時、涂布前。本發明類型1-5的化合物可以溶解于水、甲醇、乙醇等水溶性溶劑或它們的混合溶劑之后添加。當溶解于水時,對于隨pH值的升高或下降可提高溶解度的化合物可以調節其pH值高或低,之后再添加。本發明類型1-5的化合物可以在乳劑層中使用,也可以在用于乳劑層的同時添加到保護層或中間層,并在涂布時使之擴散。本發明化合物的添加時期與增感色素無關,分別以每1摩爾鹵化銀中含1×10-8-2×10-3摩爾,更優選含1×10-9-5×10-2摩爾的比例含于鹵化銀乳劑層中。另外,本發明鹵化銀彩色照相感光材料中,感綠性鹵化銀乳劑層的分光感度分布的重心感度波長λG為520nm<λG≤580nm,且感紅性鹵化銀乳劑層在500nm到600nm的范圍內從其它的鹵化銀乳劑層接收的層間效應大小的分光感度分布的重心波長(λ-R)為500nm<λ-R<500nm,而且λG-λ-R在5nm以上,優選在10nm以上。λG=∫500600λSG(λ)dλ∫500600SG(λ)dλ]]>式中,SG(λ)是感綠性鹵化銀乳劑層分光感度分布曲線,在特定波長λ下的SG由進行特定波長的曝光時品紅濃度成為灰霧+0.5時的曝光量的倒數表示。在特定的波長區域內,若要形成上述的對感紅性層的層間效應,最好另外設置含經所定的光譜增感的鹵化銀粒子的層間效應給予層。為了實現本發明的分光感度,層間效應給予層的重心感度波長優選設定在510-540nm。在此,感紅性鹵化銀乳劑層在500至600nm的范圍內從其它的鹵化銀乳劑層接收的層間效應大小的波長分布的重心波長λ-R可用特公平3-10287號上所記載的方法求出。在本發明中,感紅色層的重心波長λR在630nm以下為宜。這里的感紅色層的重心波長λR可由式(I)定義。λR=∫550700λSR(λ)dλ∫550700SR(λ)dλ]]>式中,SR(λ)是感紅色層的分光感度分布曲線,在特定波長λ下的SR由進行特定波長的曝光時青濃度成為灰霧+0.5時的曝光量的倒數表示。另外,作為形成層間效應的材料,可以使用與經顯影得到的顯影主試劑的氧化產物進行反應放出顯影抑制劑或其前驅體的化合物。例如可使用放出DIR(放出顯影抑制劑型)發色劑、DIR-氫醌、DIR-氫醌或其驅體的發色劑等。當使用擴散性強的顯影抑制劑時,該給予層設置在疊層多層構成中的任何位置都能發揮顯影抑制效果,但也會對未準備抑制顯影的方面產生顯影抑制效果,為了補正這一點,最好使給予層發色(例如發出與受到顯影抑制劑的不良影響的層相同的顏色)。為了本發明的感光材料所需的分光感度,帶來層間效應的給予層最好發品紅色。可用于本發明感光材料中的乳劑(下面也稱為“本發明乳劑”)有關于碘化銀、溴化銀、或氯碘溴化銀平板狀粒子乳劑。本發明的彩色照相感光材料優選為各單元感光性層由實質上感色性相同但感光度不同的多層鹵化銀乳劑層構成,且在構成各單元感光層的鹵化銀乳劑層中感度最高的層中的至少1層中所含的鹵化銀粒子的全投影面積的50%以上為平板狀鹵化銀粒子(以下稱為平板粒子)。在本發明中該平板粒子的平均長寬比優選在8以上,更優選在12以上,最優選在15以上。在平板粒子中,長寬比是指相對于鹵化銀厚度的直徑的比。即,用厚度除各個鹵化銀粒子的直徑的值。在這里,直徑是用顯微鏡或電子顯微鏡觀察鹵化銀粒子時具有與粒子的投影面積相等的面積的圓的直徑。另外,在本說明書中,平均長寬比是乳劑中全部平板粒子的長寬比的平均值。作為測定長寬比的方法之一例,有拍攝利用復制平板法的透射電子顯微鏡照片,求出各個粒子的當量圓直徑和厚度的方法。此時,厚度由復制影子(陰影)的長度求出。本發明中的平板粒子的形狀通常為六角形。六角形形狀是指平板粒子的主平面形狀為六角形,且其鄰邊比率(最大邊長/最小邊長)在2以下的形狀。優選的是鄰邊比率在1.6以下,更優選的鄰邊比率為1.2以下。下限當然是1.0。特別是在高長寬比粒子中,平板粒子中的三角平板粒子會增加。當奧斯特瓦爾特熟化進行過度時會出現三角平板粒子。若要得到實質的六角形平板粒子,最好盡量縮短進行該熟化的時間。為此,必須通過核形成提高平板粒子的比率。如由齊藤的特開昭63-11928號上所記載,當利用雙梭口法向反應液里添加銀離子和溴化物離子時,若要提高六角形平板粒子的發生幾率,銀離子水溶液和溴化物離子溶液的一方或雙方溶液中含明膠為宜。在本發明的感光材料中所含的六角形平板粒子由核形成·奧斯特瓦爾特熟化·生成工序形成。在這些工序中都有必要控制粒子尺寸分布的寬度,由于不能在在后工序中使在在先的工序中產生的尺寸分布的寬度變窄,因此在最初的核形成工序中重要的是利用雙梭口法向反應溶液里添加銀離子和溴化物離子并生成沉淀的核形成時間和反應溫度的關系。由齊藤的特開昭63-92942號上記載有,為了改善單分散性,核形成時的反應溶液的溫度優選20-45℃。另外,由左拉等的特開平2-222940號上記載了核形成時的理想溫度是在60℃以下。為了得到長寬比大且單分散的平板粒子,有時在形成粒子的過程中追加明膠。作為此時所使用的明膠,優選特開平10-148897號及特開平11-143002號上所記載的化學修飾明膠。這種化學修飾明膠的特征為在對明膠中的氨基進行化學修飾時再引入至少2個以上的羧基,優選使用偏苯三酸酯化的明膠,另外也可以使用經琥珀酸酯化的明膠。這種明膠可以在生成工序之前添加,更優選在剛形成核之后添加。添加量為,相對于粒子形成中的分散介質總重量,以60%以上為宜,更優選在80%以上,特別優選在90%以上。平板粒子乳劑由碘溴化銀、溴化銀或氯碘溴化銀構成,也可以含氯化銀,理想的氯化銀含有率在8摩爾%以下,更理想的是在3摩爾%以下,最理想的是0摩爾%。關于碘化銀的含有率,由于平板粒子乳劑的粒子尺寸分布的變動系數最好在30%以下,因此碘化銀含有率在20摩爾%以下為宜。通過降低碘化銀的含有率,可以容易地變小平板粒子乳劑的當量圓直徑分布的變動系數。特別是,平板粒子乳劑的粒子尺寸分布的變動系數在20%以下為宜,碘化銀含有率在10摩爾%以下為宜。平板粒子乳劑根據碘化銀的分布在粒子內具有結構為宜。此時,碘化銀分布的結構可具有雙重結構、三重結構、四重結構及其以上的結構。在本發明中,平板粒子最好具有轉位線。平板粒子的轉位線可通過例如J.F.Hamilton,Phot.Sci.Eng.,11,57(1967)或T.Shiozawa,J.Soc.Phot.Sci.Japan,3,5,213(1972)上所記載的在低溫下采用透過型電子顯微鏡的直接的方法進行觀察。即,從乳劑中取出鹵化銀粒子,并同時注意不向粒子施加可產生轉位線的壓力,將該粒子置于電子顯微鏡觀察用的網眼上,在冷卻試樣以防止由電子束引起的損傷(printout等)的狀態下利用透射法進行觀察。此時粒子的厚度越厚電子束越不容易透過,因此采用高壓型(對0.25μm厚的粒子為200KV以上)電子顯微鏡時更能清楚地觀察。由通過這樣的方法得到的粒子的照片,可以求出針對于主平面從垂直方向上觀察時各粒子的轉位線的位置及數目。本發明平板粒子的轉位線的數目以每1個粒子平均有10根以上為宜。更為優選的是每個粒子平均有20根以上。轉位線較密集時,或者可觀察到相互交差的轉位線時,有時無法明確地數出每個粒子的轉位線的數目。然而,在這種情況下也可以數到大約10根、20根、30根,確實有別于只有幾根的情況。轉位線數的每個粒子的平均數是數100個以上的粒子的轉位線之后作為算術平均求出的。有時也可以確認出達到幾百根的轉位線。轉位線例如可引入于平板粒子的外周附近。此時,轉位線幾乎垂直于外周,轉位線由從平板粒子的中心開始到邊(外周)的距離長度的x%的位置,一直延伸到外周。該x值優選為10以上且不足100,更優選為30以上且不足99,最優選為50以上且不足98。此時系結該轉位線開始的位置而成的形狀與粒子的形狀有些相似,但并不完全相似,有傾斜。該型的轉位數在粒子的中心區域是看不到的。轉位線的方向大致為結晶學上的(211)方向,但偶爾也有蜿蜒或者相互交差。另外,可以在平板粒子的整個外周區域大致均勻地具有轉位線,也可以在外周的局部位置上具有轉位線。即,以六角形平板鹵化銀粒子為例,轉位線可以僅限于6個頂點附近,也可以只限定于其中1個頂點附近。相反,轉位線也可以限定在除6個頂點之外的邊上。另外,轉位線可形成于整個含平板粒子的平行的2個主平面中心的區域里。當主平面的整個區域里形成有轉位線時,若從主平面的垂直方向觀察,轉位線的方向有時在結晶學上的大致(211)方向上,但也有形成在(110)方向或無規形成的情形,進而,各轉位線的長度也是無規的,有在主平面上可觀察到短線的情況和可觀察到作為長線一直延長到邊(外周)的情況。轉位線有直線的,但彎曲的較多。另外,在很多情況下是互相交差的。如上所述轉位線的位置可以限定于外周或主平面或者局部位置上,也可以形成為它們的組合。即,可以同時存在于外周上和主平面上。若要將轉位線引入于平板粒子,可通過在粒子內部設置特定的高碘化銀相來完成。此時,在高碘化銀相中可以不連續地設置高碘化銀區域。具體為,在調制基底粒子之后設置高碘化銀相,并用碘化銀含有率比高碘化銀相低的相覆蓋基外側,由此制得粒子內部的高碘化銀相。基礎的平板粒子的碘化銀含有率低于高碘化銀相,優選為0-20摩爾%,更優選為0-15摩爾%。在本說明書中,粒子內部的高碘化銀相是指含碘化銀的鹵化銀固溶體。作為此時的鹵化銀,優選為碘化銀、碘溴化銀、氯碘溴化銀,更優選為碘化銀或碘溴化銀(相對于該高碘化銀相中所含的鹵化銀,碘化銀含有率為10-40摩爾%)。若要使該粒子內部的高碘化銀相(以下稱為內部高碘化銀相)選擇性地存在于基底粒子的邊上、角上、面上的任意位置,需要對基底粒子的生成條件及內部高碘化銀相的生成條件以及覆蓋其外側的相的生成條件進行控制。作為基底粒子的生成條件,重要的因素是pAg(銀離子濃度的倒數的對數)及鹵化銀溶劑的有無、種類及用量、溫度。通過將基底粒子生長時的pAg定在8.5以下,更優選為8以下,在之后生成內部高碘化銀相時,可以使該內部高碘化銀相選擇性地存在于基底粒子的頂點附近或面上。另一方面,通過將基底粒子生長時的pAg定在8.5以上,更優選為9以上,在之后生成內部高碘化銀相時,可以使內部高碘化銀相選擇性地存在于基底粒子的邊上。這些pAg的臨界值隨溫度及鹵化銀溶劑的有無、種類及用量有所變化。作為鹵化銀溶劑,例如使用硫氰酸酯時,該pAg的臨界值會偏向較高的值。作為生長時的pAg尤為重要的是其基底粒子生長時的最終的pAg。另一方面,當生長時的pAg不滿足上述值時,通過基底粒子生長之后再調節該pAg值,并熟化,可以控制內部高碘化銀相的選擇位置。此時,作為鹵化銀溶劑,可使用氨、胺化合物、硫脲衍生物、硫氰酸酯鹽。內部高碘化銀相的生成可以采用所謂的換位法(conversion)。在該方法中有,在粒子形成過程中添加在那一時刻與形成粒子或粒子表面附近的鹵離子相比生成銀離子的鹽的溶解度更小的鹵離子的方法,在本發明中,所添加的溶解度小的鹵離子的量相對于那一時刻粒子表面積高一定值(有關于鹵素組成)以上為宜。例如,在粒子形成過程中,最好添加相對于那一時刻的鹵化銀離子表面積高一定量以上的KI量。具體為添加8.2×10-5mol/m2以上的碘化物鹽。更為理想的內部高碘化銀相的生成方法是,在添加含碘化物鹽的鹵化物鹽水溶液的同時添加銀鹽水溶液。例如,在添加KI水溶液的同時由雙梭口添加AgNO3水溶液。此時,KI水溶液和AgNO3水溶液的添加開始時間和添加結束時間可以互相錯開。相對于KI水溶液的AgNO3水溶液的添加摩爾比以0.1以上為優選,更優選在0.5以上,進一步優選為1以上。相對于體系中的鹵離子及所添加的碘離子,AgNO3水溶液的總添加摩爾量可以使銀過量。利用雙梭口添加含這些碘離子的鹵化物水溶液和銀鹽水溶液時的pAg,最好隨用雙梭口的添加時間而減小。添加開始前的pAg在6.5以上13以下為宜,更優選在7.0以上11以下。添加結束時的pAg最優選在6.5以上10.0以下。在實施以上的方法時,混合體系中的鹵化銀溶解度非常低為宜。因此,形成高碘化銀相時的混合體系的溫度在30℃以上80℃以下為宜,更優選為30℃以上70℃以下。更為優選的內部高碘化銀相的形成可以通過添加碘化銀微粒或碘溴化銀微粒或氯碘化銀微粒或氯碘溴化銀微粒進行。特別優選添加碘化銀微粒進行。這些微粒的粒子尺寸通常為0.01μm以上0.1μm以下,但也可以使用0.01μm以下或0.1μm以下尺寸的微粒。關于這些鹵化銀微粒的調制方法,可以參考特開平1-183417號、同2-44335號、同1-183644號、同1-183645號、同2-43534號及同2-43535號上所記載的內容。通過添加這些鹵化銀微粒并熟化,可以設置內部高碘化銀相。經熟化而溶解微粒時,可以使用上述的鹵化銀溶劑。這些添加的微粒沒有必要立即全部溶解并消失,只要最終粒子完成時溶解消失即可。內部高碘化銀相的位置可由所投影的粒子的六角形等的中心測定,相對于整個粒子的銀量,存在于5摩爾%以上且不足100摩爾%的范圍內為宜,更為優選的是在20摩爾%以上且不足95摩爾%范圍內,特別優選的是在50摩爾%以上且不足90摩爾%的范圍內。形成這些內部高碘化銀相的鹵化銀的量,以銀量為計,在整個粒子銀量的50摩爾%以下為宜,更優選在20摩爾%以下。關于這些高碘化銀相,是鹵化銀乳劑制造的配方值,并不是用各種分析方法所測定的最終粒子的鹵化銀組成。在最終粒子中,內部高碘化銀相經常會經封頭(shellcovering)過程中的重結晶等后消失,所述銀量全部有關于其配方值。因此,在最終粒子中,可以通過上述方法容易地進行轉位線的觀測,而為了引入轉位線而引入的內部高碘化銀相因其邊界的碘化銀組成會連續地發生變化,在很多情況下不能被確認為確定的相。關于粒子各部分的鹵素組成,可以組合X射線衍射、EPMA(也稱為XMA)法(用電子束掃描鹵化銀粒子以檢測鹵化銀組成的方法)、ESCA(也稱為XPS)法(照射X射線并分光從粒子表面射出的光電子的方法)等進行確認。覆蓋內部高碘化銀相的外側相低于高碘化銀相的碘化銀含有率,優選的碘化銀含有率是,相對于該覆蓋外側相中所含的鹵化銀量為0-30摩爾%,更優選0-20摩爾%,最優選0-10摩爾%。形成覆蓋內部高碘化銀相的外側相時的溫度、pAg可以任意選擇,優選的溫度是30℃以上、80℃以下。最優選的是在35℃以上、70℃以下。優選的pAg是在6.5以上11.5以下。有時使用上述的鹵化銀溶劑會更為理想,最優選的鹵化銀溶劑是硫氰酸酯鹽。進而,作為向平板粒子引入轉位線的其它方法,也有如特開平6-11782號上所記載的使用碘化物離子放出劑的方法,非常適用。也可以適當地組合使用該引入轉位線的方法和上述的引入轉位線的方法,以引入轉位線。在本發明的感光材料中所含有的鹵化銀粒子的粒子間碘分布的變動系數在20%以下為宜。更優選在15%以下,特別優選在10%以下。當各個鹵化銀的碘含有率分布的變動系數大于20%時,反差較弱,加壓時的感度的減少也增多,因此不大理想。在本發明的感光材料中所含的粒子間碘分布較窄的鹵化銀粒子的制造方法,可以單獨或組合使用任何一種公知的方法如特開平1-183417號等中所記載的添加微粒的方法、特開平2-68538號中所示的使用碘化物離子放出劑的方法等。本發明的鹵化銀粒子的粒子間碘分布變動系數優選在20%以下,作為使粒子間碘分布單分散化的最佳方法,可以采用特開平3-213845號上所記載的方法。即,含有95摩爾%以上的碘化銀的微細的鹵化銀粒子,是在設置在反應容器外的混合器中,混合水溶性銀鹽的水溶液及水溶性鹵化物(含95摩爾%以上的碘離子)的水溶液而形成,且形成之后立即提供給該反應器中,由此可以達到單分散的粒子間碘分布。在此,反應容器是指可使平板狀鹵化銀粒子的核形成或/和結晶生長的容器。添加在混合器中所調制的鹵化銀粒子的方法及用于其中的調制方法,如特開平3-213845號上所記載,采用以下的三種技術。(1)在混合器中形成微粒之后,把它立即添加到反應容器中。(2)在混合器中進行力度強且效率高的攪拌(3)向混合器注入保護膠體水溶液在所述(3)中所使用的保護膠體可以單獨注入到混合器中,也可以使鹵化鹽水溶液或硝酸鹽水溶液含有保持膠體并注入到混合器中。保護膠體的濃度在1質量%以上,優選為2-5質量%。作為對于在本發明中所用的鹵化銀粒子具有保持膠本作用的高分子化合物,有聚丙烯酰胺聚合物、氨基聚合物、具有硫醚基的聚合物、聚乙烯醇、丙烯酸聚合物、具有羥基喹啉的聚合物、纖維素、淀粉、聚甲醛、聚乙烯吡咯烷酮、三元聚合物等,優選使用低分子量明膠。低分子明膠的重均分子量在30000以下為宜,更優選在10000以下。在調制微細的鹵化銀粒子時的粒子形成溫度優選在35℃以下,特別優選在25℃以下。添加微細的鹵化銀粒子的反應容器的溫度在50℃以上為宜,優選在60℃以上,更優選在70℃以上。在本發明中所使用的微細尺寸的鹵化銀的粒子尺寸,將粒子置于網眼中后可以直接用透射型電子顯微鏡確認。本發明微粒的尺寸優選為0.3μm以下,更優選為0.1μm以下,特別優選為0.01μm以下。這些微細的鹵化銀可以與其它鹵素離子、銀離子同時添加,也可以只添加微細的鹵化銀。相對于整個鹵化銀,微細鹵化銀粒子在0.005-20摩爾%范圍,優選的是在0.01-10摩爾%的范圍內混合。各個粒子的碘化銀含有率可以用微分析器分析每個粒子的組成來測定。粒子間碘分布的變動系數是至少測定100個,更優選為200個,特別優選為300個以上的乳劑粒子的碘化銀含有率之后,用此時的碘化銀含有率的標準偏差和平均碘化銀含有率,按照關系式(標準偏差/平均碘化銀含有率)×100=變動系數所定義的值。各個粒子的碘化銀含有率測定記載于如歐洲專利第147868號上。各個粒子的碘化銀含有率Yi(摩爾%)和各個粒子的當量球直徑Xi(μm)之間或存在一定關系或沒有關聯,最好互無關聯。對于與本發明粒子的鹵化銀組成相關的結構,例如可組合X射線衍射、EPMA法(用電子束掃描鹵化銀粒子以檢測鹵化銀組成的方法)、ESCA法(照射X射線并分光從粒子表面射出的光電子的方法)等進行確認。在本發明中測定碘化銀含有率時,粒子表面是指離表面有5nm左右的深度的區域,粒子內部是指所述表面以外的區域。這種粒子表面的鹵素組成可以根據通常的ESCA法進行測定。在本發明中,除了上述的平板狀粒子之外,也可以使用立方體、八面體、14面體等正常晶粒或不定形的雙晶粒子。本發明的鹵化銀乳劑可以進行硒增感或金增感。作為本發明中所使用的硒增感劑,可以使用以往公知的專利中所公開的硒化合物。通常,不穩定型硒化合物或/和穩定型硒化合物,是添加之后在高溫優選在40℃以上用一定時間攪拌乳劑而使用。作為不穩定型硒化合物,可使用特公昭44-15748號、特公昭43-13489號、特開平4-25832號、特開平4-109240號等上所記載的化合物。作為具體的不穩定型硒增感劑,例如可列舉異硒氰酸酯類(如烯丙基異硒氰酸酯等脂肪族異硒氰酸酯類)、硒脲類、硒酮類、硒酰胺類、硒代羧酸類(如2-硒代丙酸、2-硒代丁酸)、硒酯類、二酰基硒醚類(如雙(3-氯-2,6-二甲氧基苯甲酰基)硒醚)、硒代磷酸酯類、膦化硒醚類、膠體狀金屬硒。以上提到了不穩定型硒化合物的優選的類型,但并不限于這些。一提到作為照相乳劑的增感劑的不穩定型硒化合物,只要硒不穩定,該化合物結構并不很重要,硒增感劑分子的有機部分除了載持硒,并使之以不穩定的形式存在于乳劑中之外,不起任何作用,這對本領域技術人員來講通常都是知道的。在本發明中,可以適用這種廣泛意義上的不穩定硒化合物。作為可在本發明中使用的穩定型硒化合物,可舉出例如在特公昭46-4553號、特公昭52-34492號及特公昭52-34491號上所記載的化合物。作為具體的穩定型硒化合物,可列舉亞硒酸、硒氰酸鉀、硒唑、硒唑類四級鹽、二芳基硒醚、二芳基二硒醚、二烷基硒醚、二烷基二硒醚、2-硒唑烷二酮、2-硒基噁唑烷硫酮及它們的衍生物。這些硒增感劑溶解于單獨的水或甲醇、乙醇等有機溶劑或其混合溶劑中,在化學增感時被予以添加。最好在化學增感開始之前添加。所使用的硒增感劑不限于1種,可以并用2種以上的上述的硒增感劑。不穩定硒化合物和穩定硒化合物的并用也是理想的。可用于本發明的硒增感劑的添加量隨所用的硒增感劑的活性度、鹵化銀的種類或大小、熟化溫度及時間等有所差異,優選的是每1摩爾鹵化銀用2×10-6摩爾以上、5×10-6摩爾以下。使用硒增感劑時的化學增感的溫度優選為40℃以上、80℃以下。pAg及pH可以任意設定。例如在4-9的寬pH范圍內可以得到本發明的效果。通過在鹵化銀溶劑的存在下進行,硒增感可以更有效地完成。作為可以在本發明中使用的鹵化銀溶劑,可列舉例如美國專利第3271157號、同第3531289號、同第3574628號、特開昭54-1019號、同54-158917號上所記載的(a)有機硫醚類;特開昭53-82408號、同55-77737號、同55-2982號上所記載的(b)硫脲衍生物;特開昭53-144319號上所記載的(c)具有被氧或硫原子和氮原子夾住的硫羰基的鹵化銀溶劑;特開昭54-100717號上所記載的(d)咪唑類;(e)亞硫酸鹽;(f)硫氰酸酯。作為特別優選的鹵化銀溶劑,有硫氰酸酯及四甲基硫脲。另外,所用的溶劑量隨種類有所不同,優選為每摩爾鹵化銀用1×10-4摩爾以上、1×10-2摩爾以下。作為上述金增感劑,金的氧化價為+1價或+3價均可,可使用通常被用作金增感劑的金化合物。作為代表性例子,可舉出氯金酸鹽、鉀氯油酸酯、金三氯化物、鉀金硫氰酸酯、鉀碘油酸酯、四氫合金鹽、氨金硫酸酯、吡啶基三氯金、硫化金、金硒醚。金增感劑的添加量隨各種條件有所不同,作為目標,優選為每摩爾鹵化銀用1×10-7摩爾以上、5×10-5摩爾以下。本發明的乳劑在化學增感中最好并用硫增感。該硫增感,通常是添加硫增感劑,并在高溫或40℃以上對乳劑進行一定時間的攪拌而完成。在上述的硫增感中,作為硫增感劑可以使用公知的物質。例如硫代硫酸鹽、烯丙基硫代硫脲硫脲、烯丙基異硫氰酸酯、胱氨酸、對甲苯硫代磺酸鹽、繞丹寧等。除此之外,也可以使用例如在美國專利第1574944號、同第2410689號、同第2278947號、同第2728668號、同第3501313號、同第3656955號、德國專利1422869號、特公昭56-24937號、特開昭55-45016號公報上所記載的硫增感劑。硫增感劑的添加量只要是足以有效增加乳劑感度的量即可。該量隨pH值、溫度、鹵化銀粒子的大小等各種條件在相當大的范圍內發生變化,優選的是每摩爾鹵化銀用1×10-7摩爾以上、5×10-5摩爾以下。在本發明的鹵化銀乳劑也可以在粒子形成中、粒子形成之后且化學增感以前或化學增感中、或者化學增感之后,進行還原增感。作為還原增感,可以選擇向鹵化銀乳劑添加還原增感劑的方法、被稱為銀熟化的在pAg1-7的低pAg氣氛中生長或熟化的方法、被稱為高pH熟化的在pH8-11的高pH氣氛中生長或熟化的方法中的任一種。另外,也可以并用2種以上方法。添加還原增感劑的方法,可以微調還原增感的水平,因此是理想的方法。作為還原感劑,公知的有如亞錫鹽、抗壞血酸及其衍生物、胺及多元胺、肼衍生物、甲脒亞磺酸、硅烷化合物、甲硼烷等。本發明的還原增感中,可以選擇使用這些公知的還原增感劑,也可以并用2種以上化合物。作為還原增感劑優選的化合物是氯化亞錫、二氧化硫脲、二甲基胺甲硼烷、抗壞血酸及其衍生物。還原增感劑的添加量取決于乳劑的制造條件,有必要選擇添加量,每摩爾鹵化銀用10-7-10-3摩爾范圍為合適。還原增感劑是溶解于水或醇類、二元醇類、酮類、酯類、酰胺類等有機溶劑后,在粒子生長過程中被予以添加的。也可以預先添加到反應容器中,但優選為在粒子生長的適當時期進行添加。另外,也可以在水溶性銀鹽或水溶性堿鹵化物水溶液里預先添加還原增感劑,并用這些水溶液使鹵化銀粒子發生沉淀。此外,隨著粒子的生長,分多次添加還原增感劑的溶液或連續地長時間添加均為理想的方法。在本發明乳劑的制造工序中,使用相對于銀的氧化劑為宜。相對于銀的氧化劑是,具有作用于金屬銀并把它轉換為銀離子的作用的化合物。特別有效的是,可將在鹵化銀粒子的形成過程中及化學增感過程中所副產出的極為細小的銀粒子轉換為銀離子的化合物。在此所生成的銀離子可以形成如鹵化銀、硫化銀、硒化銀等難溶于水的銀鹽,另外,也可以形成如硝酸銀等易溶于水的銀鹽。對于銀的氧化劑可以是無機物,也可以是有機物。作為無機的氧化劑,有臭氧、過氧化氫及其摻合物、(如,NaBO2·H2O2·3H2O、2NaCO3·3H2O2、Na4P2O7·2H2O2、2Na2SO4·H2O2·2H2O)、過氧酸鹽(如K2S2O8、K2C2O6、K2P2O8)、過氧配位化合物(如K2[Ti(O2)C2O4]·3H2O、4K2SO4·Ti(O2)OH·SO4·2H2O、Na3[VO(O2)(C2H4)2·6H2O])、過錳酸鹽(如KMnO4)、鉻酸鹽(如K2Cr2O7)等含氧酸鹽、碘或溴等鹵素元素、過鹵酸鹽(如過碘酸鉀)、高化合價的金屬鹽(如六氰合鐵酸鉀)及硫代磺酸鹽等。另外,作為有機氧化劑,可以列舉對苯醌等醌類、過乙酸或過苯甲酸等有機過氧化物、可放出活性鹵素的化合物(如N-溴丁二酰亞胺、氯胺T、氯胺B)。在本發明中,理想的氧化劑是,臭氧、過氧化氫及其加成物、鹵素元素、硫代磺酸鹽等無機氧化劑及醌類等有機氧化劑。并用所述的還原增感和對于銀的氧化劑是理想的狀態。可采取使用氧化劑之后再實施還原增感的方法、其逆向方法或使兩者同時共存的方法。這些方法在粒子形成工序或化學增感工序中均適用。本發明的照相乳劑優選的是由次甲基色素類或其它物質進行光譜增感,以發揮出良好的色彩度的化合物。所用的色素中,包括菁色素、份菁色素、復合菁色素、復合份菁色素、holopolarcyaninedyes、半菁色素、苯乙烯基色素及hemioxonoldeys。特別有用的色素是,菁色素、份菁色素、及屬于復合份菁色素的色素。這些色素類中作為堿性雜環核可以含有通常用于菁色素類的任一種核。作為這樣的核,可舉出例如吡咯啉核、噁唑啉核、噻唑啉核、吡咯核、噁唑核、噻唑核、硒唑核、咪唑核、四唑核、吡啶核;在這些核上合成脂環烴環的核;及在這些核中合成芳烴環的核;即,假吲哚核、苯并假吲哚核、吲哚核、苯并噁唑核、奈噁唑核、苯并噻唑核、萘噻唑核、苯并硒唑核、苯并咪唑核、喹啉核等。這些核可以具有取代于碳原子上的取代基。在份菁色素或復合份菁色素中,作為具有氧代亞甲基結構的核,可以具有如吡唑啉-5-酮核、硫代乙內酰脲核、2-硫代噁唑烷-2,4-二酮核、噻唑烷-2,4-二酮核、繞丹寧核、硫代巴比土酸核等5-6員雜環核。這些增感色素可以單獨使用,也可以將其組合使用,而增感色素的組合經常用于特別是以強色增感為目的的場合。其代表例記載于美國專利第2688545號、同2977229號、同3397060號、同35220523號、同3527641號、同3617293號、同3628964號、同3666480號、同3672898號、同36794283號、同3703377號、同3769301號、同3814609號、同3837862號、同4026707號、英國專利第1344281號、同1507803號、特公昭43-4936號、同53-12375號、特開昭52-110618號、同52-109925號上。可與增感色素同時含作為其自身不具有光譜增感作用的色素或實質上不吸收可見光的物質的顯示強色增感的物質于乳劑中。進而,本發明最好與可用光譜增感色素提高光吸收率的技術并用。例如,利用分子間力,將增感色素比單層飽和吸附(即1層吸附)更多地吸附于鹵化銀粒子表面上,或吸附具有2個以上的由共價鍵相連接而不是分別共軛的發色團的所謂的連接色素。其中優選并用記載于下述專利中的技術。特開平10-239789號、特開平11-133531號、特開2000-267216號、特開2000-275772號、特開2001-75222號、特開2001-75247號、特開2001-75221號、特開2001-75226號、特開2001-75223號、特開2001-255615號、特開2002-23294號、特開平10-171058號、特開平10-186559號、特開平10-197980號、特開2000-81678號、特開2001-5132號、特開2001-166413號、特開2002-49113號、特開昭64-91134號、特開平10-110107號、特開平10-171058號、特開平10-226758號、特開平10-307358號、特開平10-307359號、特開平10-310715號、特開2000-231174號、特開2000-231172號、特開2000-231173號、特開2001-356442號、歐洲專利第985965A號、歐洲專利第985964A號、歐洲專利第985966A號、歐洲專利第985967A號、歐洲專利第1085372A號、歐洲專利第1085373A號、歐洲專利第1172688A號、歐洲專利第1199595A號、歐洲專利第887700A1號。最好再與以下所示的專利中所記載的技術并用。特開平10-239789號、特開2001-75222號、特開平10-171058號。將增感色素添加于乳劑中的時期也可以是至今為止被認為是有用的乳劑調制過程中的任意階段。最為普通的是,在化學增感結束之后至涂布之前的時期內進行,但如美國專利第3628969號、及同第4225666號上所記載,可以與化學增感劑同時添加,使光譜增感與化學增感同時進行,或者如特開昭58-113928號上所記載,在化學增感之前進行,或者在鹵化銀粒子的沉淀生成結束之前添加,以開始光譜增感。進而,如美國專利第4225666號上所記載,可以將這些增感色素分批添加,即,將這些增感色素的一部分在化學增感之前添加,將剩余的部分在化學增感之后添加,如美國專利第4183756號中所示的方法為代表,可以是鹵化銀粒子形成中的任一時期。當添加多種增感色素時,根據所選擇的增感色素種類及所需的分光感度,可以選擇最佳的方法,如將其分別添加的方法或混合后添加的方法、先添加1種色素的一部分,乘余部分與其它增感色素混合添加的方法等。每摩爾鹵化銀可以用4×10-6-8×10-3摩爾的增感色素,當鹵化銀粒子尺寸為0.2-1.2μm時,更為有效的是每摩爾鹵化銀用約5×10-5-2×10-3摩爾。本發明鹵化銀粒子的雙晶面間隔在0.017μm以下為宜。更優選在0.007-0.017μm,特別優選的是0.007-0.015μm。通過在化學增感時添加預先調制的碘溴化銀乳劑,并溶解,可以改善本發明鹵化銀乳劑在經時變化中的灰霧。添加時期可以為化學增感時的任一時刻,優選的是最初添加碘溴化銀并溶解之后,接著依次添加增感色素及化學增感劑。所用的碘溴化銀乳劑是碘含量低于主晶粒表面碘含量的碘溴化銀乳劑,優選為純溴化銀乳劑。關于該碘化溴乳劑的尺寸,只要能完全溶解就沒有限制,優選為當量球直徑在0.1μm以下,更優選在0.05μm以下。碘溴化銀乳劑的添加量隨所用的主晶粒有所變化,基本上是相對于1摩爾的銀,優選為0.005-5摩爾%,更優選為0.1-1摩爾%。用于本發明的乳劑可以使用被用作鹵化銀乳劑的通常的摻雜劑。通常的摻雜劑中有,Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Pt、Au、Hg、Pb、Tl等。在本發明中,可適用的是六氰合鐵(II)配位化合物及六氰合釕配位化合物(以下簡稱為“金屬配位化合物”)。該金屬配位化合物的添加量,對每摩爾鹵化銀以10-7摩爾以上且10-3摩爾以下為宜,更優選的是對每摩爾鹵化銀為1.0×10-5摩爾以上且5×10-4摩爾以下。用于本發明的金屬配位化合物可以在鹵化銀粒子的調制即核形成、生長、物理熟化、化學增感的前后等的任一階段添加含有。另外,也可以分多次添加。但是,在鹵化銀粒子中所含有的金屬配位化合物總含量的50%以上最好含于所用鹵化銀粒子的最表面至銀量達1/2以內的層中。在這里所述的含金屬配位化合物的層上可以以支持體為基準,在外側再設置不含有金屬配位化合物的層。這些金屬配位化合物可以溶解于水或合適的溶劑中后,在形成鹵化銀粒子時直接添加到反應溶液里,或者添加到用于形成鹵化銀粒子的鹵化物水溶液中、銀鹽水溶液中、或者除此之外的溶液中并形成粒子,由此含金屬配位化合物。另外,也可以添加溶解預先含有金屬配位化合物的鹵化銀微粒,沉積在其它的鹵化銀粒子上,由此含這些金屬配位化合物,這也是理想的方案。添加這些金屬配位化合物時的反應溶液中的氫離子濃度以pH在1以上且10以下為優選,更優選的是pH在3以上7以下。在多層鹵化銀彩色照相感光材料中,通常單位感光層的排列被設置成從支持體側依次為感紅色層、感綠色層、感藍色層。但是,根據目的也可以與上述設置順序相反地排列,或者采取在同一感色層中夾有不同的感光性層的設置順序。在所述鹵化銀感光層的層間及最上層、最下層上可以設置非感光性層。這些結構中可以含有后述的發色劑、DIR化合物、混色防止劑等。構成各單位感光層的多個鹵化銀乳劑層的優選的排列為,如DE1121470或GB923045上所述,將高感度乳劑層、低感度乳劑層這2層排列成面對支持體感度依次降低。另外,如特開昭57-112751號、同62-200350號、同62-206541號、同62-206543號所記載,在離支持體較遠的一側設置低感度乳劑層,在離支持體較近的一側設置高感度乳劑層。作為具體例,可以從離支持體最遠的一側開始,依次設置低感度感藍性層(BL)/高感度感藍性層(BH)/高感度感綠性層(GH)/低感度感綠性層(GL)/高感度感紅性層(RH)/低感度感紅性層(RL),也可以以BH/BL/GL/GH/RH/RL的順序、或者BH/BL/GH/GL/RL/RH的順序設置。另外,如特公昭55-34932號公報所記載,也可以從離支持體最遠的一側開始依次設置感藍性層/GH/RH/GL/RL。另外,如特開昭56-25738號、同62-63936號上所記載,從離支持體最遠的一側開始依次設置感藍性層/GL/RL/GH/RH。另外,如特公昭49-15495號所記載,還可以舉出將上層配置成感度最高的鹵化銀乳劑層,將中層配置層感度低于它的低感度鹵化銀乳劑層,并將下層配置成感度比中層還低的鹵化銀乳劑層,且面對支持體感度依次降低的感度互不相同的3層構成的排列。在由這種感度互不相同的3層結構構成時,也如在特開昭59-202464號上所記載,在同一感色性層中也可以從離支持體較遠的一側開始依次配置中感度乳劑層/高感度乳劑層、低感度乳劑層。除此之外,也可以按高感度乳劑層/低感度乳劑層/中感度乳劑層、或者低感度乳劑層/中感度乳劑層/高感度乳劑層的順序配置。另外,配置4層以上時,也可以如上所述地改變排列。作為改善色再現性的方法,優選利用層間抑制效果。對用于給感紅層帶來層間效應的層中的鹵化銀粒子的尺寸、形狀,沒有特殊的限制,優選使用長寬比高的所謂平板狀粒子或粒子尺寸均勻的單分散乳劑、具有碘層狀結構的碘溴化銀粒子。另外,為了擴大曝光寬容度,最好混合2種以上的粒子尺寸互不相同的乳劑。給感紅層帶來層間效應的給予層可以涂設在支持體上的任何位置上,優選涂設在比感藍層離支持體更近且比感紅層離支持體更遠的位置上。另外,更優選為設置在比濾黃層離支持體更近的一側。給感紅層帶來層間效應的給予層更優選設置在比感綠層離支持體更近且比感紅層離支持體更遠的一側,最優選相鄰設在感綠層的離支持體近的一側的位置上。此時,“相鄰”是指在其間沒有中間層等。給感紅層帶來層間效應的給予層可以由多層構成。此時,它們的位置可以互為相鄰或相隔一定距離。在本發明中,可以使用在特開平11-305396號上所記載的固體分散染料。用于本發明感光材料的乳劑可以是將潛影主要形成在表面的表面潛影型,也可以是形成在粒子內部的內部潛影型,或者在表面或內部均形成有潛影的型,但必須是負型乳劑。在內部潛影型中,可以是如特開昭63-264740號上所記載的芯/殼型內部潛影型,該調制方法記載在特開昭59-133542上。該乳劑殼的厚度隨顯影處理等有所不同,優選為3-40nm,特別優選為5-20nm。鹵化銀乳劑通常使用的是經物理熟化、化學增感及光譜增感的乳劑。在這種工序中所使用的添加劑記載于RDNo.17643、同No.18716及同No.307105上,其相應位置示于后述的表中。在本發明感光材料中,可以在同一層中混合使用感光性鹵化銀乳劑的粒子尺寸、粒子尺寸分布、鹵素組成、粒子的形狀、感度中至少有一種特性互不相同的2種以上乳劑。可將記載在US4082553上的粒子表面被覆蓋的鹵化銀粒子、US4626498、特開昭59-214852號上所記載的粒子內部被覆蓋的鹵化銀粒子、膠體銀,適用于感光性鹵化銀乳劑層或/和實質上非感性的親水性膠體層上。粒子內部或表面被覆蓋的鹵化銀粒子是指,無論是感光材料的未曝光部還是曝光部,都可以(nonimagewise)顯影的鹵化銀粒子,其調制方法記載在US4626498號、特開昭59-214852號上。形成粒子內部被覆蓋的芯/殼型鹵化銀粒子的內部核的鹵化銀的鹵素組成可以有所不同。作為粒子內部或表面被覆蓋的鹵化銀粒子,可以使用氯化銀、氯溴化銀、碘溴化銀、氯碘溴化銀中的任一種。這些被覆蓋的鹵化銀粒子的平均粒子尺寸以0.10-0.75μm為優選,特別優選為0.05-0.6μm。另外,粒子形狀可以是規則的,也可以是多分散乳劑,但優選為單分散性乳劑(鹵化銀粒子的重量或粒子數中至少95%為具有平均粒徑的±40%以內的粒徑的乳劑)。在本發明中,優選使用非感光性微粒鹵化銀。非感光性微粒鹵化銀是指,在用于獲得色素圖像的成像曝光中不進行感光,而在其顯影處理中實質上不顯影的鹵化銀微粒,最好事先沒有覆蓋。鹵化銀微粒中溴化銀的含有率為0-100摩爾%,根據需要可以含有氯化銀或/和碘化銀。優選的是含有0.5-10摩爾%的碘化銀的物質。鹵化銀微粒的平均粒徑(投影面積的當量圓直徑的平均值)優選為0.01-0.5μm,更優選為0.02-0.2μm。鹵化銀通常可以采用與感光性鹵化銀相同的方法調制。鹵化銀粒子的表面沒有必要進行光學增感,且也沒有必要進行光譜增感。但是,在把它添加到涂布液之前,可以預先添加三唑類、azaindene、苯并噻唑嗡類、或巰基類化合物或鋅化合物等公知的穩定劑。在該鹵化銀微粒含有層中,可以含有膠體銀。有關于本技術的感光材料中,可以使用上述的各種添加劑,除此之外,根據目的可以添加各種添加劑。有關這些添加劑的更詳細內容記載于researchdiskrogerItem17643(1978年12月)、同Item18716(1979年11月)及同Item308119(1989年12月)上,其相應位置集中示于后述的表中。添加劑種類RD17643RD18716RD3081191化學增感劑23頁648頁右欄996頁2感度上升劑同上3光譜增感劑23-24頁648頁右欄-996右-998右強色增感劑649頁右欄4增白劑24頁998右5防灰霧劑24-25頁649頁右欄998右-1000右及穩定劑6光吸收劑25-26頁649頁右欄-1000左-1003左濾色染料650頁左欄紫外線吸收劑7防著色劑25頁右欄650頁左-右欄1002右8色素圖像穩定劑25頁1002右9硬膜劑26頁651頁左欄1004右-1005左10粘合劑26頁同上1003右-1004右11增塑劑、潤滑劑27頁650頁右欄1006左-1006右12涂布助劑26-27頁同上1005左-1006左表面活性劑13防靜止劑27頁同上1006右-1007左14消光劑1008左-1009左關于在本發明的乳劑及采用該乳劑的照相感光材料中所使用的層排列等技術、鹵化銀乳劑、色素形成發色團、DIR發色團等功能性發色團、各種添加劑等、及顯影處理,記載于歐洲專利第0565096A1號(1993年10月13日公開)及引用它的專利中。以下列出各項及與此對應的記載位置。1.層構成61頁23-35行,61頁41行-62頁14行、2.中間層61頁36-40行、3.層間效應給予層62頁15-18行、4.鹵化銀鹵素組成62頁21-25行、5.鹵化銀粒子結晶習性62頁26-30行、6.鹵化銀粒子尺寸62頁31-34行、7.乳劑制造法62頁35-40行、8.鹵化銀粒子尺寸分布62頁41-42行、9.平板粒子62頁43-46行、10.粒子的內部結構62頁47行-53行、11.乳劑的潛影形成類型62頁54行-63頁5行、12.乳劑的物理熟化·化學增感63頁6-9行、13.乳劑的混合使用63頁10-13行、14.覆蓋乳劑63頁14-31行、15.非感光性乳劑63頁32-43行、16.涂布銀量63頁49-50行、17.甲醛脫除劑64頁54-57行、18.巰基類防灰霧劑65頁1-2行、19.覆蓋劑等放出劑65頁3-7行、20.色素65頁7-10行、21.全體彩色發色團65頁11-13行、22.黃、品紅及青發色團65頁14-25行、23.聚合物發色團65頁26行-28行、24.擴散性色素形成發色團65頁29-31行、25.有色發色團65頁32-38行、26.全體功能性發色團65頁39-44行、27.放出漂白促進劑發色團65頁45-48行、28.放出顯影促進劑發色團65頁49-53行、29.其它的DIR發色團65頁54行-66頁4行、30.發色團分散方法66頁5-28行、31.防腐劑·防銹劑66頁29-33行、32.感光材料的種類66頁34-36行、33.感光層膜厚和膨潤速度66頁40行-67頁1行、34.背面(back)層67頁3-8行、35.全體顯影處理67頁9-11行、36.顯影液和顯影試劑67頁12-30行、37.顯影液添加劑67頁31-44行、38.轉印處理67頁45-56行、39.處理液開口率67頁57行-68頁12行、40.顯影時間68頁13-15行、41.漂白定影、漂白、定影68頁16行-69頁31行、42.自動顯影機69頁32-40行、43.水洗、漂洗、穩定化69頁41行-70頁18行、44.處理液的補充、再使用70頁19-23行、45.內裝有顯影試劑的感光材料70頁24-33行、46.顯影處理溫度70頁34-38行、47.向帶透鏡膠片的應用70頁39-41行另外,也可以適用歐洲專利第602600號公報上所記載的含有2-吡啶羧酸或2,6-吡啶二羧酸和硝酸鐵等鐵鹽、及過硫酸鹽的漂白液。在使用該漂白液的過程中,在發色顯影工序和漂白工序之間,最好加入停止工序和水洗工序,停止液最好使用乙酸、丁二酸、馬來酸等有機酸。進而,該漂白液中最好含有0.1-2摩爾/升范圍的(下面將升標記為“L”。另外,將毫升標記為“mL”)的乙酸、丁二酸、馬來酸、戊二酸、己二酸等有機酸,以調節pH值或漂白灰霧。下面,說明適用于本發明的磁記錄層。適用于本發明的磁記錄層是指,將把磁性體粒子分散在粘合劑中的水性或有機溶劑類涂布液涂布在支持體上的結構。用于本發明的磁性體粒子,可以使用γFe2O3等強磁性氧化鐵、鍍Co的γFe2O3、鍍Co的磁鐵礦、含Co的磁鐵礦、強磁性二氧化鉻、強磁性金屬、強磁性合金、六方晶系的Ba鐵素體、Sr鐵素體、Pb鐵素體、Ca鐵素體等。優選鍍Co的γFe2O3等鍍Co的強磁性氧化鐵。作為形狀,可以是針狀、米粒狀、球狀、立方體狀、板狀等中的任一種。比表面積以SBET計優選為20m2/g以上,特別優選在30m2/g以上。強磁性體的飽和磁化(σs)優選為3.0×104-3.0×105A/m,特別優選為4.0×104-2.5×105A/m。可以用二氧化硅或/和氧化鋁或有機原料對強磁性體粒子實施表示處理。進而,磁性體粒子如特開平6-161032號上所記載,其表面上可以用硅烷偶合劑或鈦偶合劑進行處理。另外,也可以使用如特開平4-259911號、同5-81652號上所記載的表面上覆有無機、有機物的磁性體粒子。作為用于磁性體粒子的粘合劑,可以使用特開平4-219569號上所記載的熱塑性樹脂、熱固性樹脂、放射線固化性樹脂、反應型樹脂、酸、堿或生物降解性聚合物、天然聚合物(纖維素衍生物、糖衍生物等)及它們的混合物。上述樹脂的Tg優選為-40℃~300℃,重均分子量優選為0.2-100萬。作為粘合劑,可舉出例如乙烯類共聚物、纖維素二乙酸酯、纖維素三乙酸酯、纖維素乙酸丙酸酯、纖維素乙酸丁酸酯、纖維素三丙酸酯等纖維素衍生物;丙烯酸樹脂、聚乙烯乙縮醛樹脂,也可以用明膠。特別優選纖維素二(三)乙酸酯。粘合劑中可以添加環氧類、氮雜環丙烷類、異氰酸酯類交聯劑進行固化處理。作為異氰酸酯類交聯劑,可舉出甲代苯撐二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、六甲撐二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等異氰酸酯類;這些異氰酸酯類和多元醇的反應產物(如3摩爾甲代苯撐二異氰酸酯和1摩爾三羥甲基丙烷的反應產物);及由這些異氰酸酯的縮合所生成的聚異氰酸酯等,例如記載于特開平6-59357號上。將上述的磁性體分散于粘合劑中的方法,如特開平6-35092號上所記載的方法,優選并用捏和機、針型磨機、環型磨機等。可以使用特開平088283號上所記載的分散劑或其它公知的分散劑。磁記錄層的厚度優選為0.1-10μm,更優選為0.2-5μm,進一步優選為0.3-3μm。磁性體粒子和粘合劑的重量比優選為0.5∶100-60∶100,更優選為1∶100-30∶100。磁性體粒子的涂布量以0.005-3g/m2為宜,優選為0.01-2g/m2,更優選為0.02-5g/m2。磁記錄層的透過黃色濃度優選為0.01-0.50,更優選為0.03-0.20,特別優選為0.04-0.15。磁記錄層可以通過印刷或涂布全面或以條狀設置在照相用支持體的背面。作為涂布磁記錄層的方法,可以采用氣動刮涂、刮板涂布、氣刀刮涂、擠壓、浸漬、逆輥、輸送輥、照相凹版、輕觸、澆鑄、噴涂、浸涂、棒涂、擠出等,優選特開平5-341436號等上所記載的涂布液。在磁記錄層上,可以同時賦予提高潤滑性、紋理調節、防止帶電、防止粘接、頭部研磨等功能,也可以另設功能性層,賦予這些功能,且粒子中的至少1種以上為莫氏硬度在5以上的非球形無機粒子的研磨劑為宜。作為非球形無機粒子的組成,優選氧化鋁、氧化鉻、二氧化硅、二氧化鈦、硅碳化物等的氧化物、碳化硅、碳化鈦等碳化物、金剛石等的微粉末。這些研磨劑可以用有機硅烷偶合劑或鈦偶合劑處理其表面。這些粒子可以添加到磁記錄層中,也可以外涂在磁記錄層上(如保護層、潤滑劑層等)。此時所用的粘合劑可以使用前述的物質,最好使用與磁記錄層的粘合劑相同的粘合劑。關于具有磁記錄層的感光材料,US5336589、同5250404、同5229259、同5215874、EP466130上有記載。下面說明適用于本發明的聚酯支持體,但包括后述的感光材料、處理、軟片卷(cartridge)及實施例在內的詳細內容,在公開技報、公技號94-6023(發明協會;1994.3.15.)上有記載。用于本發明的聚酯是以二元醇和芳香族二羧酸為必要成分形成的,作為芳香族二羧酸,可列舉2,6-、1,5-、1,4-、及2,7-萘二羧、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸,作為二元醇可舉出二甘醇、三甘醇、環己烷二甲醇、雙酚A、雙酚等。作為聚合物,可列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯等均聚物。特別優選的是含50摩爾%-100摩爾%的2,6-萘二羧酸的聚酯。其中,特別優選的是聚2,6-萘二酸乙二醇酯。重均分子量的范圍約在5000至200000。本發明聚酯的Tg優選在50℃以上,更優選在90℃以上。接著,為了使聚酯支持體不易帶上卷取缺陷,熱處理溫度優選在40℃以上且低于Tg,更優選在Tg-20℃以上且低于Tg下進行熱處理。熱處理可以在該溫度范圍內的一定溫度下實施,也可以邊冷卻邊進行熱處理。該熱處理時間優選為0.1小時以上1500小時以下,更優選為0.5小時以上200小時以下。支持體的熱處理可以以輥狀實施,也可以邊以波形輸送,邊實施。表面可以賦予凸凹(如涂布SnO2或Sb2O5等導電性無機微粒),改善表面狀態。另外,最好在端部添加滾花,只把端部略微抬高,由此防止卷芯部切口的透射。這些熱處理可以實施于支持體制膜后、表面處理后、背面層涂布后(防靜電劑、潤滑劑等)、底涂層涂布后等任意階段。優選的是涂布防靜電劑之后。在該聚酯中可以混練進紫外線吸收劑。另外,為了防止lightpiping,可以混練進三菱化成制的Diaresin、日本化藥制的Kayaset等市售的聚酯用染料或顏料,以達到目的。接著,在本發明中,為了粘接支持體和感光材料構成層,優選進行表面處理。可舉出藥品處理、機械處理、電暈放電處理、火焰處理、紫外線處理、高頻波處理、輝光放電處理、活性等離子體處理、激光處理、混合酸處理、臭氧氧化處理等表面活化處理。在表面處理中,優選的是紫外線照射處理、火焰處理、電暈處理、輝光處理。下面說明底涂法,可以是單層,也可以是2層以上。作為底涂層用的粘合劑,以初始原料為從氯乙烯、偏氯乙烯、丁二烯、甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、馬來酸酐等中選出的單體為起始原料的共聚物為代表,可舉出聚乙烯亞胺、環氧樹脂、接枝明膠、硝基纖維素、明膠等。作為可使支持體膨潤的化合物,有間苯二酚和對氯苯酚。在底涂層中,作為明膠固化劑,可列舉鉻鹽(鉻礬等)、醛類(甲醛、戊二醛等)、異氰酸酯類、活性鹵素化合物(2,4-二氯-6-羥基-S-三嗪等)、環氧氯丙烷樹脂、活性乙烯基砜化合物等。作為消光劑,可以含有SiO2、TiO2、無機物微粒或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物微粒(0.01-10μm)。另外,在本發明中,優選使用防靜電劑。作為這些防靜電劑,可舉出含羧酸及羧酸鹽、磺酸鹽的高分子,陽離子性高分子,離子性表面活性劑化合物。作為防靜電劑,最為優選的是選自ZnO、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO、MoO3、V2O5的至少1種體積電阻率在107Ω·cm以下優選為105Ω·cm以下的粒子尺寸為0.001-1.0μm的結晶性金屬氧化物或它們的復合氧化物(Sb,P,B,In,S,Si,C等)的微粒、或者溶膠狀的金屬氧化物或者它們的復合氧化物微粒。作為感光材料的含量,優選為5-500mg/m2,特別優選為10-350mg/m2。導電性結晶性氧化物或其復合氧化物和粘合劑量的比優選為1/300-100/1,更優選為1/100-100/5。本發明的感光材料上最好具有潤滑性。潤滑劑含有層最好與感光層面、背面同時使用。作為優選的潤滑性,以動磨擦系數計,在0.25以下0.01以上。此時的測定值表示相對于直徑5毫米的不銹鋼球,以60厘米/分的速度輸送時的值(25℃,60%RH)。在該評價中,作為對象材料,替代于感光層上也可以得到幾乎相同的值。作為本發明中可以使用的潤滑劑,有聚有機硅氧烷、高級脂肪酰胺、高級脂肪酸金屬鹽、高級脂肪酸和高級醇的酯等,作為聚有機硅氧烷,可以使用聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚苯乙烯基甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷等。作為添加層,優選乳劑層的最外層或背面層。特別優選聚二甲基硅氧烷或具有長鏈烷基的酯。本發明的感光材料中最好含有消光劑。作為消光劑,添加于乳劑面或背面均可,特別優選添加于乳劑側的最外層。消光劑可以是處理液可溶性的,也可以是處理液不溶性的,優選并用兩者。例如,優選聚甲基丙烯酸甲酯、聚(甲基丙烯酯甲酯/甲基丙烯酸=9/1或5/5(摩爾比))、聚苯乙烯粒子等。作為粒徑,優選為0.8-10μm,其粒徑分布也較窄為宜,平均粒徑的0.9-1.1倍之間含有全粒子數的90%以上為宜。另外,為了提高消光性,優選同時添加0.8μm以下的微粒,可舉出如聚甲基丙烯酸甲酯(0.2μm)、聚(甲基丙烯酯甲酯/甲基丙烯酸=9/1(摩爾比),0.3微粒)、聚苯乙烯粒子(0.25μm)、膠體二氧化硅(0.03μm)。用于本發明的支持體可以根據記載在特開平2001-281815號的實施例1的方法制備。下面說明用于本發明的膠片盒(patrone)。在本發明中所使用的膠片盒的主材料,可以是金屬,也可以是合成塑料。理想的塑料材料是,聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯醚等。進而,本發明的膠片盒可以含有各種防靜電劑,可以使用碳黑、金屬氧化物粒子、非離子、陰離子、陽離子及季銨羧酸內鹽類表面活性劑或聚合物等。這些防止帶電的膠片盒記載于特開平1-312537號、同1-312538號上。特別是在25℃、25%RH下的電阻在1012Ω以下為宜。為了賦予遮光性,通常的塑料膠片盒采用混練有碳黑或顏料的塑料制成。膠片盒的尺寸可以是目前的135尺寸,而若要使照相機小型化,也可以將目前135尺寸的25毫米軟片卷的直徑變為22毫米以下。膠片盒的外盒的容積在30cm3以下,優選在25cm3以下。膠片盒及用于膠片盒的外盒的塑料重量以5克-15克為宜。另外,也可以是在本發明中所使用的旋轉卷軸以送出膠片的膠片盒。還有,也可以是膠片的前端被收納于膠片盒主體內,并通過使卷軸沿送出膠片的方向旋轉,將膠片前端從膠片盒的端口向外部送出的結構。這些公開于US4834306、同5226613中。用于本發明的照相膠片也可以顯影之前的所謂的生膠片,也可以經顯影處理的照相膠片。另外,生膠片和經顯影處理的照相膠片可以被收納于同一個新膠片盒里,也可以收納于不同的膠片盒。本發明的彩色照相感光材料也可適用于高級照片系統(以下稱為AP系統)用負片,可舉出富士膠片(株)(以下稱為富士膠片)制的NEXIAA、NEXIAF、NEXIAH(依次為ISO200/100/400)等對膠片進行AP系統格式化加工,并收納于專用軟片卷的例子。這些AP系統用軟片卷膠片可以被裝在富士膠片制EPION系列(EPION300Z等)等AP系統用照相機中使用。另外,本發明的彩色照相感光材料也可適用于富士膠片制富士彩色UTSURUNDESU(QuickSnap)SUPERSLIM、UTSURUNDESUACE800等帶透鏡的膠片。圖1表示裝有本發明彩色照相感光材料的帶透鏡的膠片之一例。帶透鏡的膠片10由內裝各種攝影機構的單元主體11、和覆蓋單元主體11的一部分的外裝標簽12構成。在單元主體11的前部配置有拍攝透鏡13、物鏡14、閃光燈發光部15及閃光燈充電鈕16。在單元主體11的上部,設有快門按鈕17、表示可拍攝的剩余張數的數字顯示窗18。另外,在單元主體11的背面側,露出了卷繞標度盤19的一部分。如圖2所示,單元主體11具有主體基部20、前罩21、后罩22、閃光燈裝置23及照相膠片軟片卷24。照相膠片軟片卷24是采用了本發明彩色照相感光材料的AP系統用的軟片卷,由軟片卷主體26和從該軟片卷主體26引出的照相膠片27構成。還有,裝在帶透鏡的膠片里的照相膠片并不限于AP系統用的,也可以是例如適于135類型的。在主體基部20的中央部,組合有曝光單元25。在主體基部20的兩側,夾著曝光單元25設置有收納軟片卷主體26的軟片卷室28、和收納輥狀照相膠片27的膠片輥室29。在軟片卷室28的上部,可自由旋轉地配置有卷繞標度盤19,而一體設置在其下部的軸連接于軟片卷主體26的卷軸上。當把卷繞標度盤19按圖中的逆時針方向旋轉時,照相膠片27被卷上來,未曝光的幀(コマ)被安裝在形成于曝光單元25上的快門開口31的背部。閃光燈裝置23是將閃光燈發光部15等構成閃光燈電路的各種部件組合在閃光燈電路基板30上而單元化的結構。在閃光燈裝置23和前罩21之間所配置的開關接片33隨閃光燈充電鈕16的按壓操作而改變位置,接通形成在閃光燈電路基板30上的充電開關。由此,使閃光燈裝置運作,主電容器被充電。曝光單元25具有保持拍攝透鏡13的快門罩34、快門翼35、快門驅動機構36等各種拍攝機構。快門翼35配置成在快門開口31和快門罩34之間自由旋轉,由螺旋彈簧37的作用被保持在覆蓋快門開口31的初期位置上。轉動卷繞標度盤19,在快門充電(charge)的狀態下,按下快門按鈕17,則快門驅動機構36會運轉,踢開快門翼35的一端。快門翼35克服螺旋彈簧37的作用,進行旋轉,露出快門開口31,在經過一定時間之后,由螺旋彈簧37的作用回到初期位置。快門翼35在轉動的期間,被攝體曝光在照相膠片27上。裝有本發明的彩色照相感光材料的帶透鏡的膠片并不限于上述的結構,可適用于內裝光圈切換裝置或數碼照相裝置的帶透鏡的膠片等不同種類的帶透鏡的膠片上。這樣拍攝的膠片在小型試驗系統中,經下述的工序完成印刷。(1)接收(從顧客手中接收經曝光的軟片卷膠片)(2)分離工序(把膠片從軟片卷移到顯影工序用的中間軟片卷)(3)顯影膠片(4)放回(リアタツチ)工序(將經顯影的負片放回原來的軟片卷)(5)印刷(將C/H/P3類型和照片和indexprint連續自動地印在彩色紙(優選富士膠片制的SUPERFA8)上)(6)核對、發貨(用ID序號核對軟片卷和indexprint,與照片同時發貨)作為這些系統,優選富士膠片minilaboratorychampionsuperFA-298/FA-278/FA-258/FA-238及富士膠片digitallaboratorysystemfrontier。作為minilaboratorychampion的膠片處理器,可舉出FP922AL/FP562B/FP562B、AL/FP362B/FP362B、AL,所推薦的處理試劑是富士彩色justitCN-16L及CN-16Q。作為照片處理器,可舉出PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP1258AR/PP1258A/PP728AR/PP728A,所推薦的處理試劑是富士彩色justitCP-47L及CP-40FAII。在frontier系統中,可以使用掃描器及圖像處理器SP-1000/SP-1500/SP-800及激光印刷機及紙張處理器LP-1000P/LP-1500/LP-800或激光印刷機LP-1000W。在分離工序中所使用的分離器或在reartach工序中所用的reartachar可分別使用富士膠片的DT200/DT100及AT200/AT100。與以富士digitalimageworkstationAladdin1000為中心的photojoy系統相比,AP系統使用起來更方便。例如,可以把經顯影的AP系統軟片卷膠片直接裝進Aladdin1000里,并用35毫米的膠片掃描器FE-550或平頭掃描器PE-550輸入負片、正片、照片的圖像信息,便于加工?編輯所得到的數字圖像數據。該數據可通過根據光定影型熱敏彩色打印方式的數字彩色印刷機NC-550AL或激光曝光熱顯影轉錄方式的PICTOROGRAPHY3000,或者通過縮微膠片記錄器,利用已有的試驗儀器,作為照片輸出。另外,Aladdin1000可直接輸出到floppy(注冊商標)光盤或Zip光盤,或者通過CD記錄器輸出到CD-R上。另一方面,在家庭中只要將經顯影的AP系統軟片卷膠片裝進富士膠片制photoplayerAP-1里,就可以用TV欣賞照片,而如果裝進富士膠片制的圖片掃描器AS-1中,則可以將圖像信息高速連續地記錄于電腦中。另外,若要把膠片、照片或立體物輸入到電腦中,則可以使用富士制photovisionFV-10/FV-5。進而,可以利用富士膠片的applicationsoftphotofactory,在電腦上對記錄在floppy(注冊商標)光盤、Zip光盤、CD-R或硬盤上的圖像信息進行各種各樣的加工。若要從電腦輸出高畫質的照片,則可適用光定影型熱敏彩色打印方式的數字彩色印刷機NC-2/NC-2D。若要收納經顯影的AP系統軟片卷膠片,則優選富士彩色袖珍影集AP-5popL、AP-1popL、AP-1popKG或軟片卷夾16。市場上銷售的大多數小型照相機中內裝有閃光燈裝置,且大部分為在低亮度的場景中使閃光燈自動發光的自動閃光燈發光模式。但是,本發明以在不使用補助光的情況下得到優質的照片為其目的之一,如果補助光可自動發光的自動閃光燈發光模式處于照相機電源投入時的初期狀態,則即使使用了達到上述目的的彩色負片,拍攝者必須一一切換到補助光強制關閉模式,因此使用上非常不方便。為此,理想的狀態是使用不隨拍攝者的意志改變而是根據所裝的膠片種類可自動切換電源剛投入后的動作模式的照相機,這樣可以解決上述問題。例如,在設定成當裝有通常的膠片時作為電源投入后的初期動作在低高度時自動發出閃光燈光而在高亮度時不進行閃光燈發光的自動閃光燈發光模式的照相機中,設成如果裝的是感度被表示為比實際的ISO感度低的特定標記的膠片時作為電源投入后的初期動作而禁止閃光燈發光的補助光強制關閉模式。當然,也可以具有根據拍攝者的意志而轉換為強制發光或自動發光模式的機構。另外,不僅限于小型照相機,也可以是一般的照相制品、或裝有該膠片且無閃光燈裝置的帶透鏡膠片。另外,在以印刷機為代表的圖像處理裝置中使用本發明的膠片時,理想的狀態是構成為可切換到不同的印刷模式。特別是在不使用補助光的拍攝中,因記錄不同色溫的場景的圖像于膠片上,所以如果使用采用補正度空間低的低可修改度算法的圖像處理裝置進行圖像處理,則色溫的高低會直接反映到照片上,易成為不理想的圖像。在通常的圖像處理裝置中,為了提高照片的合格率,大多被設成補正度空間低的低可修改度算法。通常,在非可充分修改圖像處理裝置或印刷機中,由本發明的膠片制作照片或圖像時,最好自動轉換為高可修改或可充分修改模式。在此,模式的轉換意味著將參數動態地改變為補正度高(可充分修改方向)于規定參數的參數。為了達到上述目的,理想的狀態是在感度表示成低于實際的ISO感度的膠片上,用顯影之后可機讀的方法表示其要點。例如,在顯影之后的負片內的圖像記錄部以外的區域里,用一維或二維條形碼進行記錄。由此,以印刷機為代表的圖像處理裝置可以識別該膠片。從可在各種色溫下拍攝的本發明負片制作照片或圖像時,優選轉換為實質上需要強的自動補正調整的模式。例如,通常在數字印刷機中,為了吸收每一負片的濃度或灰度之差,優選使用先用預掃描機讀1卷負片并制作灰度的1維LUT之后再進行各圖像的調整的算法。但是,本發明的負片可以在各種色溫的場景進行拍攝,因此如果過分依賴于由先讀1份負片后所得到的信息制作出的LUT進行調整,則發生顏色失真(colorfailure)的比例會變高。因此,預先設置減少對由在先讀取所作成的LUT的依賴的特殊模式,當附有感度低于實際的ISO感度的標記的負片被掃描時,轉換到該特殊模式為宜。在本發明中,“調整”是指對由負片輸出的圖像實施濃度、灰度、色的變換,作成適于欣賞的圖像的工序,通常是由圖像處理裝置自動進行,另外也有由操作員進行手工補正的情形。還有,實現用于抑制顏色失真的強補正模式的機構,可以使用公知的方法。減少對由上述的預掃描作成的LUT的依賴性的方法就是其中一例。下面表示本發明的實施例。但是,本發明并不限于該實施例。實施例1參照特開2001-281815號實施例1中所記載的Em-A至Em-O的制造方法,調制了表1所記載的鹵化銀(碘溴化銀)乳劑Em-A至Em-O。表1在表1中,用高壓電子顯微鏡觀察時,平板粒子中可以觀察到特開平3-237450號上所記載的轉位線。(試樣001的制作)在三乙酸纖維素支持體上涂布多層下記組成的各層,制作了彩色負片(試樣001)。(感光層的組成)ExC青色發色劑UV紫外線吸收劑ExM品紅發色劑HBS高沸點有機溶劑ExY黃色發色劑H明膠固化劑(具體化合物如下所述,在標記之后附上了數值,后面還舉出了化學式)對應于各成分的數字表示以g/m2單位表示的涂布量,對于鹵化銀表示的是銀換算的涂布量。第1層(第1防暈層)黑色膠體銀銀0.1220.07μm的碘溴化銀乳劑銀0.01明膠0.919ExC-10.002ExC-30.002Cpd-20.001HBS-10.005HBS-20.002F-80.001第2層(第2防暈層)黑色膠體銀銀0.055明膠0.425ExF-10.002固體分散染料ExF-90.120HBS-10.074F-80.001第3層(中間層)Cpd-10.080HBS-10.042明膠0.300第4層(低感度感紅性乳劑層)Em-D銀0.577Em-C銀0.347ExC-10.233ExC-20.026ExC-30.129ExC-40.155ExC-50.029ExC-60.013Cpd-20.025Cpd-40.025ExC-80.050HBS-10.114HBS-50.038明膠1.474第5層(中感度感紅性乳劑層)Em-B銀0.731Em-C銀0.181ExC-10.154ExC-20.037ExC-30.018ExC-40.103ExC-50.037ExC-60.050Cpd-20.036Cpd-40.028Cpd-60.060ExC-70.010HBS-10.129明膠1.086第6層(高感度感紅性乳劑層)Em-A銀1.050ExC-10.072ExC-30.035ExC-100.080Cpd-20.064Cpd-40.077Cpd-60.060ExC-70.040HBS-10.329HBS-20.120明膠1.245第7層(中間層)Cpd-10.094Cpd-70.369固體分散染料ExF-40.030HBS-10.049聚丙烯酸乙酯乳膠0.088明膠0.886第8層(給感紅層帶來層間效應的層)Em-J銀0.400Em-K銀0.100Cpd-40.030ExM-20.057ExM-30.016ExM-40.051ExY-10.008ExY-60.042ExC-90.011HBS-10.090HBS-30.003HBS-50.030明膠0.610第9層(低感度感綠性乳劑層)Em-H銀0.200Em-G銀0.120Em-I銀0.230ExM-20.378ExM-30.047ExY-10.009ExY-90.007HBS-10.098HBS-30.077HBS-50.548Cpd-50.010明膠1.470第10層(中感度綠感性乳劑層)Em-F0.336ExM-20.049ExM-30.035ExM-40.014ExY-10.003ExY-50.006ExC-60.007ExC-80.010ExC-90.012HBS-10.065HBS-30.002HBS-50.020Cpd-50.004明膠0.446第11層(高感度感綠性乳劑層)Em-E銀0.593Em-G0.240ExC-70.010ExM-10.022ExM-20.045ExM-30.014ExM-40.010ExM-50.010Cpd-30.004Cpd-40.007Cpd-50.010HBS-10.148HBS-50.037聚丙烯酸乙酯乳膠0.099明膠0.939第12層(黃濾色層)Cpd-10.094固體分散染料ExF-20.150固體分散染料ExF-50.010油溶性染料ExF-70.010HBS-10.049明膠0.630第13層(低感度感藍性乳劑層)Em-O銀0.060Em-M銀0.404Em-N銀0.076ExC-10.048ExY-10.012ExY-20.350ExY-60.060ExY-70.300ExC-90.012Cpd-20.100Cpd-30.004HBS-10.222HBS-50.074明膠2.058第14層(高感度感藍性乳劑層)Em-L銀0.774ExY-20.100ExY-70.100Cpd-20.075Cpd-30.001HBS-10.071明膠0.678第15層(第1保護層)0.07μm的碘溴化銀乳劑銀0.280UV-10.100UV-20.060UV-30.095UV-40.013UV-50.200F-110.009S-10.086HBS-10.175HBS-40.050明膠1.984第16層(第2保護層)H-10.400B-1(直徑1.7μm)0.050B-2(直徑1.7μm)0.150B-30.050S-10.200明膠0.750進而,為了改善保存性、處理性、耐壓性、防霉防菌性、防靜電性及涂布性,在各層中還可以適當含有W-1至W-9,B-4至B-6,F-1至F-17及鉛鹽、鉑鹽、銥鹽、銠鹽。有機固體分散染料的分散物的調制按以下的方法分散了第12層的ExF-2。ExF-2的濕濾餅(含17.6質量%的水)2.800千克辛基苯基二乙氧基甲烷磺酸鈉(31質量%水溶液)0.376千克F-15(7%水溶液)0.011千克水4.020千克合計7.210千克(以NaOH計,pH=7.2)將上述組成的漿料用高速分散機攪拌,粗分散之后,且攪拌混合器LMK-4,在圓周速度10m/s、噴出量0.6kg/min、直徑0.3毫米的氧化鋯珠填充率80%條件下進行分散,直至分散液的吸光度達到0.29,得到了固體微粒分散物。染料微粒的平均粒徑為0.29μm。按同樣的方法得到了ExF-4及ExF-9的固體分散物。染料微粒的平均粒徑分別為0.28μm、0.49μm。ExF-5是按照歐洲專利第549489A的實施例1中所記載的微細析出(Microprecipitation)分散方法進行分散。平均粒徑為0.06μm。下面示出了用于各層的制備的化合物。化22化23化24化25化26化27化28化29x/y=10/90(質量比)重均分子量約35,000x/y=40/60(質量比)重均分子量約20,000重均分子量約750,000x/y=70/30(質量比)重均分子量約17,000重均分子量約10,000化30化31化32化33HBS-1磷酸三甲苯酚酯HBS-2鄰苯二甲酸二正丁酯HBS-4磷酸三(2-乙基己基)酯化34將如上制得的彩色負型感光材料視為試樣001。對試樣001進行曝光,并實施下述的顯影,算出的ISO感度為1620。另外,感紅層所受到的層間效應的分光感度的重心波長λ-R和感綠層的分光感度的重心波長λG之差(λG-λ-R)為13nm。顯影是采用富士膠片社制的自動顯影機FP-360B按下述方法進行的。另外,對結構進行改造以使漂白浴的溢流液不流到后一水浴中,全部被排到廢液槽內。該FP一360B上搭載有發明協會公開技法94-4992號上所記載的蒸發補正機構。下面表示處理工序及處理液組成。(處理工序)工序處理時間處理溫度補充量*槽容量發色現象3分5秒37.8℃20mL11.5L漂白50秒38.0℃5mL5L定影(1)50秒38.0℃-5L定影(2)50秒38.0℃8mL5L水洗30秒38.0℃17mL3L穩定(1)20秒38.0℃-3L穩定(2)20秒38.0℃15mL3L干燥1分30秒60.0℃-*補充量相對于感光材料35毫米寬1.1m(相當于24Ex.1卷)穩定液及定影液的流動為由(2)至(1)的逆流方式,水洗水的溢流液全部被引入到定影浴(2)中。還有,顯影液向漂白工序的投入量、漂白液向定影工序的投入量、及定影液向水洗工序的投入量相對于感光材料35毫米寬1.1m,分別為2.5mL、2.0mL、2.0mL。另外,交叉時間均為6秒,而這一時間被包含于前一工序的處理時間內。上述處理機的開口面積為,發色顯影液100cm2、漂白液120cm2、其它處理液為100cm2。下面表示處理液的組成。(發色顯影液)槽液(克)補充液(克)二亞乙基三胺五乙酸3.03.0兒茶酚-3,5-二磺酸二鈉0.30.3亞硫酸鈉3.95.3碳酸鉀39.039.0二鈉-N,N-雙(2-磺酸乙酯)1.52.0羥基胺溴化鉀1.30.3碘化鉀1.3毫克-4-羥基-6-甲基-1,3,3a,7-テトラザインデン0.05-羥基胺硫酸鹽2.43.32-甲基-4-[N-乙基-N-(β-羥乙基)胺基]苯胺硫酸鹽4.56.5加水后1.0L1.0LpH(用氫氧化鉀和硫酸10.0510.18調節)(漂白液)槽液(克)補充液(克)1,3-二氨基丙烷四乙酸鐵銨一水鹽113170溴化銨70105硫酸銨1421丁二酸3451馬來酸2842加水后1.0L1.0LpH(用氨水調節)4.64.0(定影(1)槽液)上述漂白槽液和下述定影槽液的5∶95(體積比)混合液pH(6.8)(定影(2))槽液(克)補充液(克)硫代硫酸銨水溶液240mL720mL(750g/L)咪唑721甲烷硫代磺酸銨515甲烷亞磺酸銨1030亞乙基二胺四乙酸1339加水后1.0L1.0LpH(用氨水、乙酸調節)7.47.45(水洗水)使自來水流通于填充有H型強酸性陽離子交換樹脂(ロ一ムアンドハ一ス社制的アンバ一ライトIR-120B)、和OH型強堿性陰離子交換樹脂(同アンバ一ライトIR-400)的混床式柱內,將鈣及鎂離子濃度處理成3mg/L以下,接著添加20mg/L的二氯三聚異氰酸鈉和150mg/L的硫酸鈉。該溶液的pH在6.5-7.5范圍內。(穩定液)槽液、補充液共計(單位克)對甲苯亞磺酸鈉0.03聚環氧乙烷-對單壬基苯基醚0.2(平均聚合度10)1,2-苯并異噻唑啉-3-酮·鈉0.10亞乙基二胺四乙酸鈉鹽0.051,2,4-三唑1.31,4-雙(1,2,4-三唑-1-基甲基)哌嗪0.75加水后1.0LpH8.5(試樣002的制作)對于試樣001進行了以下的改變。將第6層(高感度感紅乳劑層)的Em-A粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.5μm、粒子厚度0.11μm。將第11層(高感度感綠乳劑層)的Em-E粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.5μm、粒子厚度0.11μm。將第14層(高感度感藍乳劑層)的Em-L粒子的尺寸變更為當量圓直徑3.0μm、粒子厚度0.27μm。進而,調節低感度·中感度層的乳劑粒子的尺寸、乳劑量等,調整了特性曲線。由此制作的試樣002的ISO感度為1250。(試樣003的制作)對于試樣001進行了以下的改變。將第6層(高感度感紅乳劑層)的Em-A粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.3μm、粒子厚度0.11μm。將第11層(高感度感綠乳劑層)的Em-E粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.3μm、粒子厚度0.11μm。將第14層(高感度感藍乳劑層)的Em-L粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.8μm、粒子厚度0.27μm。進而,調節低感度·中感度層的乳劑粒子的尺寸、乳劑量等,調整了特性曲線。由此制作的試樣003的ISO感度為1025。(試樣004制作)對于試樣001進行了以下的改變。將第6層(高感度感紅乳劑層)的Em-A粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.1μm、粒子厚度0.11μm。將第11層(高感度感綠乳劑層)的Em-E粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.1μm、粒子厚度0.11μm。將第14層(高感度感藍乳劑層)的Em-L粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.6μm、粒子厚度0.27μm。進而,調節低感度·中感度層的乳劑粒子的尺寸、乳劑量等,調整了特性曲線。由此制作的試樣004的ISO感度為840。(試樣005的制作)對于試樣001進行了以下的改變。除去第8層(給感紅層帶來層間效應的層),將加入于第8層中的ExY-1、ExY-6、ExC-9添加到第9、10層中,調節了對感紅層的層間效果。另外,調節乳劑量、發色劑量,使感綠層的特性曲線與試樣001相符。進一步進行調節,使特性曲線與試樣001相符。算出的ISO感度為1625。另外,感紅層所受到的層間效應的分光感度的重心波長λ-R和感綠層的分光感度的重心波長λG之差(λG-λ-R)為3nm。(試樣006的制作)對于試樣004進行了與試樣005相同的變更。所算出的ISO感度為835。另外,感紅層所受到的層間效應的分光感度的重心波長λ-R和感綠層的分光感度的重心波長λG之差(λG-λ-R)為3nm。(試樣007的制作)對于試樣001進行了以下的改變。在第6層(高感度感紅乳劑層)中添加了0.029g/m2的ExC-6,并進行調節,使特性曲線與試樣001相符。(試樣008的制作)對于試樣007進行了以下的改變。在第11層(高感度感綠乳劑層)中添加了0.002g/m2的ExC-6、0.003g/m2的ExY-5,并進行調節,使特性曲線與試樣001相符。將試樣001至試樣008裝進CASCode800的膠片盒中。將由此所制作的試樣稱為試樣101-108。另外,將試樣001裝進CASCode1600的膠片盒中。將由此所制作的試樣稱為試樣109。(試樣110的制作)對于試樣001進行了以下的改變。將第6層(高感度感紅乳劑層)的Em-A粒子的尺寸變更為當量圓直徑4.0μm、粒子厚度0.11μm。將第11層(高感度感綠乳劑層)的Em-E粒子的尺寸變更為當量圓直徑4.0μm、粒子厚度0.11μm。將第14層(高感度感藍乳劑層)的Em-L粒子的尺寸變更為當量圓直徑4.0μm、粒子厚度0.27μm。進而,調節低感度·中感度層的乳劑粒子的尺寸、乳劑量等,調整了特性曲線。由此制作的試樣110的ISO感度為3205。將該試樣裝進CASCode1600的膠片盒中。(試樣111的制作)將試樣004裝進CASCode400的膠片盒中。將試樣101-111裝進小型照相機中,并在日落后點亮路燈的橫浜日本丸前設置站立的人物,進行了實景拍攝。此時,以由表示在試樣的膠片盒的感度所計算出的條件適當地照射了閃光燈光,以便對人物照射適當光量的閃光燈光。對由此拍攝的試樣進行所述彩色負片顯影,印成6切尺寸,并進行了評價。評價是針對顆粒性(5點)、背景描寫(5點)、色調(2點)(均為點數高的一方好),其結果示于表2中。進一步,以100名普通的用戶為對象,對于實景拍攝的滿意度進行了調查。分為滿意、不滿意、不屬于上述兩種的3階段評價,表2中示出了回答為滿意的人數。表2比較試樣101和109可知,通過將ISO1620的彩色負片裝于CASCode800的膠片盒中作為800使用,可以同時得到良好的背景描寫和顆粒性。實施例2將試樣101-108裝進富士彩色“UTSURUNDESU簡易Eye800”,進行了與實施例1相同的試驗。其結果,與實施例1相同,本發明彩色負片感光材料示出了良好的結果。實施例3在本實施例中所用的乳劑是,記載于實施例1的表1的鹵化銀(碘溴化銀)乳劑Em-A至Em-O。(試樣1001的制作)在三乙酸纖維素支持體上涂布多層下述組成的各層,制作了彩色負片(試樣1001)。(感光層的組成)各層中所用的主要原料分為以下幾種。ExC青色發色劑UV紫外線吸收劑ExM品紅發色劑HBS高沸點有機溶劑ExY黃色發色劑H明膠固化劑(具體化合物如下所述,在標記之后附上了數值,后面還舉出了化學式)對應于各成分的數字表示以g/m2單位表示的涂布量,對于鹵化銀表示的是銀換算的涂布量。第1層(第1防暈層)黑色膠體銀銀0.1220.07μm的碘溴化銀乳劑銀0.01明膠0.919ExC-10.002ExC-30.002Cpd-20.001HBS-10.005HBS-20.002F-80.001第2層(第2防暈層)黑色膠體銀銀0.055明膠0.425ExF-10.002固體分散染料ExF-90.120HBS-10.074F-80.001第3層(中間層)Cpd-10.080HBS-10.042明膠0.300第4層(低感度感紅性乳劑層)Em-D銀0.577Em-C銀0.347ExC-10.233ExC-20.026ExC-30.129ExC-40.155ExC-50.029ExC-60.013Cpd-20.025Cpd-40.025ExC-80.050HBS-10.114HBS-50.038明膠1.474第5層(中感度感紅性乳劑層)Em-B銀0.731Em-C銀0.181ExC-10.154ExC-20.037ExC-30.018ExC-40.103ExC-50.037ExC-60.050Cpd-20.036Cpd-40.028Cpd-60.060ExC-70.010HBS-10.129明膠1.086第6層(高感度感紅性乳劑層)Em-A銀0.630ExC-10.072ExC-30.035ExC-100.080Cpd-20.064Cpd-40.077Cpd-60.060ExC-70.040HBS-10.329HBS-20.120例示化合物242.8×10-6明膠1.245第7層(中間層)Cpd-10.094Cpd-70.369固體分散染料ExF-40.030HBS-10.049聚丙烯酸乙酯乳膠0.088明膠0.886第8層(給感紅層帶來層間效應的層)Em-J銀0.240Em-K銀0.100Cpd-40.030ExM-20.057ExM-30.016ExM-40.051ExY-10.008ExY-60.042ExC-90.011HBS-10.090HBS-30.003HBS-50.030例示化合物241.4×10-6明膠0.610第9層(低感度感綠性乳劑層)Em-H銀0.200Em-G銀0.120Em-I銀0.230ExM-20.378ExM-30.047ExY-10.009ExY-90.007HBS-10.098HBS-30.010HBS-40.077HBS-50.548Cpd-50.010明膠1.470第10層(中感度感綠性乳劑層)Em-F銀0.336ExM-20.049ExM-30.035ExM-40.014ExY-10.003ExY-50.006ExC-60.007ExC-80.010ExC-90.012HBS-10.065HBS-30.002HBS-50.020Cpd-50.004明膠0.446第11層(高感度感綠性乳劑層)Em-E銀0.356Em-G0.144ExC-70.010ExM-10.022ExM-20.045ExM-30.014ExM-40.010ExM-50.010Cpd-30.004Cpd-40.007Cpd-50.010HBS-10.148HBS-50.037例示化合物242.38×10-6聚丙烯酸乙酯乳膠0.099明膠0.939第12層(黃濾色層)Cpd-10.094固體分散染料ExF-20.150固體分散染料ExF-50.010油溶性染料ExF-70.010HBS-10.049明膠0.630第13層(低感度感藍性乳劑層)Em-O銀0.060Em-M銀0.404Em-N銀0.076ExC-10.048ExY-10.012ExY-20.350ExY-60.060ExY-70.300ExC-90.012Cpd-20.100Cpd-30.004HBS-10.222HBS-50.074明膠2.058第14層(高感度感藍性乳劑層)Em-L銀0.464ExY-20.100ExY-70.100Cpd-20.075Cpd-30.001HBS-10.071例示化合物242.2×10-6明膠0.678第15層(第1保護層)0.07μm的碘溴化銀乳劑銀0.280UV-10.100UV-20.060UV-30.095UV-40.013UV-50.200F-110.009S-10.086HBS-10.175HBS-40.050明膠1.984第16層(第2保護層)H-10.400B-1(直徑1.7μm)0.050B-2(直徑1.7μm)0.150B-30.050S-10.200明膠0.750進而,為了改善保存性、處理性、耐壓性、防霉防菌性、防靜電性及涂布性,在各層中還可以適當含有W-1至W-9,B-4至B-6,F-1至F-17及鉛鹽、鉑鹽、銥鹽、銠鹽。有機固體分散染料的分散物的調制按以下的方法分散了第12層的ExF-2。ExF-2的濕濾餅(含17.6質量%的水)2.800千克辛基苯基二乙氧基甲烷磺酸鈉(31質量%水溶液)0.376千克F-15(7%水溶液)0.011千克水4.020千克合計7.210千克(調節pH為,以NaOH計,pH=7.2)將上述組成的漿料用高速分散機攪拌,粗分散之后,且用攪拌混合器LMK-4,在圓周速度10m/s、噴出量0.6kg/min、直徑0.3毫米的氧化鋯珠填充率80%條件下進行分散,直至分散液的吸光度達到0.29,得到了固體微粒分散物。染料微粒的平均粒徑為0.29μm。按同樣的方法得到了ExF-4及ExF-9的固體分散物。染料微粒的平均粒徑分別為0.28μm、0.49μm。ExF-5是按照歐洲專利第549489A的實施例1中所記載的微細析出(Microprecipitation)分散方法進行分散。平均粒徑為0.06μm。用于各層的制作的化合物與實施例1相同。將如上制作的彩色負片感光材料視為試樣1001。對試樣1001進行曝光,并實施下述的顯影,算出的ISO感度為1630。另外,感紅層所受到的層間效應的分光感度的重心波長λ-R和感綠層的分光感度的重心波長λG之差(λG-λ-R)為13nm。顯影處理是在與實施例1相同的條件下進行。(試樣1002的制作)對于試樣1001進行了以下的改變。將第6層(高感度感紅乳劑層)的Em-A粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.5μm、粒子厚度0.11μm。將第11層(高感度感綠乳劑層)的Em-E粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.5μm、粒子厚度0.11μm。將第14層(高感度感藍乳劑層)的Em-L粒子的尺寸變更為當量圓直徑3.0μm、粒子厚度0.27μm。進而,調節低感度·中感度層的乳劑粒子的尺寸、乳劑量等,調整了特性曲線。由此制作的試樣1002的ISO感度為1260。(試樣1003的制作)對于試樣1001進行了以下的改變。將第6層(高感度感紅乳劑層)的Em-A粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.3μm、粒子厚度0.11μm。將第11層(高感度感綠乳劑層)的Em-E粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.3μm、粒子厚度0.11μm。將第14層(高感度感藍乳劑層)的Em-L粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.8μm、粒子厚度0.27μm。進而,調節低感度·中感度層的乳劑粒子的尺寸、乳劑量等,調整了特性曲線。由此制作的試樣1003的ISO感度為1030。(試樣1004制作)對于試樣1001進行了以下的改變。將第6層(高感度感紅乳劑層)的Em-A粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.1μm、粒子厚度0.11μm。將第11層(高感度感綠乳劑層)的Em-E粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.1μm、粒子厚度0.11μm。將第14層(高感度感藍乳劑層)的Em-L粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.6μm、粒子厚度0.27μm。進而,調節低感度·中感度層的乳劑粒子的尺寸、乳劑量等,調整了特性曲線。由此制作的試樣1004的ISO感度為845。(試樣1005的制作)對于試樣1001進行了以下的改變。除去第8層(給感紅層帶來層間效應的層),將加入于第8層中的ExY-1、ExY-6、ExC-9添加到第9、10層中,調節了對感紅層的層間效果。另外,調節乳劑量、發色劑量,使感綠層的特性曲線與試樣1001相符。進一步進行調節,使特性曲線與試樣1001相符。算出的ISO感度為1630。另外,感紅層所受到的層間效應的分光感度的重心波長λ-R和感綠層的分光感度的重心波長λG之差(λG-λ-R)為3nm。(試樣1006的制作)對于試樣1001進行了以下的改變。將第6層(高感度感紅乳劑層)的Em-A的涂布銀量增加到1.05g/m2,并除去了例示化合物24。將第8層(給感紅層帶來層間效應的層)的Em-J的涂布銀量增加到0.40g/m2,并除去了例示化合物24。將第11層(高感度感綠乳劑層)的Em-E的涂布銀量增加到0.593g/m2、把Em-G的涂布銀量增加到0.240g/m2,并除去了例示化合物24。將第14層(高感度感藍乳劑層)的Em-L的涂布銀量增加到0.774g/m2,并除去了例示化合物24。(試樣1007的制作)對于試樣1001進行了以下的改變。將第6層(高感度感紅乳劑層)、第8層(給感紅層帶來層間效應的層)、第11層(高感度感綠乳劑層)、第14層(高感度感藍乳劑層)的例示化合物24,等摩爾替換為例示化合物G-1。(試樣1008的制作)對于試樣1001進行了以下的改變。將第6層(高感度感紅乳劑層)、第8層(給感紅層帶來層間效應的層)、第11層(高感度感綠乳劑層)、第14層(高感度感藍乳劑層)的例示化合物24,等摩爾替換為例示化合物11。(試樣1009的制作)對于試樣1001進行了以下的改變。將第6層(高感度感紅乳劑層)、第8層(給感紅層帶來層間效應的層)、第11層(高感度感綠乳劑層)、第14層(高感度感藍乳劑層)的例示化合物24,等摩爾替換為例示化合物34。(試樣1010的制作)對于試樣1001進行了以下的改變。將第6層(高感度感紅乳劑層)、第8層(給感紅層帶來層間效應的層)、第11層(高感度感綠乳劑層)、第14層(高感度感藍乳劑層)的例示化合物24,等摩爾替換為例示化合物41。(試樣1011的制作)對于試樣1001進行了以下的改變。將第6層(高感度感紅乳劑層)、第8層(給感紅層帶來層間效應的層)、第11層(高感度感綠乳劑層)、第14層(高感度感藍乳劑層)的例示化合物24,等摩爾替換為例示化合物46。(試樣1101-1113的制作)將如上制得的試樣1001-1011裝進CAScode800的膠片盒中,分別作為試樣1101-1111。進而,將試樣1001裝進CAScode1600的膠片盒而成的作為試樣1112,試樣1004裝進CAScode400的膠片盒而成的作為試樣1113。將試樣1101-1111裝進小型照相機中,并在日落后點亮路燈的橫浜日本丸前設置站立的人物并進行了實景拍攝。對由此拍攝的試樣進行所述彩色負片顯影。在此,顯影時將膠片的輸送速度提高到2倍,并將照片按下述的順序印成6切尺寸。預先用記錄掃描器將試樣1101的標準處理試樣的特性曲線、色處理系數讀取于圖像處理裝置之后,對試樣1101進行灰度處理,以使變換為標準處理樣品的灰度。用3維table進行顏色空間變換,以輸出至對彩色紙進行激光曝光的印刷機上,進行印刷。評價是針對顆粒性(5點)、背景描寫(5點)、色調(2點)(均為點數高的一方好),其結果示于表3中。進一步,以100名普通的用戶為對象,對于實景拍攝的滿意度進行了調查。分為滿意、不滿意、不屬于上述兩種的3階段評價,表3中示出了回答為滿意的人數。表3比較試樣1101和1106、1113可知,通過將ISO1620的彩色負片裝于CASCode800的膠片盒中作為800使用、及引入本發明的化合物,可以得到使用者的高滿意度。實施例4將試樣1101-1113裝進富士彩色“UTSURUNDESU簡易Eye800”,進行了與實施例1相同的試驗。其結果,與實施例1相同,本發明彩色負片感光材料示出了良好的結果。實施例5對于由實施例3制作的試樣,用下述的顯影處理代替2倍速處理,與實施例1相同地進行實際技術評價,結果發現本發明試樣的畫質分數高,且迅速處理適應性良好。處理工序及處理液組成如下。(處理工序)工序處理時間處理溫度補充量*槽容量發色現象2分10秒41.0℃15mL10.3L漂白35秒41.0℃5mL3.6L定影(1)35秒41.0℃-3.6L定影(2)35秒41.0℃7.5mL3.6L穩定(1)20秒41.0℃-1.9L穩定(2)20秒41.0℃-1.9L穩定(3)20秒41.0℃30mL1.9L干燥60秒70.0℃*補充量相對于感光材料35毫米寬1.1m(相當于24Ex.1卷)穩定液的流動方式為(3)(2)(1)的逆流方式,定影液也由(2)(1)用逆流配管相連接。另外,使穩定液(2)的槽液以相當于補充量的15mL流入定影液(2)中。還有,顯影液向漂白工序的投入量、漂白液向定影工序的投入量、及定影液向水洗工序的投入量均相通感光材料35毫米寬1.1m為2.0毫升。另外,交叉時間均為6秒,且該時間被包含于前一工序的處理時間內。下面表示處理液的組成。(發色顯影液)槽液(克)補充液(克)二亞乙基三胺五乙酸2.04.04,5-二羥基苯-1,3-二磺酸鈉0.40.5亞硫酸鈉4.09.0碳酸鉀39.059.0二鈉-N,N-雙(磺酸乙酯)-羥基胺10.015.0溴化鉀1.4-二甘醇10.017.0羥基胺硫酸鹽2.04.0乙撐脲3.05.54-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-羥乙基)苯胺硫酸鹽4.711.4聚乙二醇20001.01.0化合物A(參照下記)2.03.0包含水在內1.0L1.0LpH(用氫氧化鉀和硫酸調節)10.1011.20(漂白液)槽液(克)補充液(克)1,3-二氨基丙烷四乙酸鐵銨一水鹽120180溴化銨5070丁二酸2540咪唑6090包括水在內1.0L1.0LpH(用氨水和硝酸調節)4.63.8(定影液)槽液(克)補充液(克)硫代硫酸銨水溶液280mL750mL(750g/L)亞硫酸氫銨水溶液(72%)2080咪唑330亞乙基二胺四乙酸812包括水在內1.0L1.0LpH(用氨水和硝酸調節)7.07.0(穩定液)槽液、補充液共計(單位克)對甲苯亞磺酸鈉0.03C10H21(OC2H4)15OH0.21,2-苯并異噻唑啉-3-酮·鈉0.10包括水在內1.0LpH8.5[化35]化合物A實施例6按照實施例1中所記載的制造方法,再進行如下的變更,制作了試樣021-024。(試樣021的制作)對試樣001進行了以下的變更,制作了試樣021。將第14層(高感度感藍乳劑層)的Em-L粒子的尺寸變更為當量圓直徑4.7μm、粒子厚度0.27μm。進而,調節低感度層、中感度層的乳劑粒子的尺寸、乳劑量等,調整了特性曲線。按照下述方法測定了試樣021的ISO感度。測定是按ISO5800-1987上所規定的方法進行,將色溫約為5500K的ISO晝光光源作為光源,并通過無梯極的灰楔進行1/100秒鐘的曝光。之后,以ISO5800-1987上所記載的條件,放置5天,然后實施與實施例1所述內容相同的顯影處理,測定了ISO狀態M擴散透過濃度。對于藍、綠、紅,將濃度比最小濃度高0.15的點的曝光量分別設為HB、HG、HR,并將其中最大的值設為HS,算出{2/(HG+HS)1/2}的值,是1625,該值相當于本試樣的ISO感度。該測定基于規定在ISO5800-1987上的靜物照相用彩色負片的感度測定法。另外,log10HB-log10HG的值為-0.30。下面的感度測定是按照與在此所述的內容相同的方法進行的。(試樣022的制作)對于試樣001進行了以下的改變,制作了試樣022。將第6層(高感度感紅乳劑層)的Em-A粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.5μm、粒子厚度0.11μm。將第11層(高感度感綠乳劑層)的Em-E粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.5μm、粒子厚度0.11μm。進而,調節低感度層、中感度層的乳劑粒子的尺寸、乳劑量等,調整了特性曲線。該試樣022的ISO感度為1250,log10HB-log10HG的值為-0.22。(試樣023的制作)對于試樣001進行了以下的改變,制作了試樣023。將第6層(高感度感紅乳劑層)的Em-A粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.1μm、粒子厚度0.11μm。將第11層(高感度感綠乳劑層)的Em-E粒子的尺寸變更為當量圓直徑2.1μm、粒子厚度0.11μm。進而,調節低感度層、中感度層的乳劑粒子的尺寸、乳劑量等,調整了特性曲線。該試樣023的ISO感度為840,log10HB-log10HG的值為-0.30。(試樣024的制作)對于試樣001進行了以下的改變,制作了試樣024。將第6層(高感度感紅乳劑層)的Em-A粒子的尺寸變更為當量圓直徑4.0μm、粒子厚度0.11μm。將第11層(高感度感綠乳劑層)的Em-E粒子的尺寸變更為當量圓直徑4.0μm、粒子厚度0.11μm。將第14層(高感度感藍乳劑層)的Em-L粒子的尺寸變更為當量圓直徑4.7μm、粒子厚度0.30μm。進而,調節低感度層、中感度層的乳劑粒子的尺寸、乳劑量等,調整了特性曲線。該試樣024的ISO感度為3220,log10HB-log10HG的值為-0.30。對于試樣001,算出了log10HB-log10HG的值,分別為-0.12。(可攝影的試樣2001-2009的制作)將試樣001、及試樣021-024,分別剪切·穿孔為135膠片格式化用,塞到遮光容器(膠片盒)中,由此,制作了可用照相機進行攝影的試樣2001-2009。通過與由膠片盒的CAScode的表示感度的組合,有關試樣2001-2009的詳細內容示于表4中。(攝影實驗)以下述的條件,在實質上沒有外光入射的室內,在沒有使用補助光的情況下分別進行了16場景的人物快速拍攝,將作成的照片交給5名評價員進行官能評價。該16場景分別拍攝在各1卷膠片試樣上。顯影處理中采用的是富士膠片制的負片顯影處理富士彩色justit“CN-16Q”。利用富士膠片制的digitallaboratory機frontier330制作成LC尺寸(89mm×127mm)的照片。利用補正功能由操作員進行補正操作,將照片的濃度及色調調到最佳。在不受外光影響的環境中,用東芝制色評價用晝白色熒光燈(FL20S·N-EDL現色AAA),進行了對照片的觀察。所使用的照相機是市售的普通結構的135膠片格式化用透鏡快門式自動調焦·自動曝光照相機,具有由膠片盒的CAScode進行自動感度設定的機構。具有焦距為35毫米的單焦點透鏡,該透鏡的釋放光圈為F2.8。照相機的測光是重點方式,可以將作為補助光的閃光燈光設定為發光禁止模式。(感官評價)由評價員對照片進行感官評價時,使全體評價員對各場景進行0分-5分的6個級別的評價。將平均得分、及在評價員的評論中有3成以上作出相同內容的代表例,一并示于表4中。本發明的試樣2003與同等感度的試樣2002相比,不鮮艷·暗等評價較少,而且對此進行是一張影像自然的圖像的評論較多,得到的較高的評價。被認為由于感藍層的感度高,在低色溫的場景中也可以進行拍攝,且不會造成感度不足。另外,對應于本發明(技術方案2、3)的各試樣與比較例或對應于本發明(技術方案1)的各試樣相比,在整體上得到了較高的平均分,可知可以解決“不鮮艷(dullpicture)”、“暗”為代表的因主被攝體的曝光不足所引起的照相不足。根據以上可知,用在本發明的技術方案1中所述的膠片時,在室內的閃光燈拍攝中不夠充分,但通過使用技術方案2或3中所述的膠片,在用通常的小型照相機在室內等微暗的場景進行拍攝時,即使沒有使用閃光燈也可以得到具有足夠的滿意度的照片。根據本發明,可以得到用小型照相機或single-use照相機即可拍攝到顆粒性和背景描寫、光源適應性良好的照片的彩色負片感光材料。進而,可以得到即使不使用補助光也不會對主被攝體造成曝光不足從而可以得到優質的照片的彩色負片感光材料。表4權利要求1.一種鹵化銀彩色照相感光材料,是在支持體上分別具有至少1層感紅性鹵化銀乳劑層、感綠性鹵化銀乳劑層及感藍性鹵化銀乳劑層且ISO感度在1000以上的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于,所述ISO感度為表示感度的1.25倍以上。2.根據權利要求1所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于,所述ISO感度在1250以上且為表示感度的2.8倍以上。3.根據權利要求1或2所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于,在用ISO晝光光源以在ISO5800中所規定的條件由乳劑面進行1/100秒種的灰楔曝光并進行顯影處理后測定藍及綠的ISO狀態M擴散透過濃度而得出的特性曲線中,將對應于表示(最小濃度+0.15)濃度的點的曝光量分別作為HB及HG時,滿足log10HB-log10HG≤-0.2。4.根據權利要求1至3中任一項所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于,所述感紅性鹵化銀乳劑層、感綠性鹵化銀乳劑層及感藍性鹵化銀乳劑層分別由感度互不相同的2層構成,且最高感度層中的至少1層中實質上不含有顯影抑制劑或/和可脫去顯影抑制劑前驅體的DIR化合物。5.根據權利要求1至4中任一項所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于,經1電子氧化生成的1電子氧化體含有可以放出1個或其以上電子的化合物。6.根據權利要求1至5中任一項所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于,所述感綠性鹵化銀乳劑層的分光感度分布的重心感度波長(λG)為520nm<λG≤580nm,且所述感紅性鹵化銀乳劑層在500nm至600nm的范圍內從其它鹵化銀乳劑層受到的層間效應大小的分光感度分布的重心波長(λ-R)為500nm<λ-R<560nm,且λG-λ-R在5nm以上。7.根據權利要求1至6中任一項所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于,是靜物照相用彩色負片。8.一種照相制品,其中,內裝有權利要求1至7中任一項所述的鹵化銀彩色照相感光材料,并具有由拍攝透鏡及快門構成的曝光機構。全文摘要一種鹵化銀彩色照相感光材料,是在支持體上分別具有至少1層感紅性鹵化銀乳劑層、感綠性鹵化銀乳劑層及感藍性鹵化銀乳劑層且ISO感度在1000以上的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于,所述ISO感度為表示感度的1.25倍以上。根據本發明可以提供用小型照相機或single-use照相機即可得到顆粒性優異、背景描寫、光源適應性良好的照片的彩色負片感光材料。文檔編號G03C1/10GK1527133SQ03178448公開日2004年9月8日申請日期2003年7月17日優先權日2002年7月17日發明者龍田岳一,須賀陽一,山田耕三郎,一,三郎申請人:富士膠片株式會社