正構烯烴異構化催化劑及其制備方法和應用
【專利摘要】本發明提供一種正構烯烴異構化催化劑，含50?90%（質量）的分子篩，其余為氧化鋁；所述分子篩由SAPO?11和ZSM?5組成，其中SAPO?11占分子篩總量的75?90%（質量），ZSM?5占分子篩總量的10?25%（質量）；催化劑中分子篩的微顆粒尺寸1?2um。該催化劑具有較高的正構烯烴異構化活性，異構烯烴收率較高且能保持較長時間，具有較長的單程運轉周期，多次燒焦再生性能降幅較小，適于由正丁烯經異構化反應制備異丁烯的過程，以及由正戊烯經異構化反應制備異戊烯的過程，特別適用于醚后碳四正丁烯異構化，制備異丁烯的過程。
【專利說明】
正構烯烴異構化催化劑及其制備方法和應用
技術領域
[0001] 本發明屬催化劑領域，涉及一種正構烯烴異構化催化劑及其制備方法和應用。
【背景技術】
[0002] 甲基叔丁基醚(MTBE)因在新配方汽油和含氧汽油中顯示出較高的辛烷值、低蒸汽 壓，在汽油餾分烴類中的溶解性良好，故而成為優良的汽油添加組分，近幾年其需求量迅速 增加，由傳統的石油催化裂化和熱加工獲得的異丁烯產量遠不能滿足醚化裝置生產的需 要。
[0003] 生產MTBE的醚化裝置出口物料，分出甲醇和醚之后，正構丁烯含量40%以上，因此 將該富含正丁烯的物料進行骨架異構化生產異丁烯，能達到增產異丁烯的目的。該工藝原 料價廉易得、來源較廣，既能解決直鏈烯烴的過剩問題，又能為醚化裝置提供大量含異丁烯 原料，只需在現有的醚化裝置下游增設烯烴異構化裝置即可，因而該工藝近期獲得較多應 用，新建或改建了多套醚后碳四異構化裝置。
[0004] 正丁烯骨架異構化反應通常在酸性催化劑上進行，催化劑包括SAP0(磷酸硅鋁）系 列分子篩、鎂堿沸石等。現有這類催化劑，在短時間如幾天內都具有較好的正丁烯轉化率和 異丁烯選擇性，但之后性能迅速下降，故單程運轉周期較短，需要經常燒焦再生，且燒焦后 性能容易下降。已有較多現有技術提出了種種改進，但通常單程運轉天數不超過30天，使用 一年后也往往性能下降明顯，因而再生次數較多，催化劑更換頻繁，費用較高。
【發明內容】
[0005] 為解決上述技術問題，本發明提供一種正構烯烴異構化催化劑，含50-90% (質量） 的分子篩，其余為氧化鋁;所述分子篩由SAP0-11和ZSM-5組成，其中SAP0-11占分子篩總量 的75-90 % (質量），ZSM-5占分子篩總量的10-25 % (質量）；催化劑中分子篩的微顆粒尺寸1-2um。該催化劑具有較高的正構烯烴異構化活性，異構烯烴收率較高且能保持較長時間，具 有較長的單程運轉周期，多次燒焦再生性能降幅較小，適于由正丁烯烴異構化反應制備異 丁烯的過程，以及由正戊烯烴異構化反應制備異戊烯的過程。
[0006] 本發明的正構烯烴異構化催化劑，優選地，分子篩含量50-70% (質量）；優選地， SAP0-11占分子篩總量的80-85% (質量），ZSM-5占分子篩總量的15-20% (質量）。
[0007] 本發明的正構烯烴異構化催化劑，優選地，ZSM-5分子篩硅鋁比40-70。
[0008] 本發明的正構烯烴異構化催化劑，優選地，分子篩中含氧化鎂0.5-2.0% (質量）。
[0009] 本發明還提供了所述正構烯烴異構化催化劑的一種制備方法，包括以下步驟：
[0010 ] A、配料罐中加適量水，加入所需量的SAP0-11分子篩原粉、ZSM-5分子篩原粉和氫 氧化鋁粉，加入乙酸銨，打漿，漿液中粉料總濃度10-20 % (質量），乙酸銨濃度0.5-2.0 % (質 量）；所述SAP0-11分子篩原粉為經過晶化處理的氫型分子篩，易分散至平均粒徑l-2um;所 述ZSM-5分子篩原粉為經過晶化處理的氫型分子篩，易分散至平均粒徑l-2um;
[0011] C、漿液轉入高壓釜，在150-220°c晶化處理10_60hr;
[0012] D、漿液噴霧干燥，干燥粉加潤滑劑、加含酸水溶液混捏后擠條，再經干燥、550-600 °C焙燒，制得本發明催化劑。
[0013] 本發明正構烯烴異構化催化劑的制備方法，優選地，步驟D的含酸水溶液中，加入 乙酸鎂，折成氧化鎂占分子篩的0.5-2.0% (質量），更優選占分子篩的1.0% (質量）。
[0014] 本發明正構烯烴異構化催化劑的制備方法，優選地，步驟C中，晶化處理溫度170-200°C，處理時間 20-40hr。
[0015] 本發明正構烯烴異構化催化劑的制備方法，優選地，步驟D中，催化劑在560-580°C 焙燒2-4hr。
[0016] 本發明正構烯烴異構化催化劑的制備方法，優選地，在步驟C之前，還有步驟B:步 驟A漿液用研磨分散設備進一步處理，使粉料微顆粒細化到平均直徑l-2um。所述研磨分散 設備為膠體磨或均質機，其中膠體磨較廉價和常用。
[0017] 本發明正構烯烴異構化催化劑的制備方法，優選地，步驟A中，所述氫氧化鋁粉為 擬薄水鋁石干粉;步驟C中，所述酸為硝酸、檸檬酸、乙酸中的一種或多種，其中乙酸效果較 好。
[0018] 本發明正構烯烴異構化催化劑，特別適用于醚后碳四正丁烯異構化，制備異丁烯 的過程。在醚后碳四正丁烯異構化制備異丁烯過程中，通過控制適當的工藝參數，本發明正 構烯烴異構化催化劑，在維持較高的正丁烯異構化活性和較高的異丁烯收率的條件下，具 有較長的單程運轉周期，通常可達到30天以上，長的達到過80天。和現有技術相比，單程運 轉天數明顯延長，停車、燒焦和重新投產期間的費用有較大幅度的降低。
[0019] 本發明正構烯烴異構化催化劑，在較長的單程運轉周期內，能夠維持較高正構烯 烴異構化活性和較高異構烯烴目的產物收率的原因，可能是較好地平衡了反應性能和抗結 焦、抗積碳性能，可能包括：
[0020] (1)催化劑中SAP0-11、ZSM-5分子篩微顆粒尺寸較小，僅l-2um，微顆粒外表面積較 大，故微顆粒表面的孔口堵塞形成過程較慢;微顆粒內反應物和產物向微顆粒間孔道的傳 質較容易;現有同類催化劑中分子篩微顆粒的尺寸通常高于2um;
[0021] (2)SAP0-11分子篩是正構烯烴異構化反應的主要催化組分，反應性能下降的主要 原因是酸性中心的結焦和孔道積碳;ZSM-5分子篩的酸性強于SAP0-11，烯烴原料中的易生 焦成分如二烯烴、甲醇或異構化過程中副產的二烯烴、二聚物更容易在ZSM-5分子篩微顆粒 中結焦、積碳而消耗掉，從而降低了 SAP0-11分子篩微顆粒中的結焦、積碳，并使催化劑的正 構烯烴異構化反應性能得以長時間維持；
[0022] (3)SAP0-11分子篩原粉、ZSM-5分子篩原粉和氫氧化鋁粉漿液的晶化處理，減少了 分子篩中酸性較強的酸性中心的數量，降低了分子篩微顆粒中結焦、積碳的速度，減少了其 他副反應，從而提高并維持了異構化產物的收率。
[0023] 本發明正構烯烴異構化催化劑，除了具有較長的單程運轉周期，催化性能也較為 穩定，經多次再生后正構烯烴的異構化活性和異構烯烴產物的收率下降較小，這一點可能 與分子篩的二次晶化處理有關，所述二次晶化處理使SAP0-11分子篩、ZSM-5分子篩的結構 和性能變得更為穩定。
[0024] 本發明中，分子篩原粉平均粒徑由激光粒度儀測得，測前漿液進行超聲分散，也通 過電鏡照片(SEM)進行對照，兩種結果基本一致;用研磨分散設備處理后漿液中微顆粒的平 均直徑，高壓釜中晶化處理后漿液中微顆粒的平均直徑，由激光粒度儀測得，測前漿液不進 行超聲分散;催化劑中分子篩的微顆粒尺寸，通過催化劑表面、斷面的電鏡照片(SEM)判斷。
【具體實施方式】 [0025] 實施例1
[0026]用經過晶化處理的SAP0-11分子篩原粉和經過晶化處理的ZSM-5分子篩原粉作原 料；SAP0-11分子篩原粉易分散至平均粒徑1.2um，結晶度95%，化學成分P2〇5 41 %，Si02 12%，Al2〇3 47% (質量）；ZSM-5分子篩原粉易分散至平均粒徑1.6um，硅鋁比70,結晶度 95 %。按以下方法制備催化劑：
[0027] A、60L配料罐中加50kg去離子水，加入SAP0-11分子篩原粉2.0kg、ZSM-5分子篩原 粉0.5kg和擬薄水鋁石干粉3.75kg，加入乙酸銨0.56kg，打漿；
[0028] C、漿液轉入100L高壓釜，在200°C晶化處理20hr;
[0029] D、漿液200°C噴霧干燥，取干燥粉5.0kg加田菁粉0.15kg混勻，加含乙酸0.20kg的 水溶液4.5kg混捏后用Φ 2.0mm孔板擠條，再經120 °C干燥6hr、570 °C焙燒4hr，制得催化劑 3kg 〇
[0030] 從投料比例計算，本實施例所制得催化劑含50% (質量）的分子篩，含50% (質量） 的氧化鋁;SAP0-11占分子篩總量的80 % (質量），ZSM-5占分子篩總量的20 % (質量）。從催化 劑表面、斷面的電鏡照片(SEM)判斷，催化劑中分子篩的微顆粒尺寸l-2um。
[0031] 實施例2
[0032]基本同實施例1，區別在于步驟A的漿液中，SAP0-11分子篩原粉加入量2.125kg、 ZSM-5分子篩原粉加入量0.375kg。
[0033] 從投料比例計算，本實施例所制得催化劑含50% (質量）的分子篩，含50% (質量） 的氧化錯;SAP0-11占分子篩總量的85 % (質量），ZSM-5占分子篩總量的15 % (質量）。從催化 劑表面、斷面的電鏡照片(SEM)判斷，催化劑中分子篩的微顆粒尺寸l-2um。
[0034] 實施例3
[0035] 基本同實施例1，區別在于步驟A的漿液中，擬薄水鋁石干粉加入量1.60kg，以及步 驟D中，取干燥粉2.5kg加田菁粉0.075kg混勻，加含乙酸0.10kg的水溶液2.3kg。
[0036] 從投料比例計算，本實施例所制得催化劑含70% (質量）的分子篩，含30% (質量） 的氧化鋁;SAP0-11占分子篩總量的80 % (質量），ZSM-5占分子篩總量的20 % (質量）。從催化 劑表面、斷面的電鏡照片(SEM)判斷，催化劑中分子篩的微顆粒尺寸l-2um。
[0037] 實施例4
[0038]基本同實施例1，區別在于步驟A的漿液中，擬薄水鋁石干粉加入量0.42kg，以及步 驟D中，取干燥粉2.5kg加田菁粉0.075kg混勻，加含乙酸0.10kg的水溶液2.5kg。
[0039] 從投料比例計算，本實施例所制得催化劑含90% (質量）的分子篩，含10% (質量） 的氧化鋁;SAP0-11占分子篩總量的80 % (質量），ZSM-5占分子篩總量的20 % (質量）。從催化 劑表面、斷面的電鏡照片(SEM)判斷，催化劑中分子篩的微顆粒尺寸l-2um。
[0040] 實施例5
[00411基本同實施例1，區別在于步驟D的含酸水溶液中，加入四水乙酸鎂0.135kg，折成 氧化鎂占分子篩的1 .0% (質量）。
[0042] 從投料比例計算，本實施例所制得催化劑含50% (質量）的分子篩，含50% (質量） 的氧化錯;SAP0-11占分子篩總量的80% (質量），ZSM_5占分子篩總量的20% (質量），分子篩 中另含氧化鎂1.0% (質量）。從催化劑表面、斷面的電鏡照片(SEM)判斷，催化劑中分子篩的 微顆粒尺寸l-2um。
[0043] 實施例6
[0044]基本同實施例2,區別在于步驟D的含酸水溶液中，四水乙酸鎂加入量0.068kg，折 成氧化鎂占分子篩的0.5% (質量）。
[0045]從投料比例計算，本實施例所制得催化劑含50% (質量）的分子篩，含50% (質量） 的氧化錯;SAP0-11占分子篩總量的85% (質量），ZSM_5占分子篩總量的15% (質量），分子篩 中另含氧化鎂0.5% (質量）。從催化劑表面、斷面的電鏡照片(SEM)判斷，催化劑中分子篩的 微顆粒尺寸l-2um。
[0046] 實施例7
[0047]基本同實施例2,區別在于步驟D的含酸水溶液中，四水乙酸鎂加入量0.27kg，折成 氧化鎂占分子篩的2.0% (質量）。
[0048]從投料比例計算，本實施例所制得催化劑含50% (質量）的分子篩，含50% (質量） 的氧化錯;SAP0-11占分子篩總量的85% (質量），ZSM_5占分子篩總量的15% (質量），分子篩 中含氧化鎂2.0% (質量）。從催化劑表面、斷面的電鏡照片(SEM)判斷，催化劑中分子篩的微 顆粒尺寸l-2um。
[0049] 實施例8
[0050] 基本同實施例1，區別在于步驟C中，晶化處理溫度180°C，處理時間30hr。
[0051] 從催化劑表面、斷面的電鏡照片(SEM)判斷，催化劑中分子篩的微顆粒尺寸l-2um。
[0052] 實施例9
[0053] 基本同實施例1，區別在于步驟C中，晶化處理溫度170°C，處理時間40hr。
[0054] 從催化劑表面、斷面的電鏡照片(SEM)判斷，催化劑中分子篩的微顆粒尺寸l-2um。
[0055] 實施例10
[0056] 基本同實施例1，區別在于在步驟C之前，還有步驟B:步驟A漿液用膠體磨進行研磨 分散處理，使粉料微顆粒細化到平均直徑1.7um。
[0057] 高壓釜中晶化處理后漿液中微顆粒的平均直徑，激光粒度儀測1.9um;催化劑中分 子篩的微顆粒尺寸，催化劑表面、斷面的電鏡照片(SEM)顯示為l-2um。
[0058] 實施例11
[0059] 基本同實施例1，但結合了實施例5、實施例10的方法，對步驟A漿液用膠體磨進行 研磨分散處理，使粉料微顆粒細化到平均直徑1 .Sum;步驟D的含酸水溶液中，加入四水乙酸 鎂0.135kg，折成氧化鎂占分子篩的1.0% (質量）。
[0060] 高壓釜中晶化處理后漿液中微顆粒的平均直徑，激光粒度儀測1.9um;催化劑中分 子篩的微顆粒尺寸，催化劑表面、斷面的電鏡照片(SEM)顯示為l-2um。
[0061 ] 實施例12
[0062]基本同實施例1，區別在于采用了另一種SAP0-11分子篩原粉，其易分散至平均粒 徑1.7um，結晶度95%，化學成分P2〇5 42%，Si02 15%，Ah〇3 43% (質量）。
[0063]從投料比例計算，本實施例所制得催化劑含50% (質量）的分子篩，含50% (質量） 的氧化鋁;SAPO-11占分子篩總量的80 % (質量），ZSM-5占分子篩總量的20 % (質量）。從催化 劑表面、斷面的電鏡照片(SEM)判斷，催化劑中分子篩的微顆粒尺寸l-2um。
[0064] 實施例13
[0065] 基本同實施例1，區別在于采用了另一種ZSM-5分子篩原粉，其易分散至平均粒徑 1 · 3um，硅鋁比40，結晶度95% 〇
[0066]從投料比例計算，本實施例所制得催化劑含50% (質量）的分子篩，含50% (質量） 的氧化鋁;SAP0-11占分子篩總量的80 % (質量），ZSM-5占分子篩總量的20 % (質量）。從催化 劑表面、斷面的電鏡照片(SEM)判斷，催化劑中分子篩的微顆粒尺寸l-2um。
[0067] 對比例1
[0068]基本同實施例1，區別在于沒有步驟C的晶化處理。
[0069] 對比例2
[0070] 基本同實施例5,區別在于沒有步驟C的晶化處理。
[0071] 對比例3
[0072]基本同實施例10,區別在于沒有步驟C的晶化處理。
[0073] 對比例4
[0074] 基本同實施例1，區別在于步驟A中沒有加入ZSM-5分子篩原粉，SAP0-11分子篩原 粉為2.5kg。
[0075]從實施例1-13所制備各催化劑的表面、斷面電鏡照片(SEM)看，催化劑中分子篩的 微顆粒尺寸l-2um，和SAP0-11分子篩原粉、ZSM-5分子篩原粉的粒徑情況差別不明顯。
[0076]將實施例1、5、11、12、13所制備各催化劑的XRD圖譜、對比例1、2催化劑的XRD圖譜 進行，和SAP0-11分子篩原粉、ZSM-5分子篩原粉的XRD圖譜進行反復比較，判斷認為實施例 1、 5、11、12、13催化劑中SAP0-11分子篩、ZSM-5分子篩的結構，和沒有進行二次晶化處理的 對比例催化劑中SAP0-11分子篩、ZSM-5分子篩的結構，與SAP0-11分子篩原粉、ZSM-5分子篩 原粉的結構相比，區別不明顯，而且沒有出現其他類型的分子篩結構。這說明，在上述條件 下進行的晶化處理和后續催化劑制備過程中，SAP0-11分子篩、ZSM-5分子篩的結構基本保 持，且沒有生成其他類型的分子篩。
[0077] 評價試驗1
[0078]將實施例1-13、對比例1-4各催化劑分別進行實驗室評價，評價反應在固定床連續 微型反應裝置上進行，反應管內徑15mm，催化劑破碎到粒徑0.6-0.8mm( 20-30目），裝填量 l〇ml;用醚后碳四連續小流量出液并全部氣化所產的連續氣流作原料氣，原料組成如表1所 列，反應壓力〇.135MPa，根據醚后碳四鋼瓶減重和設在反應管前的氣體轉子流量計控制原 料氣流量，氣體空速800hr'評價反應出口料進-18 °C冰箱冷卻收集。
[0079]醚后碳四原料氣投料后，床層溫度第l_3hr控制280°C或以下，第3hr后，根據出口 物中異丁烯的收率情況控制，逐漸升溫，使異丁烯收率接近或達到40-41%，10hr后控制床 層溫度使異丁烯收率40-41 %。將各催化劑在評價時間50、100hr時的床層溫度情況列于表 2, 以相同評價時間時以床層溫度較低者為優;將各催化劑在評價時間50、100hr時的正丁烯 轉化率、異丁烯收率、異構化油收率情況列于表2。
[0080]醚后碳四原料和評價反應出口料，用兩臺氣相色譜測定組成，都采用液體進樣，液 體和進樣器都預冷到-18°C。一臺色譜測碳四及以下組分，毛細管柱AT.PLOT氧化鋁/S，50m* 0.53mm*20um，檢測器FID，恒溫后升溫吹掃；另一臺色譜主測碳五及以上組分(碳五+，異構 化油），毛細管柱別-1，50111*0.53111111*5以 111，檢測器?10，程序升溫;兩臺色譜數據通過碳四及以 下組分的含量進行擬合，確定碳一至碳十二組分含量。第2-5hr每小時測一次、第5-lOhr每 二小時測一次、第10_50hr每四小時測一次、第50-100hr每六小時測一次。
[0081 ]偶爾需要測定氣體組成時，將評價反應出口料不進冰箱而直接常溫取氣并進樣。 [0082]評價反應出口料中氫氣含量通過裝有13X填充柱和熱導檢測器的氣相色譜進行， 但各催化劑l〇〇hr評價中，所測反應出口料的氫氣含量全都低于0.05% (體積）。
[0083]異丁烯收率=正丁烯轉化率X異丁烯選擇性。
[0084] 異構化油收率=正丁烯轉化率X碳五+選擇性
[0085]從表2-3數據可以看出，分子篩、氫氧化鋁混合漿液的二次晶化處理雖然使分子篩 的活性略有降低，但明顯降低了催化劑的失活速度，延長了催化劑的壽命，分子篩中引入氧 化鎂也起到了類似的作用;ZSM-5分子篩的引入，也明顯降低了催化劑的失活速度，同時提 高了正丁烯的轉化率，并生成了較高價值的異構化油，該異構化油主要成分是碳八，辛烷值 高于MTBE，可直接用作汽油組分。
[0086] 表1醚后碳四原料組成，V%
[0088]表2控制異丁烯收率40-41%條件下不同運轉時間的催化劑床層溫度
[0090]表3評價50、lOOhr時的正丁烯轉化率、異丁烯收率、異構化油收率情況
[0092] 評價試驗2
[0093]將實施例1、5、10、11催化劑和對比例1、4催化劑分別進行工業側線評價試驗。反應 管內徑100mm，催化劑不經破碎，Φ1.8Χ 3-6mm，裝填量3000ml，床層高度410mm，床層上設 1000mm高度的Φ3_瓷球作為預熱段;催化劑床層設三個測溫點，熱電偶裝于固定在反應管 中軸線的套管內；反應管外設銅管均溫，銅管外為加熱爐體。用醚后碳四連續、全部氣化所 產的連續氣流作原料氣，原料組成每天測一次，基本上和表1所列相同，反應壓力控制0.12- 0.13MPa，根據設在反應管前的氣體轉子流量計控制原料氣流量，反應管出口料進鋼瓶，鋼 瓶可放入-18°C冰箱或取出，鋼瓶入口前設盤管及取樣口。
[0094] 控制氣體空速400hr-1;床層溫度第l-3hr控制280 °C以下，第3hr后，根據出口物中 異丁烯的收率情況控制，逐漸升溫，第l〇hr后適當控制催化劑床層溫度，使異丁烯收率盡量 為 40-41 %。
[0095] 第2-5hr每小時測一次、第5-10hr每二小時測一次、第10-50hr每四小時測一次、第 50-100hr每六小時測一次，第100hr后每六小時測一次。
[0096]出口料樣品的測定方法，與評價試驗1中相同。
[0097] 評價反應出口料中氫氣含量lOOOhr前都低于0.05% (體積），至評價結束都低于 0.10%(體積）。
[0098] 所述實施例1、5、10、11催化劑，其初次單程運轉側線評價，結果如表4、5所列。
[0099] 表4催化劑單程運轉側線評價結果
[0101 ]表5催化劑單程運轉側線評價結果
[0102]
[0103] 單程運轉結束后，燒焦再生，連續運轉、燒焦四次，催化劑性能下降較小，第四次單 程運轉時間，相對于初次單程運轉時間僅減少10-13%，正丁烯轉化率、異丁烯收率、異構化 油收率情況基本不變。
[0104] 所述對比例1、4催化劑，其初次單程運轉側線評價，結果如表6所列。
[0105] 表6催化劑單程運轉側線評價結果
[0107]表4-6結果表明，分子篩、氫氧化鋁混合漿液的二次晶化處理，明顯降低了催化劑 的失活速度，延長了催化劑的壽命，分子篩中引入氧化鎂也起到了類似的作用;ZSM-5分子 篩的引入，也明顯降低了催化劑的失活速度，同時提高了正丁烯的轉化率，并生成了較高價 值的異構化油。
【主權項】
1. 一種正構烯烴異構化催化劑，含50-90 % (質量）的分子篩，其余為氧化鋁;所述分子 篩由SAPO-11和ZSM-5組成，其中SAPO-11占分子篩總量的75-90% (質量），ZSM-5占分子篩總 量的10-25% (質量）。2. 如權利要求1所述的正構烯烴異構化催化劑，其特征在于，SAPO-11占分子篩總量的 80-85% (質量），ZSM-5占分子篩總量的15-20% (質量）。3. 如權利要求1所述的正構烯烴異構化催化劑，其特征在于，分子篩含量50-70 % (質 量)。4. 如權利要求1-3所述任一正構烯烴異構化催化劑，其特征在于，分子篩中含氧化鎂 0.5-2.0%(質量）。5. 如權利要求1-4所述正構烯烴異構化催化劑的制備方法，包括以下步驟： A、配料罐中加適量水，加入所需量的SAPO-11分子篩原粉、ZSM-5分子篩原粉和氫氧化 鋁粉，加入乙酸銨，打漿，漿液中粉料總濃度10-20 % (質量），乙酸銨濃度0.5-2.0 % (質量）； C、 轉入高壓釜，在150-240 °C晶化處理10_60hr; D、 步驟C漿液噴霧干燥，干燥粉加潤滑劑、加含酸水溶液混捏后擠條，再經干燥、焙燒， 制得本發明催化劑。6. 如權利要求5所述正構烯烴異構化催化劑的制備方法，其特征在于，步驟A的漿液中， 加入乙酸鎂，折成氧化鎂占分子篩的0.5-2.0% (質量）。7. 如權利要求5所述正構烯烴異構化催化劑的制備方法，其特征在于，步驟C中，晶化處 理溫度170-200 °C，處理時間20-40hr。8. 如權利要求5所述正構烯烴異構化催化劑的制備方法，其特征在于，步驟D中，催化劑 在 560-580 °C 焙燒 2-4hr。9. 如權利要求5-8所述任一正構烯烴異構化催化劑的制備方法，其特征在于，在步驟C 之前，還有步驟B:步驟A漿液用研磨分散設備進一步處理，使粉料微顆粒細化到平均直徑1-2um〇10. 如權利要求1所述正構烯烴異構化催化劑在由醚后碳四正丁烯異構化制備異丁烯 過程中的應用。
【文檔編號】C07C5/27GK106076408SQ201610417288
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月13日 公開號201610417288.1, CN 106076408 A, CN 106076408A, CN 201610417288, CN-A-106076408, CN106076408 A, CN106076408A, CN201610417288, CN201610417288.1
【發明人】路新龍, 邢西猛, 胡文賓
【申請人】山東迅達化工集團有限公司