專利名稱：一種錫石多金屬硫化礦選擇性磨礦-浮選方法
技術領域：
本發明涉及一種錫石多金屬硫化礦選擇性磨礦-浮選工藝方法。
背景技術：
我國錫礦的主要礦床類型為錫石一硫化物型礦床，如個舊、大廠錫礦等，主要分布在云南、廣西、廣東、湖南等省。錫礦儲量約384萬噸，居世界第一位。含錫礦物包括錫石、黃錫礦、葉硫錫鉛礦、圓柱錫礦、水錫石、輝銻錫鋁礦、垣錫礦等，但錫石是錫金屬唯一的普通礦物，其它錫礦物一般來說并無經濟價值。對粗粒錫礦的回 收，目前常用的是重選法，隨著開采年份的增加，富礦已逐漸枯竭，一方面，錫礦礦石的嵌布特點日趨復雜，在錫石的回收中已不可避免地要將回收其它有價成份(如硫化礦等)放在同等重要的位置上；另一方面，由于錫石性脆、易碎，這就使得在回收錫石的工藝中必然會遇到重選所不能克服的矛盾一粒度太細。在錫石多金屬硫化礦的選礦過程中，首先必須將硫化礦物采用浮選的方法脫出，對脫去了硫化礦物的礦石再采用重選的方法回收錫石，在這一過程中存在如何控制礦石磨礦粒度的難題，即硫化礦物采用浮選的方法脫除時，要求礦石磨礦粒度較細，這樣才有利于硫化礦物的浮選，但是如果礦石磨礦粒度較細，使得錫石過度粉碎，嚴重惡化后續重選工藝，不利于錫石回收。經過檢索，查找到一些關于錫石多金屬硫化礦磨礦、浮選的公開文獻名稱為錫石多金屬硫化礦尾礦分步脫硫浮選方法，專利號為CN201010102296,公開了利用硫化礦可浮性的差異，分步進行浮選脫除硫化礦的方法，先對可浮性較好的硫化礦進行浮選，然后將浮選尾礦通過搖床富集為錫石硫化礦混合粗精礦中加入抑制劑水玻璃、活化劑硫化鈉和捕獲劑戊基黃藥進行強化浮選。名稱為錫石細泥浮選新工藝，專利號為CN200710108070. 9，該技術在全流程生產過程中集中歸類所有的細粒礦漿，并脫水穩定進入全粒級錫石浮選，在適量藥劑作用下浮選不同粒級的錫石，浮出錫石粗精礦后進行分散脫水，而超過浮選粒度上限的錫石則進入下一作業——搖床回收；分散脫水的沉砂進入分散浮選，產出錫精礦后沉淀脫水而得最終錫精礦。名稱為一種錫鉛鋅硫化礦分步浮選技術，專利號為CN200410023072. 4，公開的方法包括①鉛礦物分步高堿快速浮選與分離將硫化礦在濕式磨礦機中磨礦至-0. 0741^65-70%,磨礦機采用鐵磨礦介質，將礦漿電位調整劑加入磨礦機，加入量為使磨礦過程礦漿pH值保持在9左右，再將捕收劑按80-200g/t原礦加入磨礦機，在磨礦機中進行鉛-鋅-硫分離，磨礦礦漿進入快速浮選，快速浮選由快速粗選和快速精選組成，在快速粗選過程中加入乙硫氮20-50g/t,起泡劑松醇油即2#油20-40g/t, —次精選,得粗粒高品位礦；快速浮選后的尾礦以石灰調節pH至12,加入乙硫氮50-80g/t浮選回收剩余的硫化鉛礦物，然后經過3-4次精選獲得細粒低品位鉛精礦，與快速浮選的粗粒高品位鉛精礦合并形成最終鉛精礦；②高堿高鈣低礦漿電位條件下鋅硫浮選分離對浮鉛后的尾礦采用亞硫酸鹽和焦亞硫酸鹽的混合物在PH為12的高堿條件下將礦漿電位調節至200mV以下，以硫酸銅為活化劑，用量為200-400g/t、丁黃藥為捕收劑，用量為80-150g/t、2#油20_50g/t，實現鐵閃鋅礦和其它礦物的高效分離浮鋅尾礦的處理對浮鋅尾礦經過濃密后，降低礦漿的PH值，采用硫酸活化，以丁黃藥和2#油將硫鐵礦脫出，浮選尾礦采用常規重選工藝回收錫石，其中丁黃藥50-150g/t，2#油20-50g/t。名稱為錫石多金屬硫化礦尾礦的選礦方法，專利號為CN200510031202. 3，該技術采用螺旋選礦機及螺旋溜槽配合使用，針對尾礦中粒級金屬含量分布，分級拋尾；尾礦拋尾后采用苯基齒化季銨鹽和丁胺黑藥作為捕獲劑進行浮選，對鉛銻鋅等硫化礦物及鉛銻鋒等硫化礦的氧化物有效的浮選回收，而錫石及脈石礦物則留在槽內；對錫石的回收以碳酸鈉和羧甲基聚乙烯醇組合為脈石分散和抑制藥劑，采用分布梯級浮錫方法進行回收，經過拋尾后可以脫出60%左右的廢石。上面公開文獻論述了錫細粒礦浮選的處理方法和選礦工藝、設備及藥劑等技術，但都沒有提到在磨礦過程中加入浮選藥劑以提高要選礦物與非選礦物表面親水/疏水性質的差異。所列舉的文獻中提到的工藝都不同程度的使得錫石過度粉碎，這會嚴重影響后 續重選工藝，不利于錫石回收，導致在生產工藝流程中錫損失率高、回收指標較低，環境污染嚴重的問題。
發明內容
本發明提供一種錫石多金屬硫化礦選擇性磨礦-浮選方法，解決了錫石多金屬硫化礦選礦過程中傳統浮選方法對錫石的過度粉碎導致錫石浮選效率低、錫損失率高、環境污染嚴重的問題。本發明的錫石多金屬硫化礦選擇性磨礦-浮選方法包括以下步驟(I)脫水將錫細粒礦集中歸類后，使用水槍、洗礦機、巴萊特-莫茲利翻床、橫流皮帶溜槽和小口徑旋流器中的一種或多種主要設備，對錫細粒多金屬硫化礦進行脫水。(2)磨礦首先開動濕式棒磨機出料輸送設備和主軸承冷卻水的冷卻系統，接著開啟棒磨機并開動棒磨機的喂料裝置，將粒度小于20_的錫石多金屬硫化礦與浮選藥劑氧肟酸聚丙烯酰胺、水玻璃一同加入磨礦機進行磨礦，最后加入浮選捕收劑丁胺黑藥繼續磨礦，直到錫石多金屬硫化礦中錫石表面與硫化礦物特別是黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦的表面親水/疏水性質有明顯的差異。(3)浮選首先打開浮選機進氣口閥門，打開風機電源使浮選機開始充氣，五分鐘后開攪拌槽，然后才開浮選機，最后打開進礦漿的閥門、自動加藥機和藥劑箱上的閥，磨礦機輸出的礦物進入浮選機浮選工序。其中，磨礦過程中使用的浮選藥劑的種類和用量分別為氧肟酸聚丙烯酰胺75 85克/噸原礦；水玻璃190 220克/噸原礦；浮選捕收劑丁胺黑藥70 100克/噸原礦。磨礦條件為磨礦濃度50%，磨礦體系的酸堿度控制在pH為7 8之間，磨礦產品粒度為0. 039 0. 074mm的顆粒占總數比例為35 45%。所述磨礦機為濕式棒磨機。
本發明的技術效果體現在通過對錫石多金屬硫化礦進行選擇性磨礦，改變了礦石中錫石表面與硫化礦物特別是黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦等礦物的表面親水/疏水性質，使得錫石表面不與浮選捕收劑發生作用，但與氧肟酸聚丙烯酰胺作用，錫石礦物表面產生選擇性絮凝；黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦等礦物表面則不吸附親水物質，其磨礦解離出的新鮮表面與加入磨礦機的浮選捕收劑發生作用，使其表面疏水具有可浮性。可以在礦石磨礦粒度較粗的條件下實現錫石與這些硫化礦的浮選分離，避免了錫石的過度粉碎，有利于后續重選工藝回收錫石。
圖1是本發明錫石多金屬硫化礦選擇性磨礦-浮選方法的工藝流程圖。
具體實施例方式如圖1所示，將錫細粒礦漿集中歸類，經過脫水后進入磨礦機，將粒度小于20mm的錫石多金屬硫化礦與浮選藥劑(分散劑、抑制劑和捕收劑)一同加入磨礦機進行磨礦，磨礦條件為磨礦濃度50%，磨礦體系的酸堿度控制在pH為7. 0-8. 0之間，磨礦產品的粒度為大于0. 039mm,小于 0. 074mm 占 40% 左右。其化學機理如下水玻璃具有分散和選擇性抑制作用，加入磨礦機后可以使錫石多金屬硫化礦的各種礦物分散；同時可以在錫石表面與Sn-O鍵發生作用，起抑制作用；氧肟酸聚丙烯酰胺可與錫石礦物表面作用，使錫石礦物表面選擇性絮凝。丁胺黑藥是硫化礦的常用捕收劑，在磨礦過程中，容易與暴露出新鮮表面的黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦等作用，使之具有疏水性，容易浮選。經過濕式棒磨礦機的磨礦后，錫石多金屬硫化礦中的主要礦物錫石、黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦等礦物被磨礦后，暴露出新鮮的表面，在機械活化的作用下，與添加在磨礦機中的浮選藥劑發生不同作用，錫石表面的-Sn — 0-鍵與氧肟酸聚丙烯酰胺發生作用，使得其表面不與捕收劑丁胺黑藥發生作用，而黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦等礦物磨礦后，不與氧肟酸聚丙烯酰胺發生作用，而與捕收劑丁胺黑藥發生作用，使得其表面疏水，從而導致這些礦物具有可浮性。實施例1 :處理含Sn1. 0%、S 21. 2%的廣西某錫石多金屬硫化礦，工藝制度為入磨礦石粒度小于20mm，磨礦條件為磨礦濃度57%，磨礦體系的酸堿度控制在pH為7 ;礦石與浮選藥劑(分散劑、抑制劑和捕收劑)一同加入磨礦機進行磨礦，加入棒磨機的浮選藥劑的種類和藥劑用量為氧肟酸聚丙烯酰胺75 85克/噸原礦，水玻璃190 220克噸原礦，浮選捕收劑丁胺黑藥70 100克/噸原礦。磨礦產品的粒度為+0. 039mm,-0. 074mm占
29.5%，進行浮選脫出硫化礦物后，剩余礦石中錫品位(Sn)2. 88%，S含量為2. 65%，通過粒度分析，其中在-0. 039mm粒級的錫金屬的占有率為30%，錫的回收率達到95. 88%。實施例2 :處理含Sn1. 5. 0%、S 18. 0%的廣西某錫石多金屬硫化礦，工藝制度為入磨礦石粒度小于20mm，磨礦條件為磨礦濃度52%，磨礦體系的酸堿度控制在pH為7. 5 ;礦石與浮選藥劑(分散劑、抑制劑和捕收劑)一同加入磨礦機進行磨礦，加入棒磨機的浮選藥劑的種類和藥劑用量為氧肟酸聚丙烯酰胺75 85克/噸原礦，水玻璃190 220克噸原礦，浮選捕收劑丁胺黑藥70 100克/噸原礦。磨礦產品的粒度為+0. 035mm,-0. 070mm占30.1%，進行浮選脫出硫化礦物后，剩余礦石中錫品位(Sn)3. 50%，S含量為2. 30%，通過粒度分析，其中在-0. 039mm粒級的錫金屬的占有率為35%，錫的回收率達到98. 11%。實施例3 :處理含Sn 0. 8%、S 23. 4%的廣西某錫石多金屬硫化礦，工藝制度為入磨礦石粒度小于20mm，磨礦條件為磨礦濃度48%，磨礦體系的酸堿度控制在pH為8 ;礦石與浮選藥劑(分散劑、抑制劑和捕收劑)一同加入磨礦機進行磨礦，加入棒磨機的浮選藥劑的種類和藥劑用量為氧肟酸聚丙烯酰胺75 85克/噸原礦，水玻璃190 220克噸原礦，浮選捕收劑丁胺黑藥70 100克/噸原礦。磨礦產品的粒度為+0. 039mm,-0. 074mm占27. 5%，進行浮選脫出硫化礦物后，剩余礦石中錫品位(Sn)2. 53%，S含量為2. 75%，通過粒度分析，其中在-0. 039mm粒級的錫金屬的占有率為27%，錫的回收率達到90. 55%，為后續工藝采用重選方法回收錫石創造了有利的條件。常規的磨礦技術處理同樣的廣西某錫石多金屬硫化礦，當入磨礦石粒度小于20mm時，采用浮選方法使礦石中的硫化礦物脫除，磨礦產品的粒度為+0. 025mm, -0. 074mm占42. 5%，進行浮選脫出硫化礦物后，剩余礦石中錫品位(Sn)2. 62%，S含量為3. 67%，錫的回收率為93. 5%，通過粒度分析，其中在-0. 039mm粒級的錫金屬的占有率為46. 5%。與本發明的技術比較，錫石的過度粉碎要嚴重得多。相對傳統的錫石多金屬硫化礦磨礦技術，采用本發明處理錫石多金屬硫化礦，可使礦石在磨礦粒度較粗的條件下采用浮選方法實現錫石與這些硫化礦的浮選分離，可以在磨礦粒度為0. 039—0. 074mm的顆粒占40%條件浮選分離出硫化礦物，使得浮選后的含錫石礦石中含S低于2%，細粒的錫石(-0. 039mm粒級)含量降低15%，大大減少了錫石的過度粉碎，有利于后續工藝采用重選方法回收錫石。
權利要求
1.一種錫石多金屬硫化礦選擇性磨礦-浮選方法，包括脫水、磨礦、浮選，其特征在于，包括以下步驟 (1)脫水將錫細粒礦集中歸類后，使用水槍、洗礦機、巴萊特-莫茲利翻床、橫流皮帶溜槽和小口徑旋流器中的一種或多種主要設備，對錫細粒多金屬硫化礦進行脫水； (2)磨礦首先開動濕式棒磨機出料輸送設備和主軸承冷卻水的冷卻系統，接著開啟棒磨機并開動棒磨機的喂料裝置，將粒度小于20_的錫石多金屬硫化礦與浮選藥劑氧肟酸聚丙烯酰胺、水玻璃一同加入磨礦機進行磨礦，最后加入浮選捕收劑丁胺黑藥繼續磨礦，直到錫石多金屬硫化礦中錫石表面與硫化礦物特別是黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦的表面親水/疏水性質有明顯的差異； (3)浮選首先打開浮選機進氣口閥門，打開風機電源使浮選機開始充氣，五分鐘后開攪拌槽，然后才開浮選機，最后打開進礦漿的閥門、自動加藥機和藥劑箱上的閥，磨礦機輸出的礦物進入浮選機浮選工序。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于在步驟(2)所述浮選藥劑的種類和用量分別為 氧肟酸聚丙烯酰胺75 85克/噸原礦； 水玻璃190 220克/噸原礦； 浮選捕收劑丁胺黑藥70 100克/噸原礦。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于磨礦條件為磨礦濃度50%，磨礦體系的酸堿度控制在pH為7 8之間，磨礦產品粒度為O. 039 O. 074mm的顆粒占總數比例為35 45%。
4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述磨礦機為濕式棒磨機。
全文摘要
本發明公開了一種錫石多金屬硫化礦選擇性磨礦-浮選方法，通過對錫石多金屬硫化礦進行選擇性磨礦，改變了礦石中錫石表面與硫化礦物特別是黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦等礦物的表面親水/疏水性質，使得錫石表面不與浮選捕收劑發生作用，但與氧肟酸聚丙烯酰胺作用，錫石礦物表面產生選擇性絮凝；黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦和脆硫銻鉛礦等礦物表面則不吸附親水物質，其磨礦解離出的新鮮表面與加入磨礦機的浮選捕收劑發生作用，使其表面疏水具有可浮性，解決了錫石多金屬硫化礦選礦過程中傳統浮選方法對錫石的過度粉碎導致錫石浮選效率低、錫損失率高、環境污染嚴重的問題，有利于后續重選工藝回收錫石。
文檔編號B03D1/00GK103008112SQ201210510988
公開日2013年4月3日 申請日期2012年11月30日 優先權日2012年11月30日
發明者覃文慶, 黎全, 鄧金燦, 全柏飛, 劉燕, 韋新彥, 郭業東 申請人:廣西高峰礦業有限責任公司