以鎂鋁類水滑石為前驅體的耐硫變換催化劑及其制備方法

以鎂鋁類水滑石為前驅體的耐硫變換催化劑及其制備方法
【專利摘要】本發明提供一種以鎂鋁類水滑石為前驅體的耐硫變換催化劑及其制備方法。采用共沉淀法，離子交換法，焙燒復原法等方法將鈷鉬雜多陰離子引入類水滑石層板間，再通過高溫焙燒得到耐硫變換催化劑。所得催化劑具有合適的孔徑分布和較大的比表面積。活性組分分散均勻，Co和Mo之間良好的配位和分散狀況，使得Co與Mo之間形成良好的相互作用。因此，所得耐硫變換催化劑有較低的還原溫度和硫化溫度，且在常壓和低汽氣比的情況下，依然具有較高的低溫活性。
【專利說明】
以鏌鋁類水滑石為前驅體的耐硫變換催化劑及其制備方法
技術領域
[0001] 本發明屬于水煤氣變換催化劑制備領域，具體涉及一種以鎂鋁類水滑石為前驅體 的耐硫變換催化劑及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 基于我國缺油，少氣，富煤的能源結構特點和煤炭在化石能源消耗結構中所占據 的地位，在很長一段時間內煤炭作為我國的主要能源不會變，直接燃燒使用煤炭所存在的 低效率和污染問題為人們不能接受，因此高效且清潔地利用煤炭資源成為了我國未來主要 的發展方向。面對該問題，將煤炭通過先進的水煤漿加壓或粉煤加壓等技術手段進行氣化， 然后將所得混合氣與水蒸氣經過變換工藝制備氫氣成為一種有效的解決方法。該方法可同 時解決煤炭利用率低和環境污染的問題。雖然到目前為止，已經有3個系列的催化劑實現了 工業化:鐵系高溫變換催化劑(300-450 °C )、銅系低溫變換催化劑（190-250 °C )和鈷鉬系耐 硫寬溫變換催化劑（180-450°C )。鐵系和銅系分別有著較高和較低的活性溫度，但是其共同 的特點是在存在著原料氣中硫含量高導致的催化劑中毒現象，從而限制了他們的進一步發 展。由于煤熱解過程中會產生一些硫物質，因此制備活性高，穩定性強的耐硫變換催化劑就 十分重要，而CoMo系變換催化劑以其耐硫性強和活性溫區寬的特點得到廣泛的應用。
[0003] 目前，國內外已開發成功了鈷鉬系耐硫寬溫變換催化劑，在國外工業化的Co-Mo耐 硫變換催化劑主要有德國的K8-11催化劑、英國的SSK催化劑和C25-2-02催化劑，國內工業 化的Co-Mo耐硫變換催化劑主要有SB系列、EB系列和QCS系列耐硫變換催化劑。而這些工業 化的變換催化劑通常選擇A1 203和MgAl204為載體，制備工藝則采用鈷鉬氨水溶液共浸漬法。 即在工業上以氨水、醋酸鈷等工業原料，通過氨絡合液共浸漬的工藝來制備鈷鉬耐硫變換 催化劑。該浸漬工藝中催化劑活性組分鈷和鉬在高溫情況下容易與載體中的A1相互作用生 成CoA1 204和A12(Mo04)等穩定的化合物，從而導致在硫化過程中難以生成硫化相。且鈷鉬共 浸漬法得到的催化劑經硫化后得到C 〇9S8，M〇S2和Co-Mo-S等混合硫化相，從而不利于活性的 提高。此外，以濃氨水為介質溶解鈷鉬鹽，浸漬后，在干燥和焙燒過程中有大量的氨氣釋放， 污染環境，工作環境惡劣。
[0004] 針對以上問題，有人做出了一些相應的工作，主要是從載體和活性組分前驅體入 手。專利CN201410202224.0報道了以鈷鉬雜多酸為活性前驅體，采用等體積浸漬法將鈷鉬 雜多酸的水溶液浸漬到氧化鋁載體上，再通過焙燒得到鈷鉬耐硫變換催化劑，很好的解決 了環境污染的問題。專利（201510588855.5)通過制備鈷鎂鋁三元水滑石，以其焙燒產物為 載體，將鉬的水溶液等體積浸漬到載體上，經過焙燒得到耐硫變換催化劑。解決環境污染問 題的同時也提高了變換催化劑的活性。但以上工作同樣是采用通常的浸漬工藝來制備耐硫 變換催化劑，依然存在焙燒后活性組分分散不均勻，鈷鉬之間相互作用弱的問題。
[0005] 近年來，水滑石以及類水滑石材料由于具有特殊結構使其具有特殊性能，包括層 板化學組成的可調控性、數量的可調控性、層間陰離子的可交換性、表面呈堿性及其特殊的 結構復憶功能，使得水滑石類層狀化合物在催化、污水處理、醫藥、油漆涂料、電流變材料、 阻燃、功能發光材料及半導體等領域顯示出廣闊的應用前景。水滑石是一類具有層狀結構 的無機材料，其層板為金屬陽離子，層間則為陰離子。天然的水滑石為鎂鋁水滑石，層板上 為Mg2+和Al 3+，且nMg2+/nAl3+=3,層間為C03 2'根據水滑石層間陰離子可交換的特點，可以通 過共沉淀法、離子交換法、焙燒復原法將離子半徑大的雜多陰離子引入到層間，從而制備出 具有不同結構和功能的插層組裝材料。基于水滑石該特點，我們選取鈷鉬雜多酸作為活性 前驅體，通過不同方法將鈷鉬雜多酸引入水滑石層板間，再經過干燥，焙燒得到具有高活性 和分散度的耐硫變換催化劑。

【發明內容】

[0006] 本發明的目的在于提供一種以鎂鋁類水滑石為前驅體的耐硫變換催化劑，以鎂鋁 類水滑石為前驅體，鈷鉬雜多酸為活性組分，通過將鈷鉬雜多陰離子引入類水滑石層板間 得到得鈷鉬雜多酸柱撐鎂鋁類水滑石材料，然后將其經過干燥、焙燒制得。所得催化劑中鈷 鉬的分散度提高，鈷鉬間的相互作用增強，從而使催化劑有較低的還原溫度和硫化溫度，且 在常壓和低汽氣比的情況下，依然具有較高的低溫活性。
[0007] 為實現上述目的，本發明采用如下技術方案： 一種以鎂鋁類水滑石為前驅體的耐硫變換催化劑，以鎂鋁類水滑石為前驅體，和鈷鉬 雜多酸為活性組分，通過用共沉淀法制備鎂鋁類水滑石，將鈷鉬雜多酸引入到類水滑石層 板間，然后經過干燥、焙燒等步驟制得。所得催化劑中Mo〇3負載量為1~15 wt %。
[0008] 所述鈷鉬雜多酸為Co2Mo1Q雜多酸、CoM〇6雜多酸和CoMo 12雜多酸中的一種。
[0009] 耐硫變換催化劑制備方法的具體步驟如下： (1)制備鎂鋁類水滑石： 稱取一定量鎂鹽和鋁鹽溶于煮沸過的去離子水中配制成混合溶液，其中n(Mg/Al) = l~ 6;然后再稱取一定量的氫氧化鈉和硝酸鈉溶于煮沸過的去離子水配制成混合溶液;在氮氣 保護下，將鎂鹽和鋁鹽的混合溶液緩慢滴入氫氧化鈉和硝酸鈉的混合溶液中，劇烈攪拌，并 維持體系pH=9~11，待滴加完畢后繼續攪拌lh，然后加熱升溫至90°C，并恒溫8~24h;然后靜 置12~36h后，離心洗滌至pH=7,在80~120°C干燥8~24h制得鎂鋁類水滑石。
[0010] 所述鎂鹽和鋁鹽分別為硝酸鹽，硫酸鹽和鹽酸鹽中的一種。
[0011] 所述鈉鹽與鋁鹽的的物質的量比為2:1，鎂鹽與鋁鹽的物質的量比為1~6:1。
[0012] (2)制備鈷鉬雜多酸： 將含雜多酸中配原子鉬鹽溶于去離子水，加熱升溫至沸騰。將含雜多酸中雜原子鈷鹽 溶解于雙氧水中；將以上兩種溶液混合，高溫反應一段時間后，過濾，蒸發濃縮，再過濾，冷 卻結晶，得到鈷鉬雜多酸。
[0013] 其中所述雜多酸的配原子鉬鹽分別為鈉鹽，鉀鹽和銨鹽中的一種，雜原子鈷鹽為 硝酸鹽，鹽酸鹽和硫酸鹽中的一種。
[0014] (3)制備催化劑:分別采用共沉淀法、焙燒復原法和離子交換法將步驟(2)中所得 鈷鉬雜多酸引入步驟（1)所得鎂鋁類水滑石的層板間，干燥，焙燒，得到以鎂鋁類水滑石為 載體的耐硫變換催化劑。
[0015] 所述干燥溫度為80~110°C，干燥時間為8~24h，焙燒溫度為450~750 °C，焙燒時間 為2~4 h〇
[0016]所得耐流變催化劑用于催化水煤氣變換反應，催化水煤氣變換反應的條件為:常 壓下，反應溫度200~450°C，體積空速<5000h-1，汽氣比為0.2~0.6。
[0017]本發明的顯著優勢在于： (1)本發明采用共沉淀法制備鎂鋁類水滑石母體，工藝簡單，易于操作，價格低廉，可 大規模生產，具有廣闊的應用前景。
[0018] (2)本發明以鈷鉬雜多酸作為活性前驅體，將雜多酸引入類水滑石層板間，解決 了活性組分鈷鉬分散性和配位性的問題，使得活性組分鈷鉬具有較高的分散度和良好的相 互作用。所得催化劑具有較高的比表面積和更多的Co-Mo-S活性相和活性中心，可以大幅度 減少Co和Mo的用量。并且該制備過程不用氨水作為介質溶解鈷鉬鹽，解決了環境污染的問 題。
[0019] (3)在常壓低溫下，本發明制備的催化劑在不含助劑鉀的情況下即可實現高活 性，其熱穩定性比同類催化劑也有顯著提高。
[0020]
【附圖說明】： 圖1焙燒復原法制備換催化劑B(a)、鎂鋁類水滑石母體(b)和離子交換法制備的耐硫變 換催化劑C(c)的XRD圖。
【具體實施方式】
[0021] 實施例1. 本實施例提供一種催化劑，該催化劑以鎂鋁類水滑石為前驅體，以C〇2M〇1Q雜多酸為活 性組分，通過焙燒復原法制備。其具體步驟如下： (1)制備鎂鋁類水滑石： 稱取 14.4231g Mg(N03)2 ? 6H20和7.0331g Al(N〇3)3 ? 9H20溶于250mL煮沸過的去離子 水中配制成混合溶液A;然后再稱取6.4g NaOH和3.1875g NaN03溶于250mL煮沸過的去離 子水中配制成混合溶液B;在氮氣保護下，將溶液A以6 ml/min的滴加速率緩慢滴入混合溶 液B中，劇烈攪拌，并維持體系pH=9,待滴加完畢后繼續攪拌lh，然后加熱升溫至90°C，并恒 溫8h;然后靜置12h后，離心洗滌至pH=7,在80°C干燥24h制得鎂鋁類水滑石。其結構如圖1 (b)所示。
[0022] (2)制備C〇2M〇1Q鈷鉬雜多酸： 將28.92g的（NH4)6M〇7〇24,4H20溶于260 mL去離子水，加熱升溫至150°C。將5.8 g的Co (N03)2 ? 6H20溶解于30 mL去離子水和3mL雙氧水(體積分數30%)中；將以上兩種溶液混合， 并在150 °C溶液中反應1 h，再經過過濾，蒸發濃縮，多次過濾，結晶，得到初級產物。接著將 初級產物溶于去離子水中，加熱溶解后，繼續蒸發濃縮，熱過濾，靜置，結晶，過濾，置于干燥 箱中在80 C保持2 h，最后分尚出墨綠色晶體和監綠色晶體，其中墨綠色晶體為C02M010雜 多酸。
[0023] (3)制備催化劑： 稱取5.5g步驟(1)所得鎂鋁類水滑石載體經50(TC焙燒后，并磨成粉末;然后將步驟(2) 所得的C〇2M〇1Q雜多酸稱取1.058g溶于(20mL)煮沸去離子水配制成溶液C;然后將鎂鋁類水 滑石載體粉末倒入溶液C中，室溫靜置24h后，經過離心、洗滌、干燥，得到鈷鉬雜多酸柱撐鎂 鋁類水滑石材料，其結構如圖1(a)所示，經過450°C焙燒2h之后得到催化劑A。催化劑中鉬含 量為：8wt%(以Mo〇3計），。
[0024]通過改變稱取的雜多酸的量來制備含有不同質量分數的Mo03的耐硫變換催化劑， 稱取雜多酸的量為〇. 132g和1.984g時，所制備的耐硫變換催化劑中Mo〇3的質量分數分別為 lwt〇/c^Pll5wt%。
[0025] 實施例2 本實施例提供一種催化劑，該催化劑以鎂鋁類水滑石載體為前驅體，以c〇2M〇1Q雜多酸 為活性組分，通過離子交換法制備。其具體步驟如下： (1)制備鎂鋁類水滑石： 稱取 14.4231g Mg(N03)2 ? 6H20和7.0331g A1(N03)3 ? 9H20溶于250mL煮沸過的去離 子水中配制成混合溶液A;然后再稱取6.4g NaOH和3.1875g NaN03溶于250mL煮沸過的去 離子水中配制成混合溶液B;在氮氣保護下，將溶液A以6 ml/min的滴加速率緩慢滴入混合 溶液B中，劇烈攪拌，并維持體系pH=9，待滴加完畢后繼續攪拌lh，然后加熱升溫至90 °C，并 恒溫8h;然后靜置12h后，離心洗滌至pH=7，在80°C干燥24h制得鎂鋁類水滑石。
[0026] (2)制備C〇2M〇1Q鈷鉬雜多酸： 將28.92g的（NH4)6M〇7024 ? 4H20溶于260 mL去離子水，加熱升溫至150°C。將5.8 g的 C〇(N03)2 ? 6H20溶解于30 mL去離子水和3mL雙氧水(體積分數30%)中；將以上兩種溶液混 合，并在150 °C溶液中反應1 h，再經過過濾，蒸發濃縮，多次過濾，結晶，得到初級產物。接 著將初級產物溶于去離子水中，加熱溶解后，繼續蒸發濃縮，熱過濾，靜置，結晶，過濾，置于 干燥箱中在80 °C保持2 h，最后分離出墨綠色晶體和藍綠色晶體，其中墨綠色晶體為 C02M01Q雜多酸。
[0027] (3)制備催化劑： 將制備的鎂鋁類水滑石研磨成粉末后稱取8.6g置于燒杯中，倒入一定量的去離子水 (同上)配制成溶液，稱取l.〇58g C02M01Q雜多酸溶于去離子水（同上)配制成溶液，然后將兩 種溶液混合，在犯保護下劇烈攪拌，于室溫下靜置24h之后，產物經離心、干燥、得到鈷鉬雜 多酸插層的鎂鋁類水滑石，其結構如圖1(c)所示，450°C焙燒2h后得到催化劑，記為催化劑 B，催化劑中鉬含量為:8%(以M〇03計）。
[0028]通過改變稱取的雜多酸的量來制備含有不同質量分數的Mo03的耐硫變換催化劑， 稱取雜多酸的量為〇. 132g和1.984g時，所制備的耐硫變換催化劑中Mo〇3的質量分數分別為 lwt〇/c^Pll5wt%。
[0029] 實施例1和2中所得催化劑XRD圖如圖1所示，其中（a)為焙燒復原法制備換催化劑 B、（b)為鎂鋁類水滑石母體和(c)為離子交換法制備的耐硫變換催化劑C。如圖1所示:鎂鋁 水滑石含7個表示水滑石特征衍射峰，其分別為(003)、（006)、（012)、（015)(018)、（110)和 (113)面衍射峰。其中，d(m 3)表示的是水滑石的層間距，由圖可知，采用焙燒復原法和離子交 換法得到C〇2M〇1Q雜多陰離子插層的鎂鋁類水滑石的（003)晶面均發生移動。由于該層間距 與層間的陰離子半徑以及與基本層上的陽離子之間的作用有關系。如果層間配位陰離子的 電荷密度較低，則它與帶正電荷的層間的作用力就會較弱，從而導致層間距會較大;反之， 層間距就會較小。因此，圖1中（003)面衍射峰的移動，說明C 〇2M〇1Q雜多酸進入到了水滑石的 層板中間。
[0030] 實施例3 本實施例提供一種催化劑，該催化劑以鎂鋁類水滑石載體為前驅體，以CoM〇6雜多酸為 活性組分，通過離子交換法制備。其具體步驟如下： (1)制備鎂鋁類水滑石： 稱取 14.4231g Mg(N03)2 ? 6H20和7.0331g A1(N03)3 ? 9H20溶于250mL煮沸過的去離 子水中配制成混合溶液A;然后再稱取6.4g NaOH和3.1875g NaN03溶于250mL煮沸過的去 離子水中配制成混合溶液B;在氮氣保護下，將溶液A以6 ml/min的滴加速率緩慢滴入混合 溶液B中，劇烈攪拌，并維持體系pH=9，待滴加完畢后繼續攪拌lh，然后加熱升溫至90 °C，并 恒溫8h;然后靜置12h后，離心洗滌至pH=7，在80°C干燥24h制得鎂鋁類水滑石。
[0031] (2)制備CoM〇6鈷鉬雜多酸： 將28.92g的（NH4)6M〇7〇24 ? 4H20溶于260 mL去離子水，加熱升溫至150°C。將5.8 g的 Co(N03)2 ? 6H20溶解于30 mL去離子水和3mL雙氧水(體積分數30%)中；將以上兩種溶液混 合，并在150 °C溶液中反應1 h，再經過過濾，蒸發濃縮，多次過濾，結晶，得到初級產物。接 著將初級產物溶于去離子水中，加熱溶解后，繼續蒸發濃縮，熱過濾，靜置，結晶，過濾，置于 干燥箱中在80 °C保持2 h，最后分離出墨綠色晶體和藍綠色晶體，其中藍綠色晶體為CoMo6 雜多酸。
[0032] (3)制備催化劑： 將制備的鎂鋁類水滑石研磨成粉末后稱取8.6g置于燒杯中，倒入一定量的去離子水 (同上)配制成溶液，稱取〇.6348gCoMo6雜多酸溶于去離子水（同上)配制成溶液，然后將兩 種溶液混合，在他保護下劇烈攪拌，于室溫下靜置24h之后，產物經離心、干燥、450 °C焙燒2h 后得到催化劑，記為催化劑C，催化劑中鉬含量為:8%(以M〇03計）。
[0033] 對比例1 本對比例提供一種催化劑，該催化劑以鎂鋁類水滑石焙燒后的復合氧化物(記為LD0) 為載體材料，以C〇2M〇1Q雜多酸為活性組分，通過浸漬法制備。其具體步驟如下： (1)制備鎂鋁類水滑石： 稱取 14.4231g Mg(N03)2 ? 6H20和7.0331g Al(N〇3)3 ? 9H20溶于250mL煮沸過的去離子 水中配制成混合溶液A;然后再稱取6.4g NaOH和3.1875g NaN03溶于250mL煮沸過的去離 子水中配制成混合溶液B;在氮氣保護下，將溶液A以6 ml/min的滴加速率緩慢滴入混合溶 液B中，劇烈攪拌，并維持體系pH=9,待滴加完畢后繼續攪拌lh，然后加熱升溫至90°C，并恒 溫8h;然后靜置12h后，離心洗滌至pH=7，在80°C干燥24h制得鎂鋁類水滑石。
[0034] (2)制備鈷鉬雜多酸： 將28.92g (NH4)6M〇7〇24.4H20溶于260 mL去離子水，加熱升溫至 150°C。將5.8g Co (N03)2 ? 6H20溶解于30 mL去離子水和3mL雙氧水(體積分數30%)中；將以上兩種溶液混合， 并在150 °C溶液中反應1 h，再經過過濾，蒸發濃縮，多次過濾，結晶，得到初級產物。接著將 初級產物溶于去離子水中，加熱溶解后，繼續蒸發濃縮，熱過濾，靜置，結晶，過濾，置于干燥 箱中在80 C保持2 h，最后分尚出墨綠色晶體和監綠色晶體，其中墨綠色晶體為C02M010雜 多酸。
[0035] (3)稱取5.5g對比例1中步驟（1)所得的鎂鋁類水滑石經800°C焙燒后得到LD0為載 體，等體積浸漬步驟（1)所得的C〇2M〇1Q雜多酸，其中C〇2M 〇1Q雜多酸的質量為1.058g，室溫下 靜置24 h，然后將樣品干燥，450 °C下焙燒2 h，制得催化劑D，催化劑中鉬的質量分數為:8% (以 M〇〇3計）。
[0036] 對比例2 本對比例提供一種催化劑，該催化劑以焙燒后的含硝酸根離子的鎂鋁水滑石(LD0)為 載體材料，以C〇2M〇1Q雜多酸溶液和K2C03溶液為活性組分制得，其具體步驟如下： 稱取5.5g對比例1中步驟(1)所得的鎂鋁類水滑石經800°C焙燒后得到LD0為載體，等體 積浸漬C〇2M〇1Q雜多酸溶液和K2C03溶液，其中C 〇2M〇1Q雜多酸的質量為1.058g，K2C03的質量為 0.307 g，室溫下靜置24 h，然后將樣品干燥，450 °C下焙燒2 h，制得催化劑E。催化劑中鉬 含量為:8%(以M〇03計），鉀含量為3.5% (以K20計）。
[0037] 采用北京欣航盾技術發展有限公司生產的C0高溫變換催化劑測試裝置（C0-CMAT9003 )對上述所制得的催化劑A-F的活性進行。
[0038]活性評價實驗過程如下： 活性測試前，催化劑(20~40目，5ml)先于250°C硫化2h，然后在升溫至350°C硫化lh，之 后降溫至200°C后改通三組分氣體（(HC0)=26%，(HH2)= 54%，巾（C02)=20%)，打水進入汽化 器，在混合器混合以后通入反應器，生成水煤氣變換反應氣進行活性測試。測試條件:常壓， 空速30001T 1，汽氣體積比為0.5,測試溫度區間為200~450°C，溫度間隔50°C，采用程序升溫， 控制升溫速率為3°C ? mirT1，每個溫度點保持3~4h。原料氣和產物中的⑶含量通過日本 Shimadzu GC-8A型氣相色譜儀分析檢測。催化劑活性用⑶轉化率（x)表示。X=(1-VC0*/ VC0)/(1+VC0*) X 100%，式中VC0和VC0*分別為原料氣中和反應尾氣中C0含量。
[0039]對上述催化劑的活性評價結果如表1所示。從表1可知，本發明的方法所得催化劑 (A-C)在溫度范圍250-450°C內均具有較高的催化活性。采用焙燒復原法(催化劑A)和離子 交換法(催化劑B和C)制備的耐硫變換催化劑其低溫和高溫活性均明顯高于浸漬法制備的 耐硫變換催化劑(催化劑D)，且催化劑B在400°C時C0轉換率達到最大值，說明將雜多酸引入 層間的方法有利于活性組分的分散，最終導致活性的提高。此外，催化劑E加入了助劑K 2C03 來提高其低溫活性。但催化劑B在不含助劑K2C03的情況下，其活性高于含助劑K2C0 3的催化 劑的活性，進一步證實了鈷鉬雜多酸插層鎂鋁類水滑石制備耐硫變換催化劑具有在低溫下 高活性的優異性能。
以上所述僅為本發明的較佳實施例，凡依本發明申請專利范圍所做的均等變化與修 飾，皆應屬本發明的涵蓋范圍。
【主權項】
1. 一種以鎂鋁類水滑石為前驅體的耐硫變換催化劑，其特征在于：以鎂鋁類水滑石前 驅體，鈷鉬雜多酸為活性組分制備而成，所得催化劑中Mo〇3負載量為1~15 wt %。2. 根據權利要求1所述的耐硫變換催化劑，其特征在于:所述鈷鉬雜多酸為C〇2M〇1Q雜多 酸、C〇M〇6雜多酸和C〇M〇12雜多酸中的一種。3. -種如權利要求1所述以鎂鋁類水滑石為前驅體的耐硫變換催化劑的制備方法，其 特征在于:用共沉淀法制備鎂鋁類水滑石，將鈷鉬雜多酸引入到鎂鋁類水滑石層板間，然后 經過干燥、焙燒得到耐硫變換催化劑。4. 根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于： 所述鎂鋁類水滑石的制備過程如下:稱取一定量鎂鹽和鋁鹽溶于煮沸過的去離子水中 配制成混合溶液;然后再稱取一定量的氫氧化鈉和硝酸鈉溶于煮沸過的去離子水配制成混 合溶液;在氮氣保護下，將鎂鹽和鋁鹽的混合溶液緩慢滴入氫氧化鈉和硝酸鈉的混合溶液 中，劇烈攪拌，并維持體系pH=9~11，待滴加完畢后繼續攪拌lh，然后加熱升溫至90°C，并恒 溫8~24h;然后靜置12~36h后，離心洗滌至pH=7,在80~120°C干燥8~24h制得鎂鋁類水滑石。5. 根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于： 所述鈷鉬雜多酸的制備過程如下：將含雜多酸中配原子鉬鹽溶于去離子水，加熱升溫 至沸騰;將含雜多酸中雜原子鈷鹽溶解于雙氧水中；將以上兩種溶液混合，高溫反應一段時 間后，過濾，蒸發濃縮，再過濾，冷卻結晶，得到鈷鉬雜多酸。6. 根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于:所述將鈷鉬雜多酸引入到鎂鋁類水滑 石層板間的方法包括離子交換法，焙燒復原法。7. 根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于:所述含雜多酸中配原子鉬鹽分別為鈉 鹽，鉀鹽和銨鹽中的一種，含雜多酸中雜原子鈷鹽為硝酸鹽，鹽酸鹽和硫酸鹽中的一種。8. -種如權利要求1所述的耐硫變換催化劑的應用，其特征在于:所述催化劑用于催化 水煤氣變換反應。9. 根據權利要求8所述的耐硫變換催化劑的應用，其特征在于:催化水煤氣變換反應的 條件為:常壓下，反應溫度200~450°C，體積空速^ΞδΟΟΟΙΓ 1，汽氣比為0.2~0.6。
【文檔編號】B01J23/882GK106000462SQ201610337973
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年5月20日
【發明人】江莉龍, 陳建軍, 米金星, 曹彥寧
【申請人】福州大學