專利名稱：聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品的制備方法、具有改進之性能的新型聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品 ...的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種制備聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品的方法，特別是制備聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品的方法，涉及具有改進之性能的新型聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品，特別是具有改進之性能的聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品，涉及聚異丁烯基琥珀酸單酯中間體以及它們在制備聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品的新型方法中的用途，涉及一種制備中間體的方法，并且涉及聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品作為燃料或潤滑劑用添加劑的用途，特別是聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品作為燃料或潤滑劑用添加劑的用途。
由聚烯烴(例如聚異丁烯)與馬來酸酐反應形成聚鏈烯基琥珀酸酐(例如聚異丁烯基琥珀酸酐)，隨后使其酰亞胺化而制備出聚鏈烯基琥珀酰亞胺(例如聚異丁烯基琥珀酰亞胺)，這已經描述于現有技術中，例如參見EP-A-264247或EP-A-271937。因而，EP-A-264247的第4頁談到了馬來酸酐與烯烴聚合物(例如聚異丁烯)通過加熱在烯中進行反應，反應形成聚異丁烯基琥珀酸酐，然后它與多胺反應從而得到相應的聚異丁烯基琥珀酰亞胺(同樣參見該出版公開物的實施例1)。
EP-A-271937描述了聚烯烴取代的琥珀酰亞胺的制備，特別是聚異丁烯-取代的琥珀酰亞胺的制備。當中，聚烯烴或鹵代聚烯烴與馬來酸酐在140-220℃下反應，優選在氯的存在下進行反應，然后所得產物與多胺反應。
現有技術描述的反應通常按照以下反應式來進行，以下所示反應式用聚異丁烯基琥珀酰亞胺作為例子。
反應式根據現有技術EP-A-264247合成聚異丁烯基琥珀酰亞胺(PIBSI)
現有技術所述的聚鏈烯基琥珀酰亞胺常常與其它添加劑結合而廣泛應用于燃料和潤滑劑，例如參見EP-A-264247第8/9頁、EP-A-271937和WO98/42808，所提及的只是一些實例。
因而，WO98/42808描述了單烯屬不飽和C4-C10二羧酸的聚鏈烯基衍生物與多胺的反應產物作為低硫柴油用分散添加劑的用途。它們可以是聚異丁烯基琥珀酸酐和多胺的反應產物。
EP-A-839840提出了由帶有鏈烯基或烷基基團作為側鏈的琥珀酸或相應酸酐與多胺而制得的琥珀酰亞胺化合物。這些化合物據說起到潤滑添加劑的作用，并且能夠抵抗高硫含量的柴油的腐蝕。側鏈可以是例如聚異丁烯。以酸組分對多胺為2.0或2.0以上的摩爾比來進行酸組分與多胺的反應。
琥珀酰亞胺化合物的特征在于兩個紅外吸收譜帶，即在1640±10cm-1處的α-峰和在1700±10cm-1處的β-峰，α-峰∶β-峰的強度比為0.12或0.12以上。已知的是，例如紅外吸收譜帶的位置、特別是相對強度非常依賴于測量條件，而出版公開物并未提及到這一點，因此就不能確定在該出版公開物中的產物。
該文獻還描述了聚鏈烯基琥珀酰亞胺(例如聚異丁烯基琥珀酰亞胺)的制備以及其它等等，用于潤滑油和燃料的再處理添加劑，該產品來源于烯烴和不飽和酸組分(例如馬來酸酐)或官能酸衍生物，其中位于羰基官能的基團可以是OH、Cl或O-低級烷基(參見EP-A-657475)。然而，該出版公開物顯然致力于鉆研酸酐的用途，特別是所有實施例都談到了馬來酸酐在與聚烯烴的反應中的用途。
對于EP-A-441014和EP-A-587331而言情況相同，這些文獻中的實施例同樣限于馬來酸酐的應用。
沒有一個出版公開物具體提及了聚異丁烯基琥珀酸的單酯。
US-A-5279626描述了燃料添加劑，它可包含多胺與烴基取代的琥珀酸酰化劑的反應產物。這些是酸酐、酰基鹵和酯(第5欄)。在該出版公開物中沒有提到單酯。不過，US-A-5279626(參見第6欄)建議另外使用腐蝕抑制劑，它包括在鏈烯基基團中具有8-24個碳原子的鏈烯基琥珀酸與醇(例如聚乙二醇)形成的單酯。
在本發明過程中發現，當制備聚鏈烯基琥珀酰亞胺(特別是聚異丁烯基琥珀酰亞胺)時，在聚鏈烯基琥珀酸酐(特別是聚異丁烯基琥珀酸酐)與低聚胺或多胺反應的階段中，在反應器內意外地發生了相當大的體積膨脹。一方面，這是由于消除了水或水蒸汽，而另一方面，這是由于中間體粘度顯著增長，當聚鏈烯基琥珀酸酐(特別是聚異丁烯基琥珀酸酐)與低聚胺或多胺組分結合時發生了這一現象。現有的工廠設備確定批量大小時體積膨脹是一個限制因素。按照本申請人對這一現象的觀察，工廠設備通常只能達到理論生產量的60％。這意味著，由于起始材料的混合物起泡，為了達到特定的批量大小，生產廠家不得不具有基本上比未發生起泡現象所需生產能力更大的生產能力。
本發明的目的是改進用于制備聚鏈烯基琥珀酰亞胺(特別是聚異丁烯基琥珀酰亞胺)的已知方法，通過使聚烯烴(也即聚異丁烯)與馬來酸、馬來酸酐或其官能衍生物反應從而得到聚鏈烯基琥珀酸酐(特別是聚異丁烯基琥珀酸酐)，然后使聚鏈烯基琥珀酸酐(特別是聚異丁烯基琥珀酸酐)與低聚胺或多胺反應，從而防止或至少極大地減少了包括聚鏈烯基琥珀酸酐(特別是聚異丁烯基琥珀酸酐)和低聚胺或多胺在內的起始材料混合物產生泡沫。顯然，用于制備聚鏈烯基琥珀酸酐的聚烯烴具有端雙鍵，尤其是亞乙烯基結構的雙鍵，它能夠與馬來酸酐一起進行烯烴反應。因而，聚烯烴中端雙鍵的量一般至少是50摩爾％，特別是至少75摩爾％(按照已知方式用1H-NMR譜測定，如果希望的話與13C-NMR譜結合)。
我們發現，通過所述類型的方法可以達到該目的，該方法中聚鏈烯基琥珀酸酐(特別是聚異丁烯基琥珀酸酐)要么(a)首先與醇或酚反應并且無需分離反應產物，然后與低聚胺或多胺反應，要么(b)聚鏈烯基琥珀酸酐(特別是聚異丁烯基琥珀酸酐)在醇或酚的存在下與低聚胺或多胺反應，和(c)如果希望的話，然后除去醇或酚。
出乎意料的是，在新型方法中起始材料的混合物沒有起泡，如此使得對于相同的批量而言反應器容積能夠應付，而該反應器容積實質上比迄今所需的那些反應器要小。按照新型方法，隨所選反應溫度的不同，工廠設備的裝載度可以增至最大生產能力的85％或以上。從長遠的觀點來看，這改進了該方法的成本效率。
以下參考優選實施方案采用聚異丁烯基琥珀酸酐作為用于制備聚鏈烯基琥珀酰亞胺的一個例子，以進一步解釋說明該新型方法。對于聚異丁烯基琥珀酸酐來說，所得到的數據與其它聚鏈烯基琥珀酸酐一致。
該新型方法包括兩種不同方式要么所得聚異丁烯基琥珀酸酐首先與醇或酚反應并且不分離反應產物，也就是說然后就地或立即與低聚胺或多胺反應。這可以以如此的方式進行，使聚異丁烯基琥珀酸酐與醇或酚接觸，于是發生反應，然后向反應空間內加入低聚胺或多胺。無需分離出所形成的作為中間體的單酯。或者換之，聚異丁烯基琥珀酸酐可以在醇或酚的存在下與低聚胺或多胺反應。
反應之后，如果希望的話，可以以常規方式除去醇或酚。不過，這不是必要的步驟，可以有利地省去這一步驟。
聚異丁烯基琥珀酸酐與醇或酚的反應有利地在升高的溫度下進行，優選50-180℃，特別是80-160℃。
該新型方法不僅意外地解決了起始材料混合物的起泡問題。而且所得聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品在其性能方面不同于現有技術的聚鏈烯基琥珀酰亞胺。已知的現有技術方法總是得到相當多的相應的酰胺，而該新型方法大大降低了相應酰胺的量。此外，雖然與醇或酚的反應在中間階段進行，但是新型聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品不含酯級分。
按照本發明制得的聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品、特別是新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺不但在組成上不同于現有技術的聚異丁烯基琥珀酰亞胺，而且與已知產品相比意外地具有更優異的性能。例如，大大改進了分散劑效果。當它們用于燃料時，很明顯注射/燃燒器噴口的燒焦程度較低。當新型聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品、特別是聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品用作潤滑劑用添加劑時，同樣可以發現在分散劑效果方面的這一重大改進。而且，新型聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品(尤其聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品)對于防止腐蝕和磨損特別有效。
因而，本發明此外還涉及提供具有優異性能的新型聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品，特別是聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品。
新型聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品(特別是聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品)可通過以下方法而制得，該方法中，帶有端雙鍵的聚鏈烯烴(特別是聚異丁烯)與馬來酸、馬來酸酐或其官能衍生物反應，從而得到聚鏈烯基琥珀酸酐，然后聚鏈烯基琥珀酸酐或其官能衍生物與低聚胺或多胺反應，聚鏈烯基琥珀酸酐或其官能衍生物要么(a)首先與醇或酚反應，然后無需分離反應產物即可與低聚胺或多胺反應，要么(b)聚鏈烯基琥珀酸酐或其官能衍生物在醇或酚的存在下與低聚胺或多胺反應，和(c)如果希望的話，然后除去醇或酚。
基于產物混合物的總重量計，由聚鏈烯基琥珀酸酐或其官能衍生物和低聚胺或多胺制得的新型聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品包含不超過30重量％的相應聚鏈烯基琥珀酰胺或聚鏈烯基琥珀酸單酰胺。基于產物的總重量計，相應聚鏈烯基琥珀酰胺或單酰胺的量優選不超過25重量％。
對新型產品中聚鏈烯基琥珀酰胺或聚鏈烯基琥珀酸單酰胺或聚鏈烯基琥珀酰亞胺的定量測量通過以下解釋的IR方法來進行對在新型聚鏈烯基衍生物中酰亞胺取代基和酰胺取代基的定量測定例如可以基于IR譜帶來進行。采用所選裝置，在所選實驗條件下，這些譜帶位于1703cm-1處(酰亞胺)和1666cm-1處(酰胺)，聚異丁烯的參考譜帶位于1367cm-1處。
所用光譜儀是Nicolet Magna 550(測量參數分辨率4cm-1)。樣品作為薄膜涂在用于測量的KBr窗口上。
評價借助于參考點1807cm-1和1045cm-1的基線，在上述波數下測定衰減(譜帶高度)。通過計算衰減(1666cm-1)/衰減(1703cm-1)之商，只能規定酰胺/酰亞胺的相對比，因為同一濃度的酰胺和酰亞胺譜帶不具有相同的強度(酰亞胺和酰胺振動的振子強度或激發概率不同)。
以兩種具有不同酰亞胺/酰胺之比的樣品為基礎，通過光譜減法可以獲得光譜，這些光譜只含有酰亞胺譜帶，或者酰胺譜帶加上與取代基有關的異丁烯基團。二次光譜以如此方式衡量，使得各自其它取代基的譜帶得到補償(零線)。這得到了模擬聚異丁烯(PIB)-酰胺或PIB-酰亞胺光譜。包含在樣品中的任何游離的未取代的PIB級分都會導致在這些模擬光譜中PIB參考譜帶1367cm-1處發生另外的吸收。例如，如果從“原始”樣品光譜中減去由此獲得的酰亞胺光譜(加上所述游離PIB基團)，這就只含有屬于酰胺取代的PIB的振動帶。為了獲知酰亞胺取代的PIB的光譜成分，因而必須從樣品光譜中減去模擬PIB-酰胺光譜。
在由此獲得的酰亞胺取代的或酰胺取代的PIB之光譜成分中，R1＝衰減(酰胺譜帶)/衰減(聚異丁烯譜帶)R2＝衰減(酰亞胺譜帶)/衰減(聚異丁烯譜帶)現在通過評價譜帶可以確定比例R1和R2。由于合成的原因，酰胺取代的PIB和酰亞胺取代的PIB具有相同的鏈長(20個異丁烯單元)，如此使得酰胺取代的和酰亞胺取代的PIB光譜標準化為1367cm-1譜帶，由衰減比E(1703cm-1)/E(1666cm-1)可得到這樣的因子，當借助IR光譜學檢測時通過該因子酰亞胺基團比酰胺基團更強。如果R2除以R1，用計算機可以得到同樣結果。
以有代表性的樣品為基礎，測定該(檢測)因子為F(I/A)＝1.23。這一數值意味著同樣濃度的條件下酰亞胺譜帶比酰胺譜帶高約23％。如果起初提到的酰胺/酰亞胺的相對比例乘以該因子，則可得到要分析的樣品中這兩種官能團的絕對比酰胺/酰亞胺之比＝R＝1.23*衰減(1666cm-1)/衰減(1703cm-1) (1)根據式(I)的酰胺/酰亞胺之比R＝A/I，現在可以計算出酰胺和酰亞胺各自的含量下式是正確的。A+I＝1 (2)從(1)和(2) ＝> A+A/R＝1<＝>A(1+1/V)＝1酰胺含量A＝R/(1+R) (3)和酰亞胺含量I＝R/(1+R) (4)表I酰胺第二成分的測定
*按照以上IR光譜方法1)PIBSA＝聚異丁烯胺2)TETA＝四亞乙基五胺3)TEPA＝三亞乙基五胺特別優選的新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品是由以下物質制得的那些產品(i)聚異丁烯，其數均分子量Mn為500-10000道爾頓并且端雙鍵含量大于50摩爾％，優選大于75摩爾％(ii)馬來酸酐，和(iii)線型、支化、環狀或環狀支化的亞烷基多胺或者其混合物，該亞烷基多胺的每一亞烷基基團帶有1-10個碳原子，該亞烷基多胺含有2-12個氮原子，其中至少一個氮原子是作為伯胺基而存在的，基于產品的總重量計，該新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品包含不超過30重量％相應的聚異丁烯基琥珀酰胺。
更特別優選的新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品是由以下物質制得的那些產品(i)聚異丁烯，其數均分子量Mn為500-10000道爾頓并且端雙鍵含量大于50摩爾％，優選大于75摩爾％，(ii)馬來酸酐，和(iii)式I所示的低聚胺或多胺H2N(CH2)x-NH-[(CH2)y-NH]z-(CH2)xNH2(I)其中x和y各自獨立地是1-5的整數，優選2-4，z是0-8的整數。
本發明還涉及由以下物質制得的新型聚異丁烯基琥珀酸單酯中間體(i)聚異丁烯，其數均分子量Mn為500-10000道爾頓并且端雙鍵含量大于50摩爾％，優選大于75摩爾％，(ii)馬來酸酐，和(iii)式ROH表示的醇，或者酚類，其中R是直鏈或支鏈、環狀或支鏈環狀的具有1-16個碳原子的烷基。
在用于制備聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品的新型方法過程中生成了新型聚異丁烯基琥珀酸單酯中間體，如果希望的話，也可以將其分離出來。它們不但是有用的中間體，而且它們單獨或與其它添加劑結合還能夠用作燃料或潤滑劑用添加劑。
本發明此外還涉及用于制備聚異丁烯基琥珀酸單酯中間體的方法，在該方法中，帶有端雙鍵的聚異丁烯或者其端雙鍵含量至少是50摩爾％、尤其至少是75摩爾％的聚異丁烯與馬來酸、馬來酸酐或其官能衍生物反應，其中所得聚異丁烯基琥珀酸酐與醇進行反應。
本發明還涉及聚異丁烯基琥珀酸單酯中間體在用于制備聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品的新型方法中的應用。
最后，本發明涉及新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品作為燃料或潤滑劑用添加劑的應用，這些燃料特別是柴油，煤油或一般中間餾分油，燃料油和汽油燃料。
本發明還提供了柴油添加劑混合物、汽油添加劑和潤滑劑組合物，它們各自包含有效量的新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品。
以下更詳細解釋本發明的新型方法。
為了制備聚烯烴-琥珀酸酐(特別是聚異丁烯基琥珀酸酐(PIBSA))，第一步，有利的是從聚烯烴(聚鏈烯烴，例如聚異丁烯)和單不飽和酸、相應的酸酐或酯(優選馬來酸酐)開始。在烯烴反應中，聚烯烴在酸組分的雙鍵處進行加成。
特別適宜的聚烯烴是聚異丁烯(PIB)。聚異丁烯已描述在現有技術中。例如，DE-A-4319672描述了利用聚異丁烯和馬來酸酐來制備聚異丁烯基琥珀酸酐的方法，其中含有至少50％端雙鍵的聚異丁烯與過量的馬來酸酐在140-200℃下反應。
原則上，具有350-20000道爾頓如此寬范圍數均分子量Mn的聚異丁烯也可以用于該新型方法。
特別優選數均分子量(Mn)為500-10000(優選為500-5000)的聚烯烴，尤其是聚異丁烯。這一分子量范圍的聚異丁烯例如按照US-A-5137980、EP-A-145235或US-A-5068490所述來制備。低聚丙烯或聚丙烯優選通過茂金屬催化而制得，例如描述于EP-A-490454中。同樣特別感興趣的是丁烯、戊烯、己烯和癸烯的低聚烯烴和聚烯烴，以及可含有高達70摩爾％乙烯的烯烴混合物的共聚物。通過茂金屬催化而制得的1-烯烴的均聚物和共聚物同樣是也特別優選的。
優選的是具有高含量端乙烯基或亞乙烯基雙鍵的聚烯烴，也即具有大于50摩爾％(優選大于70摩爾％)端雙鍵的那些聚烯烴。所用聚合物的多分散性D(Mw/Mn)優選低于3。窄分布是優選的。多分散性應理解為意指重均分子量Mw除以數均分子量Mn的商值。例如，特別有利的是分布低于2.0而≤Mn2000的聚異丁烯，和分布低于1.5而Mn≤1000的聚異丁烯。聚烯烴應當不含有機堿和無機堿、水、醇、醚、酸和過氧化物。
特別適宜的聚異丁烯具體是高反應活性的聚異丁烯，它具有高含量的端烯屬雙鍵。適宜的高反應活性聚異丁烯例如是包含＞70摩爾％、特別是＞80摩爾％、尤其＞85摩爾％亞乙烯基雙鍵的聚異丁烯。具有均勻一致的聚合物骨架的聚異丁烯是特別優選的。均勻一致的聚合物骨架尤其屬于由至少85重量％、優選至少90重量％、特別優選至少95重量％的異丁烯單元組成的那些聚異丁烯。這類高反應活性聚異丁烯優選具有350-20000道爾頓的數均分子量Mn。高反應活性聚異丁烯在Mn≤1000時可具有＜2.5的多分散性，例如＜1.5。
特別適宜的高反應活性聚異丁烯例如是從BASF Atiengeselischaft購買的Glissopal品種，具體是Glissopal 1000(Mn＝1000)、Glissopal 550(V33(Mn＝550))和Glissopal 2300(Mn＝2300)及其混合物。原則上可以按照已知方式通過將不同數均分子量的聚異丁烯混合或者通過提取濃縮特定分子量范圍的聚異丁烯而獲得其它的數均分子量。
在新型方法中，聚烯烴、特別是聚異丁烯可以與馬來酸、馬來酸酐或其官能衍生物反應從而制得聚異丁烯基琥珀酰亞胺。術語官能衍生物應理解為意指可導致相同或相當的結果或產物的那些衍生物。就馬來酸而言，官能衍生物包括例如馬來酸單烷基酯、馬來酸二烷基酯、馬來酰二氯、馬來酰二溴、馬來酸單烷基酯一氯化物或馬來酸單烷基酯一溴化物。就馬來酸酯而言，所用醇組分例如是1-6個碳原子的低級烷基，特別是1-4個碳原子的低級烷基，例如甲基或乙基。
在新型方法中作為中間體而生成的聚異丁烯基琥珀酸酐也可以以官能衍生物的形式存在，例如以游離酸的形式，以低級烷基單酯或二酯的形式或者以酰鹵(酰氯或酰溴)的形式。酯衍生物中的低級烷基可包括例如1-6個碳原子。
低聚胺或多胺用于該新型方法中。它們可以是例如亞烷基多胺，包括亞甲基多胺、亞乙基多胺、亞丁基多胺、亞丙基多胺和亞戊基多胺。這類多胺的特例包括亞乙基二胺、三亞乙基四胺、亞丙基二胺、三亞甲基二胺、三亞丙基四胺、四亞乙基五胺、六亞乙基七胺、五亞乙基六胺和其混合物。
這類多胺詳細描述于Kirk Othmer的《化學工藝百科全書》之EthyleneAmines這一章(第2版，第7卷，第22-37頁，Interscience出版社，紐約(1965))。通過使二氯化乙烯與氨反應或者通過使乙烯亞胺與開環試劑(例如水或氨)反應，可以很方便地制取這些多胺。
在新型方法中特別優選的低聚胺或多胺是結構式I所示的胺或其混合物H2N(CH2)x-NH-[(CH2)y-NH]z-(CH2)xNH2(I)，其中x和y各自獨立地是1-5的整數，優選2-4，z是0-8的整數。
可用于新型方法的醇優選為單羥基醇，但多羥基醇同樣也適用。
特別優選1-16個碳原子的單羥基醇或多羥基醇。
適宜的醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、環丙基甲醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、叔丁醇、2-羥基甲基呋喃、戊醇、異戊醇、丙烯醇、環己醇、正己醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基丁基醇、仲辛醇、2-乙基己醇、正癸醇、月桂醇、異鯨蠟醇及其混合物。優選的醇是6-16個碳原子的那些醇，特別優選2-乙基己醇。
聚鏈烯基琥珀酸酐(特別是聚異丁烯基琥珀酸酐)與醇的摩爾比可以在很寬的范圍內變化。不需要使用化學計量用量的醇，甚至比較少摩爾量的醇就足以達到本新型方法的有益效果。合適的PIBSA醇之摩爾比為10-0.5，優選4-0.8。
酚包括苯酚、萘酚、(o，p)-烷基酚(例如二叔丁基酚)和水楊酸。
用于制備新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品的新型方法可以按照適當的方式來控制，以便于形成大量的單琥珀酰亞胺或雙琥珀酰亞胺。具有較高單琥珀酰亞胺含量的新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品特別適于用作燃料(柴油、燃料油、汽油燃料)添加劑，而具有較高含量雙琥珀酰亞胺的新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品則特別適于用作潤滑劑用添加劑。所生成的單酰亞胺與雙酰亞胺之比例如可以通過聚異丁烯基琥珀酸酐與低聚胺或多胺的摩爾比來進行調節。相對于低聚胺或多胺而言聚異丁烯基琥珀酸酐的摩爾量越大，所生成的新型單琥珀酰亞胺的量也越大，反之亦然。
為了得到高含量的單琥珀酰亞胺，(PIBSA)低聚胺或多胺的摩爾比應當是0.7-1.3，特別優選0.9-1.1。
為了獲得較高含量的雙琥珀酰亞胺，PIBSA低聚胺或多胺的摩爾比優選是3-18，特別優選是2.3-1.9。
新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品可用作燃料或潤滑劑用添加劑(添加劑包)，這些燃料具體是柴油、燃料油、煤油或一般性中間餾分油和汽油。
如果新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品用作柴油添加劑，則它們包含有效量的聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品。基于柴油的總重量計，柴油添加劑最好包含10-5000ppm、優選50-1000ppm的聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品。
柴油添加劑混合物含有至少一種另外的添加劑，選自洗滌劑、潤滑性添加劑、腐蝕抑制劑、十六烷值增進劑、破乳劑、防沫劑、溶劑、增溶劑、抗氧劑、金屬減活劑、除臭劑和其它常規添加劑。
新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品還可以用作燃料油用添加劑。它們以有效量來使用，基于燃料油的總重量計，其量最好是10-1000ppm，優選50-500ppm。這也可以包含至少一種另外的添加劑，選自腐蝕抑制劑、破乳劑、防沫劑、抗氧劑、金屬減活劑、二茂鐵和除臭劑。
新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品也可以用于汽油燃料添加劑混合物。這些混合物包含有效量的新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品，基于汽油燃料的總重量計，其量最好是10-5000ppm，優選50-2000ppm。
含有新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品的汽油燃料添加劑混合物還可以包含至少一種另外的添加劑，選自去垢添加劑、載體油、潤滑性添加劑、溶劑和腐蝕抑制劑。
最后，新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品還適用于潤滑劑組合物，基于潤滑劑組合物的總重量計，該潤滑劑組合物包含有效量的新型產品，最好是0.1-10重量％，優選0.5-5重量％。
含有新型聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品的潤滑劑組合物同樣可以含有另外的添加劑，具體選自潤滑性添加劑、耐磨性添加劑、腐蝕抑制劑和粘度指數改進劑。
特別優選的是新型聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品與至少一種具有清潔作用或抑制閥座磨損作用的燃料添加劑(以下稱作去垢添加劑)結合，特別是與汽油燃料添加劑結合。該去垢添加劑具有至少一個疏水烴基和至少一個極性基團，疏水烴基的數均分子量(Mn)為85-20000，極性基團選自(a)單氨基基團或多至6個氮原子的多氨基基團，其中至少一個氮原子呈堿性；(b)硝基，如果需要的話與羥基結合；(c)與單-或多-氨基基團結合的羥基，至少一個氮原子呈堿性；(d)羧基或者其堿金屬或堿土金屬鹽；(e)磺基或者其堿金屬或堿土金屬鹽；(f)羥基封端的聚氧化C2-C4亞烷基基團，或者單-或多-氨基基團封端的聚氧化C2-C4亞烷基基團，至少一個氮原子呈堿性，或者氨基甲酸酯基團封端的聚氧化C2-C4亞烷基基團；(g)羧酸酯基團；(h)衍生自琥珀酸酐且帶有羥基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亞胺基的基團；和(i)通過取代酚與醛類和單-或多-胺的曼尼希反應而得到的基團。
以上去垢添加劑中的疏水烴基能夠確保去垢添加劑在燃料中具有足夠的溶解性，該疏水烴基的數均分子量(Mn)為85-20000，特別是113-10000，尤其是300-5000。典型的疏水烴基(特別是與極性基團(a)、(c)、(h)和(i)結合)是聚丙烯基、聚丁烯基和聚異丁烯基，它們各自具有300-5000的Mn，特別是500-2500，尤其是700-2300。
以上去垢添加劑基團的實例如下含單-或多-氨基基團(a)的添加劑優選是基于聚丙烯或者基于高反應活性(也就是主要帶有端雙鍵-通常在α位和β位)或常規(也就是主要帶有中間雙鍵)聚丁烯或聚異丁烯(具有300-5000的Mn)的聚鏈烯單-或聚鏈烯多-胺。這類基于高反應活性聚異丁烯的添加劑可以通過聚異丁烯與氨、單胺或多胺的加氫甲酰化和還原性胺化作用而制得，聚異丁烯可以含有高達20重量％的正丁烯單元，多胺例如二甲基氨基丙胺、亞乙基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或四亞乙基五胺，這些具體公開于EP-A-244616中。如果主要帶有中間雙鍵(通常在β和γ位)的聚丁烯或聚異丁烯在添加劑的制備中用作起始材料，則可以如下進行制備通過氯化作用和隨后的胺化作用或者通過空氣或臭氧對雙鍵的氧化從而得到羰基或羧基化合物，隨后在還原性(加氫)條件下進行胺化作用。此處用于胺化作用的胺類可以與以上加氫甲酰化的高反應活性聚異丁烯之還原性胺化所用的那些相同。基于聚丙烯的相應添加劑具體描述在WO-A-94/24231中。
含有單氨基基團(a)的添加劑進一步優選為聚異丁烯與氮的氧化物或氮和氧之氧化物的混合物反應所得產物的氫化產物，該聚異丁烯的平均聚合度P為5-100，這些具體描述在WO-A-97/03946中。
含單氨基基團(a)的添加劑進一步優選為這樣的化合物，它可以通過聚異丁烯環氧化物與胺的反應和隨后的脫水作用以及氨基醇的還原作用而制得，這具體描述在DE-A-19620262中。
含硝基基團(如果需要的話與羥基結合)(b)的添加劑優選為聚異丁烯與氮的氧化物或氮和氧之氧化物的混合物反應得到的產物，該聚異丁烯的平均聚合度P為5-100或10-100，這些具體描述在WO-A-96/03367和WO-A-96/03479中。這些反應產物通常是純硝基聚異丁烷(例如2，4-二硝基聚異丁烷)和混合羥基硝基聚異丁烷(例如2-硝基-4-羥基聚異丁烷)的混合物。
含有與單-或多-氨基基團結合之羥基(c)的添加劑具體是聚異丁烯環氧化物與氨或單胺或多胺的反應產物，聚異丁烯環氧化物可由聚異丁烯制得，聚異丁烯優選主要帶有端雙鍵并且Mn為300-5000，這些具體描述在EP-A-476485中。
含有羧基或者其堿金屬或堿土金屬鹽(d)的添加劑優選是C2-C40-烯烴與馬來酸酐的共聚物，它的總摩爾質量為500-20000，它的一些或全部羧基已經轉化成堿金屬或堿土金屬鹽，而剩余的羧基已經與醇或胺反應。這類添加劑具體公開于EP-A-307815。這些添加劑主要用來防止閥座磨損，并且如WO-A-87/01126所述，它們最好與常規燃料洗滌劑結合使用，例如聚(異)丁烯胺或聚醚胺。
含有磺基或者其堿金屬或堿土金屬鹽(e)的添加劑優選是磺基琥珀酸烷基酯的堿金屬或堿土金屬鹽，這具體描述在EP-A-639632中。這類添加劑主要用來防止閥座磨損，有利地與常規燃料洗滌劑結合使用，例如聚(異)丁烯胺或聚醚胺。
含有聚氧化C2-C4-亞烷基基團(f)的添加劑優選是聚醚或聚醚胺，聚醚或聚醚胺可以通過以下方式制得，也即C2-C60-鏈烷醇、C6-C30-鏈烷二醇、單-或二-C2-C30烷基胺、C1-C30-烷基環己醇或C1-C30-烷基酚與以每羥基或氨基計1-30摩爾的環氧乙烷和/或環氧丙烷和/或環氧丁烷進行反應，就聚醚胺而言隨后用氨、單胺或多胺進行還原性胺化。這些產物具體描述在EP-A-310875、EP-A-356725、EP-A-700985和US-A-4877416中。就聚醚而言，這些產物還具有載體油的性能，它們的典型例子是十三烷醇和異十三烷醇的丁氧化物，異壬基酚丁氧化物和聚異丁烯醇丁氧化物和丙氧化物以及相應的與氨的反應產物。
含有羧酸酯基團(g)的添加劑優選是單-、二-或三-羧酸與長鏈烷醇或多元醇形成的酯，特別是在100℃下最小粘度為2mm2/s的那些酯，這具體描述在DE-A-3838918中。可用的單-、二-或三-羧酸是脂族酸或芳族酸，適宜的酯醇或多元醇具體是例如6-24個碳原子的長鏈醇。典型的酯是異辛醇的、異壬醇的、異癸醇的和異十三烷醇的己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、對苯二甲酸酯和偏苯三酸酯。這些產品同樣具有載體油的性能。
包含衍生自琥珀酸酐且帶有羥基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亞胺基的基團(h)的添加劑優選是聚異丁烯基琥珀酸酐的相應衍生物，使Mn為300-5000的常規或高反應活性聚異丁烯與馬來酸酐通過熱路線或經由氯化聚異丁烯進行反應而制得這些相應衍生物。此中特別感興趣的是與脂族多胺形成的衍生物，脂族多胺例如亞乙基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或四亞乙基五胺。這些汽油燃料添加劑具體描述在US-A-4849572中。
含有通過取代酚與醛類和單-或多胺的曼尼希反應而得到的基團(i)的添加劑優選是聚異丁烯取代的酚與甲醛和單-或多胺生成的反應產物，多胺例如亞乙基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或四亞乙基五胺或二甲基氨基丙胺。聚異丁烯基取代的酚源自Mn為300-5000的常規或高反應活性聚異丁烯。這些聚異丁烯曼尼希堿具體描述在EP-A-831141中。
至于對上述個別汽油燃料添加劑所作出的更準確的定義，上述現有技術出版物公開的內容在此特意引入作為參考。
此外，新型燃料添加劑組合物可進一步含有常規組分和常規添加劑。在此主要提及的是沒有所述去垢效果的載體油。
適宜的礦物載體油是在礦物油加工中得到的餾分，例如煤油或石腦油，光亮油或原油，例如粘度為SN 500-2000等級，以及芳烴、烷烴和烷氧基烷醇。也可以使用已知為加氫裂化油并且是從礦物油的精煉中得到的餾分(沸點為約360-500℃的真空餾分，可通過天然礦物油在高壓下的催化加氫和異構化以及脫蠟作用而獲得)。上述礦物載體油的混合物也是適宜使用的。
可用于本發明的合成載體油實例選自聚烯烴(聚α-烯烴或聚內烯烴)、(聚)酯、(聚)烷氧基化物、聚醚、脂族聚醚胺、烷基酚-引發的聚醚、烷基酚-引發的聚醚胺和長鏈烷醇的羧酸酯。
適宜的聚烯烴的例子是Mn為400-1800的烯烴聚合物，特別是基于聚丁烯或聚異丁烯(氫化的或未氫化的)的聚合物。
適宜的聚醚或聚醚胺的例子優選是含有聚氧化-C2-C4-亞烷基基團的化合物，它可以通過以下反應制得C2-C60-烷醇、C6-C30-鏈烷二醇、單-或二-C2-C30烷基胺、C1-C30-烷基環己醇或C1-C30-烷基酚與以每羥基或氨基計1-30摩爾的環氧乙烷和/或環氧丙烷和/或環氧丁烷進行反應，就聚醚胺而言隨后用氨、單胺或多胺進行還原性胺化。這些產物具體描述在EP-A-310875、EP-A-356725、EP-A-700985和US-A-4877416中。例如，聚-C2-C6-氧化亞烷基胺或其官能衍生物可用作聚醚胺。它們的典型例子是十三烷醇的和異十三烷醇的丁氧化物，異壬基酚丁氧化物和聚異丁烯醇丁氧化物和丙氧化物以及氨的相應反應產物。
長鏈烷醇羧酸酯的實例具體是單-、二-或三-羧酸與長鏈烷醇或多元醇形成的酯，這些具體描述在DE-A-3838918中。所用單-、二-或三-羧酸可以是脂族酸或芳族酸，適宜的酯醇或酯多元醇具體是例如6-24個碳原子的長鏈醇。典型的酯是異辛醇的、異壬醇的、異癸醇的和異十三烷醇的己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、對苯二甲酸酯和偏苯三酸酯，例如二(正-十三烷基或異十三烷基)鄰苯二甲酸酯。
更適宜的載體油體系例如描述于DE-A-3826608、DE-A-4142241、DE-A-4309074、EP-A-0452328和EP-A-0548617中，在此特意將它們引入作為參考。
特別適宜的合成載體油實例是醇-引發的聚醚，它具有大約5-35個(例如5-30個)C3-C6-氧化亞烷基單元或其混合物，例如選自氧化丙烯單元、氧化正丁烯單元和氧化異丁烯單元。適宜的引發劑醇的非限定性實例是長鏈烷醇或長鏈烷基取代的酚，長鏈烷基具體是直鏈或支化的C6-C18-烷基，優選C8-C15烷基。優選的例子是十三烷醇和壬基酚。
更多適宜的合成載體油是烷氧基化的烷基酚，正如DE-A-10102913.6所述。
更多常規添加劑是腐蝕抑制劑，例如基于往往成膜的那些有機羧酸銨鹽或基于用于非鐵金屬防腐的雜環芳烴；抗氧劑或穩定劑，例如基于胺類，諸如對苯二胺、二環己胺或其衍生物，或者基于酚類，諸如2，4-二-叔丁基苯酚或3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酸；破乳劑；抗靜電劑；茂金屬，諸如二茂鐵；甲基環戊二烯基三羰基合錳；潤滑性添加劑，諸如特定的脂肪酸、鏈烯基琥珀酸酯、二(羥烷基)脂肪胺、羥基乙酰胺或蓖麻子油；以及指示劑。如果需要的話，還可以加入胺類以降低燃料的pH。
這些組分或添加劑可以單獨或者作為預先制備的濃縮物(添加劑包)與新型聚鏈烯基琥珀酰亞胺一起加入到燃料中，燃料例如是汽油燃料。
所述帶有極性基團(a)至(i)的去垢添加劑加入到汽油燃料中的量通常是10-5000ppm重量，特別是50-1000ppm重量。上述其他組分和添加劑的加入量(如果希望的話)是用于該目的的常用量。
新型添加劑組合物可用于所有的常規汽油燃料，例如，正如Ullmann的《工業化學百科全書》(第5版，1990年，A16卷，719頁以及以下各頁)所述。
例如，用于汽油燃料是可以的，該汽油燃料的芳烴含量不超過42％體積和硫含量不超過150ppm重量。
汽油燃料的芳烴含量例如是30-42％體積并，特別是32-40％體積。
汽油燃料的硫含量例如是5-150ppm重量，特別是10-100ppm重量。
汽油燃料的烯烴含量例如是6-21％體積，特別是7-18％體積。
汽油燃料的苯含量例如可以是0.5-1.0％體積，特別是0.6-0.9％體積。
汽油燃料的氧含量例如是1.0-2.7重量％，特別是1.2-2.0重量％。
借助實施例而具體提及的汽油燃料同時滿足下列條件芳烴含量不超過38％體積，烯烴含量不超過21％體積，硫含量不超過50ppm重量，苯含量不超過1.0％體積，氧含量為1.0-2.7重量％。
汽油燃料中醇和醚的含量通常比較低。一般而言，甲醇的最大含量是3％體積，乙醇的最大含量是5％體積，異丙醇的最大含量是10％體積，叔丁醇的最大含量是7％體積，異丁醇的最大含量是10％體積，分子中具有5個或更多碳原子的醚的最大含量是15％體積。
汽油燃料的夏季蒸汽壓通常不超過70kPa，特別是60kPa(每種情況都是在37℃下)。
汽油燃料的RON通常是90-100。相應MON的一般范圍是80-90。
所述技術規格由常規方法測定(DIN EN 228)。
以下實施例用于解釋本發明。
實施例1和2防止起始材料混合物起泡為了確定所需反應體積或反應期間的體積增大量，向一個500ml帶刻度的反應燒瓶(裝有攪拌器和類似刻度的升液管(容量200ml))中注入300g聚異丁烯基琥珀酸酐(PIBSA)(皂化值SV 95)和50g四亞乙基五胺。起始材料經過徹底混合之后，在50℃的溫度下，總體積V0測定為375ml，或者液位標記為75％。然后在20分鐘內將燒瓶內容物加熱至140℃。每隔3分鐘測定起始材料的體積充填度(無攪拌器或攪拌器開關關閉)。每一種情形所使用的添加劑(醇或溶劑)列于下表中。觀測每一情形下的最大體積增加量以用于評價。
表II
*Solvesso150因此，在給定反應容器的情形下，通過加入新的醇可以使批料產量增加約40％。在醇的存在下仍然發生的體積增大基本上可以歸咎于在加熱至140℃時反應混合物的熱膨脹。
實施例3-7作為燃料用添加劑的單琥珀酰亞胺的制備一般步驟在一個1升的三頸燒瓶內，將630g聚異丁烯基琥珀酸酐(PIBSA)1000(數均分子量Mn為1000，皂化值為95)與0.2-2mol醇(ROH)混合，在20分鐘內將其加熱至80-160℃。加入0.55mol的胺(例如105g四亞乙基五胺(TEPA)或82g三亞乙基四胺(TETA))。然后在150-180℃下持續攪拌90-180分鐘。如果希望的話，然后減壓除去醇。
為了確定皂化值，使1.0g產物在0.5當量KOH與作為溶劑的1∶1乙醇/甲苯形成的25ml溶液中回流10分鐘，撤掉電爐，用20ml甲醇洗滌回流冷凝器，冷卻之后，用HCl水溶液進行反滴定。
表1
1)TEPA四亞乙基五胺2)TETA三亞乙基四胺實施例8-11作為潤滑油用添加劑的雙琥珀酰亞胺的制備一般步驟在一個1升的三頸燒瓶內，將680g聚異丁烯基琥珀酸酐1000(數均分子量Mn為1000道爾頓，皂化值為95)與0.2-2mol醇(ROH)混合，在20分鐘內將其加熱至80-160℃。加入0.3mol四亞乙基五胺(TEPA)或三亞乙基四胺(TETA)。在150-180℃下持續攪拌90-160分鐘。然后在減壓下從產物中除去醇。
細節示于下表2中。
表2
1)TEPA四亞乙基五胺2)TETA三亞乙基四胺發動機試驗結果用固定式Peugeot柴油發動機(XUD 9型，45KW，1.9升沖程×氣缸內徑)來進行發動機試驗。使用按照EN 590的低硫柴油燃料(洗滌劑含量為300ppm)。
至于對比實施例，將300ppm市購的單琥珀酰亞胺分散劑加入到符合DK EN 590的市購燃料中。采用不加入新型醇的方法來制備單琥珀酰亞胺分散劑。使用PIBSA 1000和TEPA。該制備方法分別描述于WO 98/12282和EP-A-271937中。
選擇不同速度和衰減輸出功率下的6小時循環作為試驗步驟以測定發動機沉淀物。以類似于歐洲標準化草案CEC-PF 023中所述的方法來進行試驗。然后定量測定燃燒室的清潔度。按照ISO 4113從流速的下降(％)來測定噴嘴上的沉淀物。
表3
潤滑油用添加劑性能的結果抽樣試驗此外還描述在A.Schilling編的Les Huiles pour Moteurs et leGraissage des Moteurs，第1卷，1962年，第89-90頁中。
表4
*不加入醇而基本上按照描述于DE-A-2808105和US-A-5137978中的方法來制備。
權利要求
1.一種制備聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品的方法，其中聚鏈烯烴與馬來酸、馬來酸酐或其官能衍生物反應從而得到聚鏈烯基琥珀酸酐，然后聚鏈烯基琥珀酸酐與低聚胺或多胺反應，其中聚鏈烯基琥珀酸酐要么(a)首先與醇或酚反應，然后無需分離反應產物就與低聚胺或多胺反應，要么(b)聚鏈烯基琥珀酸酐在醇或酚的存在下與低聚胺或多胺反應，和(c)如果希望的話，然后除去醇或酚。
2.權利要求1所述的方法，其中所用聚鏈烯烴是聚異丁烯。
3.權利要求1或2所述的方法，其中與醇或酚的反應在升高的溫度下進行，優選在50-180℃、特別是80-160℃下進行。
4.權利要求1-3中任一項所述的方法，其中使用式ROH所示的單羥基醇，該式中R是直鏈或支鏈、環狀或支化環狀的1-16個碳原子的烷基。
5.權利要求1-4中任一項所述的方法，其中所用低聚胺或多胺是式I所示的那些胺或其混合物H2N(CH2)x-NH-[(CH2)y-NH]z-(CH2)xNH2(I)，其中x和y各自獨立地是1-5的整數，z是0-8的整數。
6.一種可通過下述方法制備的聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品，該方法中聚鏈烯烴與馬來酸、馬來酸酐或其官能衍生物反應從而得到聚鏈烯基琥珀酸酐，然后聚鏈烯基琥珀酸酐與低聚胺或多胺反應，聚鏈烯基琥珀酸酐要么(a)首先與醇或酚反應，然后無需分離反應產物就與低聚胺或多胺反應，要么(b)聚鏈烯基琥珀酸酐在醇或酚的存在下與低聚胺或多胺反應，和(c)如果希望的話，然后除去醇或酚。
7.權利要求6所述的聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品，它是采用聚異丁烯作為聚鏈烯烴而制得的。
8.一種由聚鏈烯基琥珀酸酐和低聚胺或多胺制得的聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品，基于產品的總重量計，它包含不超過30重量％、優選不超過20重量％的相應聚鏈烯基琥珀酰胺。
9.權利要求8所述的聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品，其中鏈烯基是異丁烯基。
10.一種由以下物質制得的聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品(i)聚異丁烯，其數均分子量Mn為500-10000道爾頓，端雙鍵含量大于50摩爾％，優選大于75摩爾％，(ii)馬來酸酐，和(iii)直鏈、支化、環狀或環狀支化的亞烷基多胺或者其混合物，該亞烷基多胺的每一亞烷基基團帶有1-10個碳原子，該亞烷基多胺含有2-12個氮原子，其中至少一個氮原子是作為伯氨基而存在的，基于產品的總重量計，該聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品包含不超過30重量％的相應聚異丁烯基琥珀酰胺。
11.一種由以下物質制得的聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品(i)聚異丁烯，其數均分子量Mn為500-10000道爾頓，端雙鍵含量大于50摩爾％，優選大于75摩爾％，(ii)馬來酸酐，和(iii)式I所示的低聚胺或多胺或者其混合物H2N(CH2)x-NH-[(CH2)y-NH]z-(CH2)xNH2(I)，其中x和y各自獨立地各自是1-5的整數，z是0-8的整數，基于產品的總重量計，該聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品包含不超過30重量％的相應聚異丁烯基琥珀酰胺。
12.一種由以下物質制得的聚異丁烯基琥珀酸單酯中間體(i)聚異丁烯，其數均分子量Mn為500-10000道爾頓，端雙鍵含量大于50摩爾％，優選大于75摩爾％，(ii)馬來酸酐，和(iii)式ROH表示的醇，或者酚類，其中R是直鏈或支鏈、環狀或支化環狀的1-16個碳原子的烷基。
13.一種由以下物質制得的聚異丁烯基琥珀酸單酯中間體(i)聚異丁烯，其數均分子量Mn為500-10000道爾頓，端雙鍵含量大于50摩爾％，優選大于75摩爾％，(ii)馬來酸酐，和(iii)2-乙基己醇。
14.一種制備如權利要求9或10所述的聚異丁烯基琥珀酸單酯中間體的方法，其中使聚異丁烯與馬來酸、馬來酸酐或其官能衍生物反應，其中所形成的聚異丁烯基琥珀酸酐與醇進行反應。
15.權利要求9或10所述的聚異丁烯基琥珀酸單酯中間體在權利要求1-5任一項所述方法中的應用。
16.權利要求6-11任一項所述的聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品、特別是聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品作為燃料用添加劑或潤滑劑用添加劑的用途，這些燃料特別是柴油、燃料油、煤油和汽油燃料。
17.一種柴油添加劑混合物，它包含有效量的權利要求6-11任一項所述的聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品、特別是聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品，如果需要的話，它還包含至少一種另外的添加劑。
18.權利要求17所述的柴油添加劑混合物，它包含至少一種另外的添加劑，選自洗滌劑、潤滑性添加劑、腐蝕抑制劑、十六烷值增進劑、破乳劑、防沫劑、溶劑、增溶劑、抗氧劑、金屬減活劑和除臭劑。
19.一種汽油燃料添加劑混合物，它包含有效量的權利要求6-11任一項所述的聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品、特別是聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品，如果需要的話，它還包含至少一種另外的添加劑。
20.權利要求19所述的汽油燃料添加劑混合物，它包含至少一種另外的添加劑，選自去垢添加劑、載體油、潤滑性添加劑、溶劑和腐蝕抑制劑。
21.一種潤滑劑組合物，它包含有效量的權利要求6-11任一項所述的聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品、特別是聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品，如果需要的話，它還包含至少一種另外的添加劑。
22.權利要求21所述的潤滑劑組合物，它包含至少一種另外的添加劑，選自潤滑性添加劑、耐磨性添加劑、腐蝕抑制劑和粘度指數改進劑/添加劑。
全文摘要
本發明涉及一種制備聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品、特別是聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品的方法，其中，聚烯烴與馬來酸、馬來酸酐或由其得到的官能衍生物反應從而形成聚鏈烯基琥珀酸酯氫化物，隨后聚鏈烯基琥珀酸酯氫化物與低聚胺或多胺反應。所述聚鏈烯基琥珀酸酯氫化物(a)首先與醇或酚反應而無需分離其反應產物，然后與低聚胺或多胺反應，或者(b)聚鏈烯基琥珀酸酯氫化物在醇或酚的存在下與低聚胺或多胺反應，和(c)如果希望的話，隨后除去醇或酚。本發明還涉及新型聚鏈烯基琥珀酰亞胺產品，特別是聚異丁烯基琥珀酰亞胺產品，以及燃料添加劑。
文檔編號C10L10/18GK1509295SQ02809855
公開日2004年6月30日 申請日期2002年5月14日 優先權日2001年5月15日
發明者S·許弗, P·施瓦布, K·菲舍爾, T·貝格, H·馬赫, S 許弗, 卟, 岫 申請人:巴斯福股份公司